JPS59138452A - ライニング処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、布、不織布等の基材へのポリマー防水しイニ
ング処理及び合成皮革の製造に係るものである。従来こ
れらの基材に対し、防水性の付与表面物性の向上を目的
とする樹脂のライニング処理は、ポリマー溶液によるコ
ーティング、又は含浸さらにはポリマーフィルムを該基
材へ接着剤又は熱プレス等の手段によるラミネート法な
どにより行われているが、これらの方法によって布、不
織布等多孔質基材にコーティングする場合、基材に対す
る溶液の浸透が太き（、均一なライニング皮膜を得る為
には過大な塗布量を施さねばならず基材のもつ風合及び
通気性を著しくそこねるばかりでな（、不要な溶剤を乾
燥させる乾燥設備と溶剤回収装置が必要である等製造コ
ストが太きい。

防火災等安全上の問題さらに製品に溶剤が残留しやすい
等の問題があった。又熱可塑性エジストマ−をシリコー
ン剥離紙等に塗布乾燥後、フィルムとし、該基材にラミ
ネートする手法も提案されているが、やはり前記の如き
問題がさけ難（、又剥離紙が高価である為コストの高い
ものとなる。さらに熱可塑性エラストマーを該基材に溶
融押出コーティングを行う手法も考えられるが、エラス
トマー単層で押出しコーティングを行った場合、薄層化
が困難である為やはり基材の風合、通気性がそこなわれ
る等製品物性上の問題、樹脂目付量（単位布帛当りの塗
布量）が太きいため製造価格が高いものとなる。さらに
単層押出しコーティング法では、厚さは２０μ以下のも
のは難かしい。

そして基材にライニング処理するエラストマーは、金属
の冷却ロールにブロッキングしやすいうえ、ネックイン
、ドローダウンが大きく作業適性が悪く問題であった。

そのうえ薄層化されたエラストマーフィルムはブロッキ
ング、巻じわ、強度等の問題よりフィルムの状態のまま
保存することには問題が多かった。

本出願人はこの様な従来の技法に見られる問題点を解決
する手法として熱可塑性エラストマー及び剥離性を有す
る樹脂の２層以上より成る積層フィルムを共押出法によ
り製膜し基材に貼合せ後、剥離性樹脂皮膜を剥離する方
法を提案した。この方法は、例えば特開昭５６−５６８
４６号公報、特願昭５６−９９４１８号明細書に詳しく
説明されている。

これら先行発明は、（イ）必要以上に熱可塑性エラスト
マーが基材に浸透せず、１〜２０μという薄いエラスト
マ一層を形成できる。（ロ）溶剤乾燥工程が不要である
。（ハ）エラストマーが剥離性樹脂と積層されているの
で、保存時にブロッキング、巻じわ等の問題を生じない
。に）共押出し成形時にニジストマーが金属の冷却ロー
ルに接触しないので、冷却ロールに対してブロッキング
を生じない。等の点で、極めて優れた方法である。

ところで、更に研究を進めるにつれて、このような防水
ライニング皮膜に対して意匠性や滑り性を付与するため
、マット加工や合成皮革銀面仕上等、マント加工、エン
ボス加工を施す要求のあることが分った。本発明はこの
要求を満たすため発明されたものでマント、エンボス加
工を施したライニング皮膜を得るもので基材上に共押出
法により成膜された熱可塑性エラストマ一層（Ａ＋、充
填剤及びもしくは発泡剤により粗面化された剥離層（Ｂ
）の少な（とも２層より成る積層体を熱可塑性エラスト
マ一層（Ａ＋が基材側になる様に重ね合せ接着後剥離層
のみを剥離して成るライニング処理法、及び基材上に共
押出法により成膜された接着層（Ｃ１、熱可塑性エラス
トマ一層（Ａ）充填剤及びもしくは発泡剤により粗面化
された剥離層（Ｂｌの少な（とも６層より成る積層体を
接着層（Ｃ１が基材側になる様に重ね合せ接着後剥離層
のみを剥離して成るライニング処理法である。

共押出法による多層フィルムの製造は複数の押出機によ
り可塑化溶融された樹脂を樹脂合流部を経て積層するも
ので太き（はフラットフィルム状とするＴダイ法、チュ
ーブ状フィルムとするインフレーション法とがあり、（
１）多層化が一工程で行なえる、（２）無溶剤加工であ
る、（３）加工性の秀れた樹脂との組合せにより加工し
に（い樹脂の加工が容易となる、（４）一方の層を薄膜
化する事が容易である等の特徴を有している。

本発明はこの様な共押出法により得られた積層体を、布
、不織布等の基材とラミネートするものであり、Ｔダイ
より押出された積層樹脂を基材と共に圧着する共押出コ
ーティング法、予め前記共押出法により製造された積層
体を適当な接着剤及びもしくは熱、圧力の存在下で基材
とラミネートし、しかる後剥離層のみを剥離するもので
あり、熱可塑性エラストマー皮膜は加工時には剥離層に
より保持されている為、特開昭５６−５５８４６号公報
、特願昭５６−９９４１８号明細書に記載の発明と同じ
（、上述ｌ−だ（イ）〜に）の長所をそのまま有し、こ
れに加えて（ホ）充填剤及び／もしくは発泡剤を添加し
て成る剥離層を用いる為熱願塑性エラストマ一層と剥離
層の層間界面に微小凹凸を形成し剥離層剥離後の熱可塑
性エラストマー表面にマット、エンボス感の呉ｒ象が可
能となる。

又本発明によれば前記充填剤及び発泡剤は剥離層に添加
し原則的には熱可塑性エラストマ一層には添加しなくと
もよい為、熱可塑性エラストマーのもつ特性を何らそこ
ねる事がない。

本発明で用いろ事が可能な熱可塑性エラストマー（Ａ）
とはポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラスト
マー、ポリアミドエラストマー等カ挙げられるが得られ
るライニング皮膜の強靭性、風合等よりポリウレタンが
最適と言えるが基本的性状をそこなわない範囲で必要に
応じ他樹脂とのブレンド、着色剤、帯電防市剤、維燃剤
、滑剤、発泡剤、充填剤等の添加剤を添加したものであ
ってもよい。

又本発明で言う剥離層（Ｂｌとは基材にラミネート後、
積層体より容易に剥し得る事が必要であり前記熱可塑性
エラストマーと共押出法により製膜した場合、層間接着
の弱いもの、望ましくは７ＪＩ］Ｔ性に秀れ安価なもの
が適当で、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィ
ン及びこれらの共重合樹脂より選定する事が出来るが本
発明では、さらに前記樹脂に対し酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、タルク（滑石）、はいそう土、カオリン（陶
土）、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム
、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム等の無機充填剤及びもしくは、
アゾシカ−ボンアミド、アゾイソブチロニトリル、ジニ
トロペンタメチレンテトラミン、パラトルエンスルホニ
ルヒドラジド、４４′オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭
酸アンモニウム等より選ばれた発泡剤を添加して成る。

これら無機充填剤及び発泡剤の添加量ははＶ任意に選択
し得るが無機充填剤の場合平均粒径２〜５０μ添加量１
〜５０重量％の範囲が好ましい。又本発明では、剥離層
を分割して二層とし熱可塑性ニジストマ一層と接する而
のみに前記添加剤を添加して成る多層体とする事も可能
である。

さらに本発明では、基材と接する面に熱接着性樹脂より
成る接着層（Ｃ１を前記熱可塑性エラストマー（Ａ）と
剥離層（Ｂｌとの少なくとも３層を積層押出し基材と熱
圧着する里によりライニング皮膜を得ろ事も出来ろ。

接着層に用いる熱接着性樹脂は前記熱可塑性エラストマ
ーと強力に接着しかつ基材に対して熱圧着する事により
接着し得る必要があり、共重合ポリエステル、共重合ポ
リアミド、融点もしくは軟化点が１４０℃以下のポリウ
レタン又は不飽和カルボン酸又はその誘導体より選ばれ
た少なくとも一種以上のコモノマーを含むポリ第１／フ
インであり共重合ポリエステルとは例えば酸成分として
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アルコール
成分トしてエチレングリコール、プロピレングリコール
等の縮合により得られる共重合ポリエステル及ヒアルキ
レンエーテルより成る長鎖ソフトセグメントを導入した
ポリエステル／ポリエーテルブロック共重合樹脂等が挙
げられろ。

又適当な共重合ポリアミドの例としてはカプロラクタム
／ラウリンラクタム共重合体、ラウリンラクタム／ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジペート共重合体、カプロ
ラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジベート共
重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘ
キサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エチ
レンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアン
モニウムアジペート共重合体、カプロラクタム／ヘキサ
メチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジ
アンモニウムセバケート共重合体、ポリメタキシリレン
／パラキシリレンアジパミド共重合体等が挙げられる。

以 さらにアクリル酸メタクリル酸、メエチルアクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸及びそれらのエステル、エーテル、無水物、金属塩、
グリシジルエステル、アマイド、エステルケン化物等の
誘導体より選ばれた少（とも一種以上のコモノマーを含
むポリオレフィン共重合樹脂を用いる事も可能である。

上記組成より成る積層体を共押出コーティング、熱ラミ
ネート、さらに接着剤ラミネート法により布、不織布等
の基材にラミネートししかる後剥離層を剥離する事によ
り熱可塑性エラストマーライニング皮膜が得られるが剥
離層樹脂に配合された前記充填剤、発泡剤等によりエラ
ストマー表面に微小凹凸の形成がなされマット感エンボ
ス感しザー感を表わす事が可能となる。共押出法を利用
する事により元来加工性のあまり良（ないポリウレタン
等の熱可塑性エラストマーが容易に力ｎ工する事が出来
さらに通常の加工に於いては成膜か不可能とされている
薄ｊ漠化が可能となり、秀れた風合のライニング布を得
る事が出来る。

以下本発明に係る実施例につき記載する。

実施例−１ Ａ）熱可塑性ポリウレタン（日本エラストラン■；エラ
ストランＥ３８５） Ｂ）ポリプロピレン（三菱油化ｔｉａ ；ノーブレンＦＬ２５Ｆ）　　　９３．３亀量係酸化ケ
イ素（富士ディビソン■ ；サイロイド２．４４）　　　　　　５　　　／／（〜
平均粒径６５μ） アゾシカ−ボンアミド（大塚化 学■；ユニホームＡＺ）　　　　ｌ、５　　〃ステアリ
ン酸カルシウム 〜発泡助剤　　　　０２重重量 上記ポリウレタン（Ａｌ及びポリプロピレン配合物（Ｂ
）を第１図に示した共押出装置によりポリウレタンが基
材面となる様にポリウレタン（ＡＩＩＯμ、ポリプロピ
レン配合物（Ｂ）４０μの厚みにて各々２２０°Ｃの加
工温度により積層押出しポリエステル不織布とラミネー
トを行い、しかる後ポリプロピレン（Ｂ）を剥離しポリ
ウレタンライニング不織布を得た３実施例−２ Ｃ）ポリエステル系接着樹脂 （富士写真フィルム■；スタフィックス）Ａ）熱可塑性
ポリウレタン （実施例−１と同じ） Ｂ）ポリプロピレン配合物 （実施例−１と同じ） 上記樹脂をＣ−Ａ−Ｂの順になる様に第２図に示した共
押出装置によりそれぞれ２２０’Ｃの加工温度にて積層
押出し５層フィルムを得た。得られたフィルム厚みは接
着樹脂（ｃ）５μ、ポリウレタン（Ａ１１ｏμ、ポリプ
ロピレン配合物（ＢＪ４０μであり。

この積層フィルムを接着樹脂（Ａ）が基材側となる様に
綿布（基材）と重ね合せ１２０℃に加熱されたロール間
を通す事によりラミネートを行いしかる後ポリプロピレ
ン配合物層を剥離しポリウレタンライニング布を得た。

実施例−６ Ｃ）無水マレイン酸共重合ポリエチレン（三片石油化学
（株；アトマー） Ａ）熱可塑性ポリウレタン（実施例−１と同じ）Ｂ）ポ
リプロピレン配合物（〃） 上記樹脂を実施例−２に示した手順と同手順により綿布
ヘライニング処理を行った。

実施例−４ Ａ）熱可塑性ポリウレタン（実施例−１と同じ）Ｂ）ポ
リエチレン（三片ポリケミ カル（掬；ミラソン４５）　　　　９４！量係酸化ケイ
素（富士ディビソンを株　４　〃サイロイド２４４ （平均粒径６５μ） 酸化ケイ素（富士ディビソン■　２重量係サイロイド６
２０ （平均粒径２０μ） 上記樹脂（Ａｌ及び配合物（Ｂ）を第６図に示した共押
出装置によりポリウレタン１５μ、ポリエチレン配合物
５０μの厚みにてそれぞれ２１０℃の加工温度により積
層押出し２層フィルムを得た。得られたフィルムのポリ
ウレタン面にグラビアインキ（東洋一インキ製造■；ペ
ルトンＧ）によりグラビア印刷を行い、しかる後ポリウ
レタン表面に接着剤（大日本インキ化学工業■；ＥＰＳ
７５）を塗布し、綿布とラミネートを行いポリエチレン
配合物層を剥離しライニング布を得た。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示し、第１図〜第３図は共押出
し工程を示す説明図。 １１１ｆ２）＋３１・・・押出機　　　（４）・・・フ
ィードブロック（５１・・・Ｔダイ　　　　　＋６１・
・・圧着ロール（７）・・・エアーナイフ　　（８）・
・・基　材第１図 １ 第３図 ２

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上に共押出法により成膜された熱可塑性エラ
   ストマ一層（Ａｌ充填剤及び／もしくは発泡剤により粗
   面化された剥離層ＣＢ＋の少なくとも２層より成る積層
   体を熱可塑性エラストマ一層（Ａ＋が基材側になる様に
   重ね合せ接着後剥離層のみを剥離して成るライニング処
   理法。
2. （２）基材上に共押出法により成膜された接着層（Ｃ）
   、熱可塑性エラストマ一層（Ａ、ｌ、充填剤及び／もし
   くは発泡剤により粗面化された剥離層（Ｂｌの少なくと
   も３層より成る積層体を接着層（Ｃ）が基材側になる様
   に重ね合せ接着後剥離層のみを剥離して成るライニング
   処理法。
3. （３）接着層（Ｃ）が共重合ポリエステルもしくは共重
   合ポリアミド、融点もしくは軟化点が１４０℃以下のポ
   リウレタン、又は不飽和カルボン酸又はその誘導体より
   選ばれた少なくとも一種以上のコモノマーを含むポリオ
   レフィンより成る前項（２）記載のライニング処理法。