JPH0443784B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、布、不織布等の基材へのポリマー防
水ライニング処理及び合成皮革の製造に係るもの
である。従来これらの基材に対し、防水性の付与
表面物性の向上を目的とする樹脂のライニング処
理は、ポリマー溶液によるコーテイング、又は含
浸さらにはポリマーフイルムを該基材へ接着剤又
は熱プレス等の手段によるラミネート法などによ
り行われているが、これらの方法によつて布、不
織布等多孔質基材にコーテイングする場合、基材
に対する溶液の浸透が大きく、均一なライニング
皮膜を得る為には過大な塗布量を施さねばなら
ず、基材のもつ風合及び通気性を著しくそこねる
ばかりでなく、不要な溶剤を乾燥させる乾燥設備
と溶剤回収装置が必要である等製造コストが大き
い。防火災等安全上の問題さらに製品に溶剤が残
留しやすい等の問題があつた。又熱可塑性エラス
トマーをシリコーン剥離紙等に塗布乾燥後、フイ
ルムとし、該基材にラミネートする手法も提案さ
れているが、やはり前記の如き問題がさけ難く、
又剥離紙が高価である為コストの高いものとな
る。さらに熱可塑性エラストマー層を該基材に溶
融押出コーテイングを行う手法も考えられるが、
エラストマー単層で押出しコーテイングを行つた
場合、薄層化が困難である為やはり基材の風合、
通気性がそこなわれる等製品物性上の問題、樹脂
目付量（単位布帛当りの塗布量）が大きいため製
造価格が高いものとなる。さらに単層押出しコー
テイング法では、厚さは20μ以下のものは難かし
い。

そして基材にライニング処理するエラストマー
は、金属の冷却ロールにブロツキングしやすいう
え、ネツクイン、ドローダウンが大きく作業適性
が悪く問題であつた。

そのうえ薄層化されたエラストマーフイルムは
ブロツキング、巻じわ、強度等の問題よりフイル
ムの状態のまま保存することには問題が多かつ
た。

本出願人はこの様な従来の技法に見られる問題
点を解決する手法として熱可塑性エラストマー及
び剥離性を有する樹脂の２層以上より成る積層フ
イルムを共押出法により製膜し基材に貼合せ後、
剥離性樹脂皮膜を剥離する方法を提案した。この
方法は、例えば特開昭56−56846号公報、特願昭
56−99418号明細書（特開昭58−1520号公報）に
詳しく説明されている。

これら先行発明は、(イ)必要以上に熱可塑性エラ
ストマー層が基材に浸透せず、１〜20μという薄
いエラストマー層を形成できる。(ロ)溶剤乾燥工程
が不要である。(ハ)エラストマーが剥離性樹脂と積
層されているので、保存時にブロツキング、巻じ
わ等の問題を生じない。(ニ)共押出し成形時にエラ
ストマーが金属の冷却ロールに接触しないので、
冷却ロールに対してブロツキングを生じない。等
の点で、極めて優れた方法である。

ところで、更に研究を進めるにつれて、このよ
うな防水ライニング皮膜に対して意匠性や滑り性
を付与するため、マツト加工や合成皮革銀面仕上
等、マツト加工、エンボス加工を施す要求のある
ことが分つた。本発明はこの要求を満たすため発
明されたものでマツト、エンボス加工を施したラ
イニング皮膜を得るもので基材上に共押出法によ
り成膜された熱可塑性エラストマー層Ａ、充填剤
及びもしくは発泡剤により粗面化された剥離層Ｂ
の少なくとも２層より成る積層体を熱可塑性エラ
ストマー層Ａが基材側になる様に重ね合せ接着後
剥離層のみを剥離して成るライニング処理法、及
び基材上に共押出法により成膜された接着層Ｃ、
熱可塑性エラストマー層Ａ充填剤及びもしくは発
泡剤により粗面化された剥離層Ｂの少なくとも３
層より成る積層体を接着層Ｃが基材側になる様に
重ね合せ接着後剥離層のみを剥離して成るライニ
ング処理法である。

共押出法による多層フイルムの製造は複数の押
出機により可塑化溶融された樹脂を樹脂合流部を
経て積層するもので大きくはフラツトフイルム状
とするＴダイ法、チユーブ状フイルムとするイン
フレーシヨン法とがあり、(1)多層化が一工程で行
なえる、(2)無溶剤加工である、(3)加工性の秀れた
樹脂との組合せにより加工しにくい樹脂の加工が
容易となる、(4)一方の層を薄膜化する事が容易で
ある等の特徴を有している。

本発明はこの様な共押出法により得られた積層
体を、布、不織布等の基材とラミネートするもの
であり、Ｔダイより押出された積層樹脂を基材と
共に圧着する共押出コーテイング法、予め前記共
押出法により製造された積層体を適当な接着剤及
びもしくは熱、圧力の存在下で基材とラミネート
し、しかる後剥離層のみを剥離するものであり、
熱可塑性エラストマー皮膜は加工時には剥離層に
より保持されている為、特開昭56−56846号公報、
特願昭56−99418号明細書に記載の発明と同じく、
上述した(イ)〜(ニ)の長所をそのまま有し、これに加
えて(ホ)充填剤及び／もしくは発泡剤を添加して成
る剥離層を用いる為熱加塑性エラストマー層と剥
離層の層間界面に微小凹凸を形成し剥離層剥離後
の熱可塑性エラストマー表面にマツト、エンボス
感の具像が可能となる。

又本発明によれば前記充填剤及び発泡剤は剥離
層に添加し原則的には熱可塑性エラストマー層に
は添加しなくともよい為、熱可塑性エラストマー
のもつ特性を何らそこねる事がない。

本発明で用いる事が可能な熱可塑性エラストマ
ーＡとはポリウレタンエラストマー、ポリエステ
ルエラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙
げられるが得られるライニング皮膜の強靭性、風
合等よりポリウレタンが最適と言えるが基本的性
状をそこなわない範囲で必要に応じ他樹脂とのブ
レンド、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、発
泡剤、充填剤等の添加剤を添加したものであつて
もよい。

又本発明で言う剥離層Ｂとは基材にラミネート
後、積層体より容易に剥し得る事が必要であり前
記熱可塑性エラストマーと共押出法により製膜し
た場合、層間接着の弱いもの、望ましくは加工性
に秀れ安価なものが適当で、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリブテン、ポリメ
チルペンテン等のポリオレフイン及びこれらの共
重合樹脂より選定する事が出来るが本発明では、
さらに前記樹脂に対し酸化ケイ素、酸化アルミニ
ウム、タルク（滑石）、けいそう土、カオリン
（陶土）、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の無機
充填剤及びもしくは、アゾジカーボンアミド、ア
ゾイソブチロニトリル、ジニトロペンタメチレン
テトラミン、パラトルエンスルホニルヒドラジ
ド、４，４′オキシビスベンゼンスルホニルヒド
ラジド、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、
重炭酸アンモニウム等より選ばれた発泡剤を添加
して成る。これら無機充填剤及び発泡剤の添加量
はほゞ任意に選択し得るが無機充填剤の場合平均
粒径２〜50μ添加量１〜30重量％の範囲が好まし
い。又本発明では、剥離層を分割して二層とし熱
可塑性エラストマー層と接する面のみに前記添加
剤を添加して成る多層体とする事も可能である。

さらに本発明では、基材と接する面に熱接着性
樹脂より成る接着層Ｃを前記熱可塑性エラストマ
ーＡと剥離層Ｂとの少くとも３層を積層押出し基
材と熱圧着する事によりライニング皮膜を得る事
も出来る。

接着層に用いる熱接着性樹脂は前記熱可塑性エ
ラストマーと強力に接着しかつ基材に対して熱圧
着する事により接着し得る必要があり、共重合ポ
リエステル、共重合ポリアミド、融点もしくは軟
化点が140℃以下のポリウレタン又は不飽和カル
ボン酸又はその誘導体より選ばれた少なくとも一
種以上のコモノマーを含むポリオレフインであり
共重合ポリエステルとは例えば酸成分としてテレ
フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アルコー
ル成分としてエチレングリコール、プロピレング
リコール等の縮合により得られる共重合ポリエス
テル及びアルキレンエーテルより成る長鎖ソフト
セグメントを導入したポリエステル／ポリエーテ
ルブロツク共重合樹脂等が挙げられる。

又適当な共重合ポリアミドの例としてはカプロ
ラクタム／ラウリンラクタム共重合体、ラウリン
ラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペ
ート共重合体、カプロラクタム／ヘキサメチレン
ジアンモニウムアジペート共重合体、ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレン
ジアンモニウムセバケート共重合体、エチレンジ
アンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアン
モニウムアジペート共重合体、カプロラクタム／
ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキ
サメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、
ポリメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド
共重合体等が挙げられる。

さらにアクリル酸メタクリル酸、αエチルアク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の
不飽和カルボン酸及びそれらのエステル、エーテ
ル、無水物、金属塩、グリシジルエステル、アマ
イド、エステルケン化物等の誘導体より選ばれた
少くとも一種以上のコモノマーを含むポリオレフ
イン共重合樹脂を用いる事も可能である。

上記組成より成る積層体を共押出コーテイン
グ、熱ラミネート、さらに接着剤ラミネート法に
より布、不織布等の基材にラミネートししかる後
剥離層を剥離する事により熱可塑性エラストマー
ライニング皮膜が得られるが剥離層樹脂に配合さ
れた前記充填剤、発泡剤等によりエラストマー表
面に微小凹凸の形成がなされマツト感エンボス感
レザー感を表わす事が可能となる。共押出法を利
用する事により元来加工性のあまり良くないポリ
ウレタン等の熱可塑性エラストマーが容易に加工
する事が出来さらに通常の加工に於いては成膜が
不可能とされている薄膜化が可能となり、秀れた
風合のライニング布を得る事が出来る。

以下本発明に係る実施例につき記載する。

実施例 １ Ａ 熱可塑性ポリウレタン（日本エラストラン
(株)；エラストランE385） Ｂ ポリプロピレン（三菱油化(株)；ノーブレン
EL25F） 93.3重量％ 酸化ケイ素（富士デイビソン(株)；サイロイ
ド244） ５ 〃 （〜平均粒径3.5μ） アゾジカーボンアミド（大塚化学(株)；ユニ
ホームAZ） 1.5 〃 ステアリン酸カルシウム〜発泡助剤
0.2重量％ 上記ポリウレタン(A)及びポリプロピレン配合物
(B)を第１図に示した共押出装置によりポリウレタ
ンが基材面となる様にポリウレタン(A)10μ、ポリ
プロピレン配合物(B)40μの厚みにて各々220℃の
加工温度により積層押出しポリエステル不織布と
ラミネートを行い、しかる後ポリプロピレン(B)を
剥離しポリウレタンライニング不織布を得た。

実施例 ２ Ｃ ポリエステル系接着樹脂 （富士写真フイルム(株)；スタフイツクス） Ａ 熱可塑性ポリウレタン （実施例−１と同じ） Ｂ ポリプロピレン配合物 （実施例−１と同じ） 上記樹脂をＣ−Ａ−Ｂの順になる様に第２図に
示した共押出装置によりそれぞれ220℃の加工温
度にて積層押出し３層フイルムを得た。得られた
フイルム厚みは接着樹脂(C)5μ、ポリウレタン(A)
10μ、ポリプロピレン配合物(B)40μであり、この
積層フイルムを接着樹脂(A)が基材側となる様に綿
布（基材）と重ね合せ120℃に加熱されたロール
間を通す事によりラミネートを行いしかる後ポリ
プロピレン配合物層を剥離しポリウレタンライニ
ング布を得た。

実施例 ３ Ｃ 無水マレイン酸共重合ポリエチレン（三井石
油化学(株)；アドマー） Ａ 熱可塑性ポリウレタン（実施例−１と同じ） Ｂ ポリプロピレン配合物（ 〃 ） 上記樹脂を実施例−２に示した手順と同手順に
より綿布へライニング処理を行つた。

実施例 ４ Ａ 熱可塑性ポリウレタン（実施例−１と同じ） Ｂ ポリエチレン（三井ポリケミカル(株)：ミラソ
ン45） 94重量％ 酸化ケイ素（富士デイビソン(株) ４重量％ サイロイド244 （平均粒径35μ） 酸化ケイ素（富士デイビソン(株) ２重量％ サイロイド620 （平均粒径20μ） 上記樹脂(A)及び配合物(B)を第３図に示した共押
出装置によりポリウレタン15μ、ポリエチレン配
合物50μの厚みにてそれぞれ210℃の加工温度に
より積層押出し２層フイルムを得た。得られたフ
イルムのポリウレタン面にグラビアインキ（東洋
インキ製造(株)；ペルトンＧ）によりグラビア印刷
を行い、しかる後ポリウレタン表面に接着剤（大
日本インキ化学工業(株)；EPS75）を塗布し、綿布
とラミネートを行いポリエチレン配合物層を剥離
しライニング布を得た。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示し、第１図〜第３図
は共押出し工程を示す説明図。 １，２，３…押出機、４…フイードブロツク、
５…Ｔダイ、６…圧着ロール、７…エアーナイ
フ、８…基材。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基材上に共押出法により成膜された熱可塑性
   エラストマー層Ａ充填剤及び／もしくは発泡剤に
   より粗面化された剥離層Ｂの少なくとも２層より
   成る積層体を熱可塑性エラストマー層Ａが基材側
   になる様に重ね合せ接着後剥離層のみを剥離して
   成るライニング処理法。 ２ 基材上に共押出法により成膜された接着層
   Ｃ、熱可塑性エラストマー層Ａ、充填剤及び／も
   しくは発泡剤により粗面化された剥離層Ｂの少な
   くとも３層より成る積層体を接着層Ｃが基材側に
   なる様に重ね合せ接着後剥離層のみを剥離して成
   るライニング処理法。 ３ 接着層Ｃが共重合ポリエステルもしくは共重
   合ポリアミド、融点もしくは軟化点が140℃以下
   のポリウレタン、又は不飽和カルボン酸又はその
   誘導体より選ばれた少なくとも一種以上のコモノ
   マーを含むポリオレフインより成る前項２記載の
   ライニング処理法。