JPH044291A

JPH044291A - カラーフィルター

Info

Publication number: JPH044291A
Application number: JP2104930A
Authority: JP
Inventors: Osamu Ishige; 修石毛; Toyoaki Masukawa; 増川　豊明
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-04-20
Filing date: 1990-04-20
Publication date: 1992-01-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、カラーフィルターに関し、詳しくは、カラー
液晶デイスプレーへの使用に適したカラーフィルターに
関する。

〔発明の背景〕

カラーフィルターの製造方法として、特開昭５５６３４
２号に開示されるようにカラー銀塩写真材料を用いた外
式発色現像法によるものがある。

しかし、上記特許に記載の方法では分光特性の異なる画
素間に基づくレリーフが生じ、特にカラー液晶デイスプ
レー作成後の画質劣化の大きな原因となる。即ち、カラ
ー液晶デイスプレーでは、液晶分子の配向に基づく分光
特性が液晶層に掛かる電圧によって決まり、その電圧は
液晶層の厚みに影響される。よって、カラーフィルター
の画素間に段差を生じると、カラー液晶デイスプレー作
成後の画素毎の分光特性が所望のものと異なるという画
質の劣化を招く。そこで、これらの段差を解消するため
に、例えば特開昭６３−１’１４２５７号にワイスカプ
ラーを用いる方法が開示されている。

又、発明者らも、上記問題を解決するために、外式発色
現像液に発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
実質的に無色の化合物を形成する化合物を含ませること
により、カラーフィルターのＢ（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（
赤）画素に、選択的に上記カプラーのカップリング生成
物を含有させることを提案しｔ；（特願昭６３−２４１
８００号）。

しかし、これらのワイスカプラーを含有した現像液は経
時での性能劣化が大きく、又、外式発色現像液中に不溶
分が析出して現像液の疲労を著しく早めるという欠点が
あった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、表面平滑性の優れたカラーフィルター
を提供することにある。

又、別の目的は低コストで性能の安定したカラーフィル
ターを提供することにあり、その製造工程において安定
したプロセスを提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、光透過性基板上に感光剤層を設け
たハロゲン化銀感光材料を用い、発色現像して作成され
た、光の３原色から成るカラーフィルターにおいて、下
記一般式〔Ｉ〕で示される前駆体化合物と発色現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により形成された実質的
に無色の化合物を少なくとも１種、少なくとも１色の画
素に含むことを特徴とするカラーフィルターによって達
成される。

一般式ＣＩ）式中、Ｒ，はアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子又は置
換基を表し、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金
属原子群を表す。該Ｚにより形成される環は置換基を有
してもよい。

以下、本発明をより具体的に説明する。

本発明の一般式［１）で示される前駆体化合物と発色現
像主薬酸化体とのカップリング反応生成物は実質的に無
色である。

実質的に無色とは、画素中に前記反応生成物を含む際に
、該反応生成物に起因する分光濃度の上昇が、全可視領
域に亘り０．２以下（好ましくは０．１以下）であるこ
とを言う。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１で表されるアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基等の基が含まれるが、メチル基が最も好ましい。

又、Ｒ２の表す置換基としては特に制限はないが、代表
的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ
、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アル
ケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この
他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、
複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシル
オキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ
、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、
複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭
化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒ２で表されるアルキル基としては、炭素数ｌ〜１２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒ１で表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。

Ｒ３で表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒ２で表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒ２で表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒ１で表されるア
ルキル基、アリール基が挙げられる。

Ｒ２で表されるアルケニル基としては、炭素数２〜１２
のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特
に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

Ｒ３で表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒ８で表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等：スルフィニル基として
はアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等
；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホ、スホニル基、アリ
ールホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等：カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等：ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等：スル７アモイルアミノ基としてはアルキルスル７アモイ
ルアミ７基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基部；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、■
−フェニルテトラゾールー５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等；スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］へブタン
−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２．
１］へブタン−１−イル、トリシクロ　ｆ３．３．１．
１”・７］デカン−１−イル、７．７−シメチルービシ
クロ　［２，２，ｌ］へブタン−１−イル等が挙げられ
る。

又、２により形成される含窒素複素環としては、ピラゾ
ール環、イミダゾール環、トリアゾール環又はテトラゾ
ール環等が挙げられ、前記環がをしてもよい置換基とし
ては前記Ｒ１について述べたものが挙げられる。

一般式ＣＩ）で表されるものは更に具体的には例えば下
記−数式（ＩＩ）〜〔■〕により表される。

−数式（ＩＩＩ）一般式（ｒＶ）一般式〔ｖ〕一般式（Ｖｌ）前記−数式（ＩＩ）〜〔■〕においてＲ１は、−数式（
１）中のＲ１と同義であり、Ｒ１−Ｒ９は一般式（１）
のＲ２と同義である。

前記−数式（ＩＩ）〜〔■〕で表される前駆体化合物の
中で特に好ましいものは、−数式（Ｉｆ）で表される前
駆体化合物である。

以下に一般式（１）で表される前駆体化合物の代表的具
体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない
。

以下に、一般式〔Ｉ〕で示される前駆体化合物の代表的
合成例を示す。

（例示化合物４の合成）下記合成ルートにより合成した。

（Ｂ）　　　　　　　例示化合物４中間体（Ａ）の合成３−クロロ−２−ブタノン４２．６ｇを１００１００Ｏ
のエタノールに溶解し、水冷下にチオカルボヒドラジド
４２．５ｇを少量ずつ添加した。徐々に室温まで戻し、
２時間撹拌した後、５０℃にて２時間撹拌を継続した。

不溶物を濾別し、濾液を約２００ｍｆｆまで濃縮し、こ
れにアセトニトリル４００ｍｆｆを加え、水冷、撹拌下
に結晶を析出させた。収量４６．６ｇ。

中間体（Ｂ）の合成中間体（Ａ　）　ＩＯ，Ｏｇ、カプリル酸クロライド８
．４ｇをアセトニトリル３００ｍ１２に加え、これにト
リエチルアミン１０．３ｇを加えて加熱・還流下に２時
間撹拌を継続した。放冷後、不溶物を濾別し、濾液に酢
酸エチル５００ｍｆｆを加え水洗した。

硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を溜去してタール
状の残渣１２．４ｇを得た。これにトルエン（Ａ）１００ｖ２及びベンゼンスルホン酸０．６ｇヲ２＋０え
、水を溜去しながら４時間加熱・還流を継続した。反応
液を５％炭酸水素カリウム水溶液及び水で洗浄した後、
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧溜去した後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーｊこより精製して中
間体（Ｂ）９．２ｇを得た。

例示化合物４の合成中間体（Ｂ）２．７ｇを無水酢酸２５ｍｆｆに加え、加
熱・還流下に１時間撹拌を継続した。その後、無水酢酸
を減圧溜去し、残渣にメタノール３０ｍ１２及び濃塩酸
３ｍＱを加えて加熱・還流下に１時間撹拌を続けた。反
応液を酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥及び濃縮を行っ
た。

シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって生成物を
分離・精製した後、ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒
から再結晶して例示化合物４の結晶１−２ｇを得た。融
点８６〜８８℃。構造はＮＭＲ及びマススペクトルによ
って確認した。

本発明の化合物は写真感光材料に含まれても処理渡合ま
れてもよいが、処理液特に外式現像液又は後述の銀色素
漂白処理用の白黒現像液に含まれるのか好ましい。しろ
黒現像液の場合には発色現像主薬を含ませることか必要
である。

本発明に係る化合物か外式現像液又は前記白黒現像液と
異なる処理液に含まれる場合には、該処理液には通常の
発色現像液に使用される添加剤を含んでもよい。ただし
、発色現像主薬は必ず含まれなければならない。この場
合には、該処理液での処理は外式現像液に浸漬の前でも
後でもよい。

本発明の化合物の使用量は、処理液１１２当たり１０ｇ
以下が好ましく　、０．０１〜２ｇの範囲が更に好まし
い。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料中には高佛点溶媒（
以下、ＨＢＳと略す）が感光剤層中に含まれていてもよ
く、又、２種以゛上併用してもよい。

ＨＢＳの使用量は、０．１〜２０＋ａｇ／ｄｍ”が好ま
しく、０．２〜５　ｍｇ／ｄｍ”が更に好ｔｌ、ｌ’。

ＨＢＳとしては、フタル酸エステル、燐酸エステル等の
エステル類、フェノール系化合物、有機酸アミド類、ケ
トン類である。これらのＨＢＳの中でもフタル酸エステ
ル、燐酸エステル、フェノール系化合物が好ましい。

ハロゲン化銀感光材料について本発明においては、光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤
を塗布してなる感光剤層（乳剤層という）を有するハロ
ゲン化銀感光材料を使用する。

使用される前記光透過性基板は光透過性を有していれば
、透明であってもよいし、半透明であってもよい。更に
、透明電極の蒸着工程などにおいてカラーフィルターが
高温に曝されることがあるので、光透過性基板の素材と
しては、良好な耐熱性を有するものが好ましい。

このような光透過性基板を構成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリビニルアルコール及び酢酸セルロースな
どの高分子化合物、ソーダガラス、硼珪酸ガラスなどの
ガラス、石英及びサファイアなどの無機物質などを挙げ
ることができる。

光透過性基板は、上記の素材を用いて、板状、ソート状
あるいはフィルム状などの形態で使用することができる
。

光透過性基板の厚みは、用途及び材質に合わせて適宜に
設定することかできるか、通常は、０．５μｍ＝ｌｏｍ
ｍの範囲内にある。特に、液晶カラーデイスプレー用の
光透過性基板として例えはガラスを用いる場合には、厚
みが０．３〜２ｍｍの範囲内にあることが好ましい。

又、乳剤層を形成する光透過性基板の表面は、従来より
カラーフィルターに使用されている光透過性基板と同じ
程度の表面精度を有していれば特に制限はないが、より
一層の高い画像品質を実現するｔ；めには、光透過性基
板の表面精度として±０−１μｍであるのが望ましい。

尚、本発明において、光透過性基板の乳剤層を形成する
面とは反対側の表面に、アンチハレーション用のバッキ
ング用のバッキング層を設けることは好ましい。この場
合にバッキング層中に含まれる染料又は顔料は非拡散性
の染料又は顔料であることか好ましい。具体的にはカー
ボンブラック分散液を好適に用いることができる。カー
ボンブラック分散液はファーネス法及びチャンネル法の
いずれの製法に基づくものでもよく、例えは　「ダイア
ブラック」（三菱化成（株）製）などを好適に用いるこ
とができる。

非拡散性の染料又は顔料は親水性コロイド中に分散され
た状態でバッキング層中に含有されるが、現像処理後に
おいても、各処理液中に溶出しないものでなければなら
ない。用いられる染料又は顔料の光吸収特性は、本発明
において使用するハロゲン化銀乳剤の分光吸収特性によ
り異なるが、例えば増感色素による分光増感を施してい
ないハロゲン化銀乳剤を用いる場合には、５００ｎｍ以
下の光を吸収するものであることが好ましい。更に、バ
ッキング層は紫外線吸収剤を含有していてもよい。

紫外線吸収剤としテハ、例えばｒＵＶＩＮＵＬ　ＭＳ−
４０Ｊ（ＢＡＳＦ社製）、ｒＴ［ＮＵＶＩＮ−ＰＪ　（
＋バ・ガイギー社製）か挙げられる。

非拡散性の染料又は顔料及び紫外線吸収剤は、公知の高
沸点有機溶媒と例えは酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒドロフ
ラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低沸点
有機溶媒とに溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチ
ン水溶液と混合し、次いで、攪拌機、ホモジナイザー　
コロイドミル、フロージェットミキサー　超音波分散装
置等の分散手段を用いて乳化分散した後、親水性コロイ
ドバッキング要用塗布組成物中に添加して使用する。

尚、非拡散性の染料又は顔料の使用量は、光透過性基板
１００ｃｍ２当たり０．１ｍｇ以上であることが好まし
く、特に好ましくは１ｍｇ以上である。

光透過性基板の表面には直接に乳剤層を塗設することが
できるが、乳剤層と光透過性基板との間に下引層を設け
ることもできる。下引層は乳剤層と光透過性基板との接
着力を強化すると共に光透過性基板の表面が粗面であれ
ば、その粗面を平滑面にするものである。

この下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン
、アルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導
体、アルギン酸ナトリウム、ポリヒニルアルコール、ポ
リヒニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ塩
化ヒニリデン共重合体及びポリアクリルアミドを挙げる
ことができる。

下引層の厚みは、カラーフィルターの分光特性を考慮す
ると薄いことが好ましく、通常は１μｍ以下であり、好
ましくは０．０５〜０．５μｍの範囲内である。

使用されるハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも、ハロゲ
ン化銀及び水溶性結合剤を含有するが、更に銀色素漂白
作用を示す色素を有する染料を含有してもよい。

ハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、沃化銀、臭化銀
、塩沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀などが挙げられる。こ
れらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わ
せて使用してもよい。

ハロゲン化銀は、平均粒子径の小さいものを用いること
が望ましく、特に、平均粒子径が０．１μｍ以下である
、いわゆるリップマン乳剤を用いるのが好ましい。ハロ
ゲン化銀の平均粒子径が大きいと、得られるカラーフィ
ルターの粒状性を中心とした画質が低下することかある
。

前記水溶性結合剤としては、例えばゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリヒニルアルコール、ポリヒニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドなどが挙げられる。

これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合
わせて使用してもよい。これらの中でも、好ましいのは
ゼラチンである。

本発明の好ましい態様の一つは銀塩色素漂白作用を示す
色素をハロゲン化銀乳剤層中に含有することである。

このような染料としては、例えばフタロシアニン染料、
アゾ染料などが挙げられる。アゾ染料の中でも、特に好
ましくはビスアゾ染料であり、具（ｍ、ｎは各々ｌ又は
２を表す）本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、ノ＼ロゲン化銀と
水溶性結合剤と染料とを、（／・ロゲン化銀）：　（水
溶性結合剤）の重量比がｌ二〇〜８：１、ハロゲン化銀
に対する染料の重量比が１／１０〜５０、水溶性結合剤
に対する染料の重量比が１／１００〜２の割合で含むも
のであることが望ましい。

乳剤層は、例えばスピンナー塗布法、スプレィ塗布法な
どの従来より公知の塗布方法を採用して前記乳剤を前記
光透過性基板上に塗布することにより形成することがで
きる。

このようにして形成される乳剤層の厚みは、乾燥厚みで
、通常、０．３〜ＩＯμｍの範囲内である。厚みが０．
３μｍ未満であると、充分な発色性が発現しないことか
あり、一方、１０μｍを超えると、光の透過性が低下し
てカラーフィルターの明度か不充分になることがある。

特に、本発明においては乳剤層の厚みを０．５〜３μｍ
の範囲内にすることにより、得られるカラーフィルター
の分光特性を向上することができる。

本発明の好ましい態様の一つに、以上に詳述した乳剤層
をハロゲン化銀感光材料を使用して、外式発色現像法と
銀色素漂白法との組合せによる処理を行う方法かあるが
、この方法を採用する際には外式発色現像法による全処
理工程の終了後に、銀色素漂白法による処理を行うのが
好ましい。

次に、本発明の製造方法の好ましい態様について外式発
色現像法による処理工程と銀色素漂白法による処理工程
とに分けて、この順に説明する。

（外式発色現像法による処理工程）この方法においては、光透過性基板上に外式発色現像法
により形成する全ての有色部を、銀塩色素漂白処理を施
す以前に予め形成するのが好ましい。

具体的には、前記ハロゲン化銀感光材料に画素形成のた
めのマスク露光を施し、カラー発色カプラーを含有する
現像液による現像処理を行って有色部を形成する。

露光処理本発明において採用することのできる露光方法としては
、例えばコンタクト露光、プロキシミティー露光、ステ
ップ露光なとの通常のパターン露光に用いられる方法か
挙げられる。

パターン露光は、例えは第１図に示すように光透過性基
板ｌｌ上に積層された銀塩色素漂白作用を示す前記染料
を含む乳剤層１２を有するハロゲン化銀感光材料１３上
に７オトマスク１４を配置し、フォトマスク１４の上方
から光を当てることにより行なう。この操作によってフ
ォトマスク１４に設けられている開口部１５に対応する
乳剤層の露光予定部分１６を選択的に露光することがで
きる。

露光予定部分１６の大きさ、即ち開口部１５の大きさは
製造すべきカラーフィルターの用途に応じて適宜に設定
することかできる。ただし、露光に用いる光源の波長よ
りも開口部１５の幅が狭いと有効な露光を行うことがで
きないので、開口部１５の幅を波長よりも広くする。ハ
ロゲン化銀は３４０〜４２０ｎｍの範囲内の光に対して
有効な感光性を有しているので、開口部１５の幅は、通
常、３４０ｎｍ以上であり、更にカラーフィルターとし
ての用途を考慮すると、ｌｕｍ以上にするのが好ましい
。又、液晶ディスプレー用のカラーフィルターの場合に
、赤色、青色及び緑色の各有色部の加色混合によって有
効に色再現を行わせるためには、開口ｍ１５の幅を１０
００μｍ以下、特に望ましくは５００μｍ以下に設定す
ることが好ましい。

露光時間及び光源等の他の条件については、通常の条件
に従うことができる。

現像処理外式発色現像法は、１種又は２種以上のカラー発色カプ
ラーを含有する現像液を用いて現像を行うことにより、
乳剤層中へ色素を染着又は析出させる方法である。

使用する上記現像液は、少なくともカラー発色カプラー
と現像主薬とを含有する。

現像主薬としては、シー・イー・ケー・ミース、ティー
・エッチ・ジェームス（Ｃ，Ｅ、に、Ｍｅｅｓ　ａｎｄ
　Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅ５）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　３ｒｄ、Ｅｄｉｔｉｏｎ）」、２９３−２９８頁
に記載された化合物を挙げることができ、具体的な例と
しては、（１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキン
エチル）アニリン硫酸塩（２）　Ｎ−エチル−Ｎ−メトキンエチル−３−メチル
−ｐ〜フェニレンジアミン・ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸
塩（３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メチルスルホンアミドエチル）アニリン・硫酸塩・水
和物（４）　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン硫
酸塩（５）Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチ−ルールーフユニし
ンジアミン塩厳塩などを挙げることができる。

現像液においては、例示した現像主薬を初めとする現像
主薬の内から、１種類の現像主薬を選択して使用するの
か好ましい。現像主薬の選択は、通常、カラー発色カプ
ラーの種類及び組合せ等を考慮して行う。

現像液中における現像主薬は、通常は、現像液１１２中
に０．１〜ｌｏｇの範囲内の含有量で含まれるように使
用する。現像主薬の含有量が０．１ｇより少ないと、有
効に現像を行えないことがあり、また、ｌｏｇより多く
用いても、現像性の著しい向上は見られないはかりでな
く、現像主薬の種類によっては、充分に溶解しないこと
がある。

特に、現像液Ｉｆｆ中に０．５〜７ｇの範囲内で現像主
薬を用いるのが好ましく、更に、１〜５ｇの範囲内工現
像主薬を用いるのが特に好ましい。

このような範囲内に現像主薬の配合量を設定することに
より、用いるカラー発色カプラーの種類に拘わりなく、
通常の濃度での現像時間を適正な範囲内（例えば１−１
０分間の範囲内）にすることができ、非常に作業性が良
好になる。更に、この範囲内にすることにより、発色性
が特に良好になる。

前記カラー発色カプラーは、通常のカラー写真法で使用
される内式カプラー（バラスト型カプラー）とは異なり
、現像液中に添加して、少なくとも一部が現像液中に溶
解した状態で使用される外式カプラーであり、公知の外
式カプラーを使用することができる。

前記カラー発色カプラーのうち、イエロー発色カプラー
の例としては、ケトメチレン化合物（例えばα−（４−
カルボキシフェノキシ）−σ−ピバロイルー２．４−ジ
クロロアセトアニリドなどのアシルアセトアニリド）を
挙げることができ、更に、米国特許３，５１０，３０６
号、同３，６１９．１８９号、特公昭４０３３７７５号
及び同４４−３６６４号等に記載されたものを使用する
ことができる。

又、マゼンタ発色カプラーの例としては、活性メチレン
化合物（例えば１−（２，４，６−トリクロロフェニル
）−３−（ｐ−ニトロアニリノ）−５−ｔ：’ラゾロン
ナトのピラゾロン類、７−クロロ−３−フェニル−６−
イツプロピルーＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２
，４−トリアゾールなどのピラゾロアゾール類及びシア
ノアセトアニリド類）を挙げることができ、更に、西独
特許公開（ＯＬＳ）２，０１６，５８７号、米国特許３
，１５２．８９６号、同３．６１５，５０２号、特公昭
４４−１３３１１１号等に記載されたものを使用するこ
とができる。

更に、シアン発色カプラーの例としては、フ工ノール化
合物（例えば、２−アセトアミド−４，６−ジクロロ−
５−メチルフェノール）あるいはナフトール化合物（例
えば、　Ｎ−（２−アセトアミドフェネチル）−１ヒド
ロキシ−２−す７トアミド）を挙げることができ、又、
米国特許３，００２，８３６号、同３，５４２．５５２
号、英国特￥ｆ１，０６２．１９０号等に記載されてい
るものを使用することができる。

尚、上記のものの他、ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　Ｅｄｉ
ｔｉｏｎＪ（前出）、１７章。

３８２〜３９５頁に記載されているものを使用すること
もできる。

前記現像液において、現像液１Ｍ中におけるカラー発色
カプラーの合計の含有量は、ｏ、１〜２０ｇの範囲内に
設定するのが好ましい。０．１ｇより少ないと、充分に
発色しないことがあり、他方、２０ｇより多く用いた場
合には、いわゆるカブリが発生することがある。特に本
発明においては、現像液ｌａ中のカラー発色カプラーの
合計の含有量を０．２〜１０ｇの範囲内にすることによ
り、色濁りが少なく分光特性の良好なカラーフィルター
ヲ得ることができる。

この現像液中における異なる発色を示すカラ発色カプラ
ーの配合比率は、用いるカラー発色カプラーの発色性を
考慮して適宜に設定することかできる。例えば、シアン
発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを組み合わせる
場合には、両者を重量比で、通常はｌ：９〜７：３、好
ましくはｌ：９〜４：６の範囲内にする。又、シアン発
色カプラーとイエロー発色カプラーとを組み合わせる場
合には、両者を重量比で、通常はｌ：９〜７：３、好ま
しくはｌ：９〜４：６の範囲内にする。

更に、マゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラーと
を組み合わせる場合には、両者を重量比で、通常は９：
ｌ−１：９、好ましくは８：２〜２：８の範囲内にする
。そして、発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとイエ
ロー発色カプラーとの３者を組み合わせる場合には、３
者をほぼ同量づつ配合するのが好ましい。

又、本発明における外式発色現像法において好適に使用
することのできる現像液中のカラー発色カプラーの合計
量と現像主薬との配合重量比は、カラー発色カプラー及
び現像主薬の種類及び含有率などを考慮して適宜設定す
ることができるが、通常は、カラー発色カプラー及び現
像主薬の配合重量比を、ｌ：９〜９：ｌの範囲内にする
。

更に、現像液は、保恒剤（例えば、亜硫酸ナトリウム、
ジエチルヒドロキシルアミン）、促進剤（例えば、水酸
化ナトリウムなどのアルカリ剤）、制御剤（例えば、臭
化カリウム、沃化カリウム）、助剤（例えば、ポリエチ
レングリコールなどの水質調整剤、シトラジン酸、イミ
ダゾール誘導体等の色調剤）など通常の外式現像液に含
まれる添加剤を含んでもよい。

現像液は、上記の成分を水に溶解することにより調製す
ることができる。

尚、現像液は、通常の使用温度（例えば、１０〜４０°
Ｃ）のおけるｐＨ値が９．０〜１３．０の範囲内になる
ように水酸化ナトリウムなどを用いて、ｐｔ−を値を調
整した後に使用される。

本発明の方法において、外式発色現像法による画素の形
成は、前記現像液を用いて、例えは次のようにして行う
ことができる。

まず、前記ハロゲン化銀感光材料を通常の方法によりパ
ターン露光する（第１の露光）。

第１のパターン露光を行なった後、前記カラー発色カプ
ラーを含有する現像液を用いて露光部分の第１の現像を
行なう。例えば、カラー発色カプラーとして、シアン発
色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを含む現像液（青
色現像液）を用いて現像を行なうことにより、露光部分
は、青色に現像される。

又、シアン発色カプラーとイエロー発色カプラーとを含
む現像液（緑色現像液）を用いることにより、露光部分
は緑色に現像される。更に、マゼンタ発色カプラーとイ
エロー発色カプラーとを含む現像液（赤色現像液）を用
いることにより、露光部分は赤色に現像される。

又、ンアン発色カプラーを含む現像液（シアン現像液）
、マゼンタ発色カプラーを含む現像液（マゼンタ現像液
）及びイエロー発色カグラーを含む現像液（イエロー現
像液）を用いることにより、露光部分は各々ノアン色、
マゼンタ色及びイエロー色に現像される。

第１の露光部は、目的に応じてシアン現像液、マゼンタ
現像液、イエロー現像液、青色現像液、緑色現像液及び
赤色現像液のうちのいずれかの現像液を用いて現像する
。

こうして第１の露光部分の現像を行なった後、通常、感
光材料を酢酸などの酸を含む停止液に浸漬して現像に伴
なう反応を停止させ、次いで水洗してから、通常、漂白
液又は黒白現像液に浸漬して２回目以降の現像処理に伴
う第１現像部への色濁りを防止し、更に水洗した後、乾
燥させることによって、赤色、青色、緑色、シアン、マ
ゼンタ及びイエローのうちいずれかの画素を有する第１
の有色部を形成する。

次に、フォトマスクを用いて前記の第１の露光部に隣接
する未露光部分を第１の露光と同様の方法によりパター
ン露光し、その後、第１の工程で用いた以外の現像液の
内の１種を用いて現像する。

更に、所望により漂白液又は黒白現像液への浸漬、水洗
及び乾燥などの工程を経ることにより、第２の有色部を
形成することかできる。

同様に、第２の有色部に隣接する未露光部分をパターン
露光し、その後、前記第１及び第２の工程で用いた以外
の現像液を用いて現像する。

更に、所望により漂白液又は黒白現像液への浸漬、水洗
及び乾燥などの工程を経ることにより、第３の有色部を
形成することができる。

本発明の好ましい態様の１例においては−、以上のよう
にして第１〜第３の有色部を形成した後、次に詳述する
銀色素漂白処理を行う。

（銀色素漂白法による処理工程）この方法においては、前記外式発色現像法による全ての
有色部を形成した後に、銀色素漂白処理を行って前記ハ
ロゲン化銀感光材料が含有する銀色素漂白作用を示す色
素の消色を行う。

銀色素漂白法による処理工程は、少なくとも、黒白現像
処理、染料漂白処理及び銀漂白処理を、この順に行うも
のである。

次に、銀色素漂白法による処理工程を、黒白現像処理、
染料漂白処理及び銀漂白処理に分けて、この順に説明す
る。

黒白現像処理この方法においては、前記の外式発色現像法により形成
した各有色部のパターンのうち、所望の有色部のパター
ンと同じパターンに画像露光を行った前記感光材料に、
黒白現像液を用いた黒白現像処理を行って、感光材料に
還元銀像を生成させる。

使用される黒白現像液は、例えば現像主薬　［以下、現
像主薬（Ｄ）と言う。］、現像助剤、保恒剤、いわゆる
現像カブリ防止剤及びアルカリ緩衝剤、更に必要に応じ
て前記現像主薬（Ｄ）及び現像助剤の溶剤を含有する。

現像主薬（Ｄ）としては、例えばハイドロキノン、クロ
ルハイドロキノン、カテコールなどが挙げられる。

現像助剤としては、例えばピラゾロン、ピラゾロン誘導
体、メトールなどが挙げられる。

保恒剤としては、亜硫酸塩、アスコルビン酸などか挙げ
られる。

現像カブリ防止剤としては、例えば臭化物、ベンゾトリ
アゾールなどが挙げられる。

アルカリ緩衝剤としては、例えば炭酸塩、水酸化物、燐
酸塩、硼酸塩及びメタ硼酸塩などが挙げられる。

現像主薬（Ｄ）及び現像助剤の溶剤としては、例えばエ
チレングリコール、トリエタノール、ジェタノールなど
が挙げられる。

前記黒白現像液中における前記各種成分の含有量の一例
を示せば、現像主薬（Ｄ　）１〜２０ｇＩＱ、現像助剤
０．０５〜８ｇ／Ｑ、保恒剤１　＝　１２０ｇ／１２．
現像カブリ防止剤０．００１〜５ｇ／１２、アルカリ緩
衝剤０．１〜５０ｇ／（１であり、更に現像主薬及び現
像助剤の溶剤を用いる場合には溶剤１〜２０ｍ（１／（
ｌである。

黒白現像処理は、通常、２０〜６０°Ｃで１０〜２００
秒間、前記の画像露光した感光材料を黒白現像液中に浸
漬することにより行う。

この黒白現像処理により、画像露光した感光材料（Ａ）
中に還元銀像（銀ネガ像）が生成する。

黒白現像処理の後、通常、水洗処理を行ってから、次に
詳述する染料漂白処理を行う。

染料漂白処理染料漂白処理においては、染料漂白液を用いて感光材料
中に含有させる染料の色素の漂白を行う。

即ち、この染料漂白処理は画像露光した感光材料が含有
する染料中の色素のうち、画像銀の多い部分の色素を漂
白して色素のポジ像を形成する処理である。

使用される前記染料漂白液は、例えば漂白剤、銀塩又は
銀錯体を形成する化合物及び染料漂白促進触媒を含有す
る。

漂白剤としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸；ス
ルファミン酸、コハク酸、酢酸等の有機酸などが挙げら
れる。

銀塩又は銀錯体を形成する化合物としては、例えば臭化
カリウム、沃化カリウム、尿素、チオ尿素、セミカルバ
ジド、チオセミカルバジドなどが挙げられる。

染料漂白促進触媒としては、例えばピラジン、ナフタジ
ン、キノリン、キノキサリン類、フェナジン類、アント
ラキノン類、ナフトキノン類、インド７エナジン類、Ｎ
−置換イソアロキサジン類、フロキノキサリン類、チエ
ツキツキザリン類、ジフェニル誘導体、トリフェニルメ
タン誘導体、ルマジン類、アロキサジン類、シンノリン
類、オルトフェニレンジアミン誘導体などが挙げられる
（米国特許２，２７０，１１８号、同２，４１０．０２
５号、同２，５４１゜８８４号、同２，６２７．４６１
号、同２，６６９．５１７号、英国特許６５７，３７４
号、同７１１．２４７号、特公昭４５−２２１９５号等
参照）。

前記染料漂白液中における前記各種成分の含有量の一例
を示せば、漂白剤１〜２０ｇＩＱ、銀塩又は銀錯体を形
成する化合物０．１〜２０ｇＩＱ、染料漂白促進触媒０
．００１−１０ｇ／１２である。

染料漂白処理は、通常、２０〜６０℃で、１０〜２００
秒間、染料漂白液に浸漬することにより行なう。

この染料漂白処理により、前記の画像露光した感光材料
中の画像銀の多い部分はど漂白されて色素のポジ像が生
成する。そして、色素の漂白に利用されなかった黒色銀
はそのまま残留する場合がある。

染料漂白処理の後、通常、水洗処理を行ってから、次に
記述する銀漂白処理を行うことができる。

銀漂白処理銀漂白処理は、上記染料漂白処理を行った画像露光した
感光材料中に残存する全ての黒色銀を再ハロゲン化する
処理である。

この銀漂白処理には銀漂白液を使用する。

銀漂白液は従来より公知のものでよく、例えばエチレン
ジアミン四酢酸の第２鉄キレートを含む漂白液を好適に
用いることができる。

銀漂白処理は、通常、１８〜６０℃で、５〜５００秒間
行う。

以上の処理を行った後、水洗してから、感光材料中のハ
ロゲン化銀を除去する定着処理を行って、更に水洗し、
乾燥させる。

（Ｗ光・処理プロセスについて）次に、本発明における好ましい露光・処理プロセスにつ
いて説明する。

例えば第２図に示すＢ（青色光透過用画素）、Ｇ（緑色
光透過用画素）およびＲ（赤色光透過用画素）を有する
カラーフィルターを形成する場合の露光・処理プロセス
のパターンを表Ａに示す。

表Ａ第２図に示す各有色部はイエロー色素（Ｙ、又はＹ２）
、マゼンタ色素（Ｍ　＋又はＭＺ）及びシアン色素（Ｃ
，又はＣ２）のうち、異なる２色の色素を含有する。

そして、表Ａは、これらの各色素の形成方法を示してい
る。

すなわち、この方法においては、表Ａｔ’ｌｌこＧＡで
示した箇所に外式発色現像法を採用して色素像を形成し
た後、ＳＤＲで示した箇所以外の箇所の色素を銀色素漂
白法を採用して銀色素漂白作用を示す色素の消色を行う
。

例えば、表Ａ中のパターン例１に示す画素形成パターン
においては、先ず第１の露光・処理プロセスにより青色
光透過用画素を前述の要領でパターン露光する。その後
、マゼンタ発色カプラーを含有する外式現像液を用いて
現像処理を行う。

次いで、第２の露光・処理プロセスにより緑色光透過用
画素をパターン露光した後、イエロー発色カプラー及び
シアン発色カプラーを含有する外式現像液を用いて現像
処理を行う。続いて、第３の露光・処理プロセスにより
赤色光透過用画素をパターン露光した後、イエロー発色
カプラー及びマゼンタ発色カプラーを含有する外式現像
液を用いて現像処理を行う。

最後に、緑色光透過用画素及び赤色光透過用画素をパタ
ーン露光した後、前記銀色素漂白処理を行う。ここで、
青色光透過用画素、緑色光透過用画素及び赤色光透過用
画素の露光及び処理の順序については、全ての外式発色
現像処理の終了後に、銀色素漂白処理を行うものであれ
ば、特に制限はない。又、青色光透過用画素、緑色光透
過用画素及び赤色光透過用画素の配列は第２図に示すも
のに規定されるものではない。（その他）本発明の方法
においては、例えば第３図に示すような光透過性基板３
１上に赤色部（Ｒ）、青色部（Ｂ）及び緑色部（Ｇ）か
らなる光透過性の有色部３２を、それぞれＩ：間隙を設
けて形成した後、この間隙にパターン露光を施してから
、シアン発色カプラー　マゼンタ発色カプラー及びイエ
ロー発色カプラーを含む現像液を用いた現像処理を行う
ことにより、有色部３２の赤色部（Ｒ）、青色部（Ｂ）
及び緑色部（Ｇ）の間隙に光不透過性区画部（ブラック
ストライプ）３３を形成することもできる。その際にも
銀色素漂白処理プロセスは、全ての外式現像処理プロセ
ス終了後に行うことか好ましい。

又、本発明の方法においては、カラーフィルターの用途
に応じて、カラーフィルター層にエツチング処理を行っ
て、カラーフィルター層の不要な部分を除去することも
可能である。

更に、画素の形成態様はモザイク状及びストライプ状の
いずれであってもよい。

このようにして得られるカラーフィルターは、例えば第
４図に示すような液晶カラーデイスプレー用のフィルタ
ーとして好適に使用することができる。即ち、第４図に
示すように、偏光板４６ａ、　４６ｂによって、カラー
フィルター４３と電極４８ａ、　４８ｂによって制御さ
れる液晶４７とが挟持されるようにカラーフィルター４
３を配置すれば、液晶カラーデイスプレー用のフィルタ
ーとして使用することができる。

更に、その他従来より使用されている撮像管用のカラー
フィルターに代えて好適に使用することも可能である。

〔実施例〕

次に実施例を示し、本発明について更に具体的に説明す
る。尚、実施例における％表示は、特に断わりない限り
重量％を表す。

実施例１ハロゲン化銀感光材料の作製ゼラチンの１０％水溶液に硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加するこ
とにより４モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子径：０．０５μｍ、ゼラチン濃度９％）を調製した。

添加条件は０．０５μｍの平均粒径を有するリップマン
乳剤が得られるように規制しｔ：。

得られた沃臭化銀乳剤に、銀１モル当たり２８．３ｍｇ
のチオ硫酸ナトリウムの５水塩を加えて５９，５°Ｃで
４５分間化学熟成した。

次いで、上記乳剤に、■−７二二ルー５−メルカプトテ
トラゾール及びｌ−カルボキシエチル−３゜４．５−ヒ
ドロキシベンゼンを、それぞれ銀１モル当たり１４１．
５ｍｇ、３．４０ｇ添加すると共に、下記化合物５Ｃ−
１を銀１モル当たり１５．９ｇ添加し、更に硬膜剤とし
て下記化合物Ｈ−１及びＨ−２をゼラチン１ｇ当たり各
々４０ｍｇ、５ｍｇ添加することによって乳剤塗布液を
調製した。

　Ｃこのバッキング層の形成について次に説明する。

ゼラチン水溶液に下記化合物Ｙ−１の分散液を添加する
と共に、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２を各々４０ｍｇ、　５
　ｍｇ添加した。ここで、ゼラチン水溶液は、５％にな
るように予め添加するゼラチン量を調節した。又、ゼラ
チン水溶液１００ｍ１２中に添加したＹ−■の添加量は
１．３５％であった。

（（ＣＨ２−ＣＨ３０□ＣＨ２）３ＣＣＨｚＳＯｚＣＨ
２ＣＨ２〕２ＮＣＨｚＣＨｚＳＯＪ得られた乳剤塗布液
を、厚さ１．１ｍｍの透明な硼珪ガラス基板（３０ｃｍ
ｘ　３０ｃｍ）上に乾燥膜厚が３μｍになるように塗布
して乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を作製した。

銀行量は１．５ｇ／ｍ”、色素の付量は０．２４ｇ／ｍ
”であった。

こうして感光材料を作製した。

尚、上記ハロゲン化銀感光材料は、前記硼珪ガラス基板
における前記乳剤層を有する面とは反対側の面にバッキ
ング層を有するものである。

その後、このゼラチン水溶液を前記硼珪ガラス基板に塗
布した後に乾燥を行ってバッキング層を形成した。Ｙ−
１の付量は１０ｍｇ／ｄｍ２であった。

尚、前述の分散液はＹ−１１ｇ当たりをトリクレジルホ
スフェート１ｇ１酢酸エチル４．２９ｍ１２中に溶かし
た後、ゼラチン０．８３ｇ、　　トリイソプロピルβ−
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２．６３
　ｍ、Ｑ及び水８．４ｍＱを含む水溶液中に添加混合し
て５０°Ｃで超音波分散してがら酢酸エチルを除去し、
更に水を加えて１７．６ｍ１２にしたものを用いｔこ　
。

カラーフィルターの作製第２図に示すようなり（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の３
色のモザイクパターンを有するカラーフィルターの作製
法について以下に説明する。尚、各画素のサイズは１５
０２ｍＸ１５０μｍである。

前記の各ハロゲン化銀感光材料の上に、１辺が１５０μ
ｍの正方形開口部を有するカラーフィルター用クロムマ
スクを重ねて、タングステンランプを用いて第１回目の
露光を行った。露光は第２図においてＢ部分に相当する
位置に行った。

露光された感光材料を下記マゼンタ発色現像液に２３°
Ｃで３分間浸漬した。

マゼンタ発色現像液組成マゼンタカプラー・　　　　　　　　　０．２６ｇ６−
【−ブチル−７−クロロ−３−（３−メチルブチル）Ｉ
Ｈ−ピラノＯ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾー
ルワイスカプラーＷＥ−１・　・表−１に示す量現像主
薬・・・・・・・・・・・・・　２．０ｇ４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン・１１／２硫酸塩ｌ水塩ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・・　　　・・・・　　３．００ｍＱ無水硫厳ナ
トリウム・　　　・・　・２０．０ｇ臭化ナトリウム・
・・・・・・・・・　１．０ｇ亜硫酸ナトリウム・・・
・・・・・・ｌＯ，００ｇエチレングリコール・　　　
　　・’　ｌＯ，Ｏｍ（１ポリエチレングリコール・・
　　　　　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　ｌＯ尚、上記のマゼンタ発色現像液に水酸化ナトリ
ウムを添加して、２５℃におけるｐＨ値が１２，０にな
るように調整した。

次に１分間水洗した後、下記組成の銀源白液に３分間浸
漬して漂白を行った後、４分間水洗してから乾燥させる
ことによって、基板上に青色部を形成した（第１処理）
。

銀源白液組成エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩・
２００．０ｇ臭化アンモニウム・　　　・　　・　　ｌＯ，０ｇ氷酢
酸・　　　　　　・・・・　・　　ＩＯ，０ｍ１２水を
加えてｌＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に
調整する。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第２図にお
ける０部分となるように別のカラーフィルター用クロム
マスクを配置し、第２回目の露光を行った。

この第２回目の露光が行われた感光材料を、下記組成の
イエロー発色現像液に２３℃で３分間浸漬した後、１分
間水洗し、１回目と同様に漂白、水洗、乾燥して基板上
に緑色部を形成した（第２処理）。

イエロー発色現像液組成イエローカプラー・　・・・・・・　　１．５ｇσ−（
４−カルボキシフェノキシ）−、−ピバロイル−２，４
−ジクロロアセトアニリド現像主薬・・・　　・　　　
　　　・　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチルアニリン・１１
／２硫酸塩ｌ水塩ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・・・・・・・・・・　３　、００ｍθ無水硫酸
ナトリウム・・・・・・・・　２０．０ｇ臭化ナトリウ
ム・・　　　　　　　　　３．０ｇ亜硫酸ナトリウム・
　　　　　　　　　ｌＯ，００ｇエチレングリコール・
・・・・・・・　１０．０ｍ４ポリエチレングリコール
・・・　・・　２．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　ｌＯ尚、上記のイエロー発色現像液に水酸化ナ
トリウムを添加して、２５°ＣにおけるｐＨ値が１２．
０になるように調整した。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第２図にお
けるＲ部となるように別のカラーフィルター用クロムマ
スクを配置し、第３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われた写真材料を、下記組成の
赤色発色現像液に２３℃で３分間浸漬した後、第２回目
と同様、水洗、漂白、水洗、乾燥して基板上に黒色部を
形成した（第３処理）。

赤色発色現像液組成マゼンタカプラー・　　　　　　　　　０．２８ｇ６−
ｔ−ブチル−７−クロロ−３−（３−メチルブチル）−
ＩＨ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾ
ールワイスカプラーＷＥ−１・　・表−１に示す量イエ
ローカプラー・　　　　　　　　　　１．４２ｇａ−（
４−カルボキシフェノキシ）−ａ−ピバロイル−２，４
−ジクロロアセトアニリド現像主薬・　　　　　　　　
　　　　　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチルアニリン・１１
／２硫酸塩ｌ水塩ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）　・３．００ｍ１２無水硫酸ナトリウム・・・　　・・　　２０．０ｇ臭化
ナトリウム・　　　　　　　　　　３．０ｇ亜ｆＬ酸ナ
トリウム・　　　　　　　・　　１０−００ｇエチレン
グリコール・　　　　　・・・　ｌＯ，００ｍ＋２ポリ
エチレングリコール・　・　　　　２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　ｌＯ尚、上記の赤色発色現
像液に水酸化ナトリウムを添加して、２５℃におけるｐ
Ｈ値か１２．０になるように調整した。

次に、上記処理後の感光材料上へ　露光部か第２図にお
けるＲ部となるようにカラーフィルター用クロムマスク
を配置して、第４回目の露光を行つｔ二　。

この第４回目の露光が行われた感光材料を、３３°Ｃで
次のように処理して赤色部を形成することにより（第４
処理）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の３色のモザイ
クパターンを有するカラーフィルターを得た。

白黒現像　　　　１分間水　　　　　　洗　　　　　　　　　　　１　分間色素
漂白　　　　１分間水　　　　　　洗　　　　　　　　　　　ｌ　分間銀　
　漂　　　白　　　　　　　　　　　６分間水　　　　
　　洗　　　　　　　　　　　１　分間室　　　　　　
着　　　　　　　　　　　　１　分間水　　　　　　洗
　　　　　　　　　　　　４分間乾　　　　　　燥各処理に使用した浴は下記の組成を有するものである。

白黒現像液組成亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１０ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　１０ｇ水酸化カリウム（４
８％水溶液）　　　　５ｍＱジエチレングリコール　　
　　　　　２０ｍｆｆジメゾン　　　　　　　　　　　
　　　０．７ｇ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　２
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　２ｇチアジア
ゾール　　　　　　　　　　０．０５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１１２色素漂白液組成９６％硫酸　　　　　　　　　　　　　４０ｍＱ沃化カ
リウム　　　　　　　　　　　１５ｇ２．３．６−ドリ
メチルキノキサリン　　　２ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　ＩＱ銀浮漂白液組成水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＱフェリ
／アン化ナトリウム　　　　　２０６ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　１５ｇ硼砂　　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　Ｉ
Ｑ（水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ＝８．０に調整
。）定着液組成チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５，０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜ＷＬ酸
ナトリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　ｌＱ（酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に
調整。）又、カラーフィルター作成後、バッキング層に
３％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を滲み込ませ、ガーゼ
で拭き取ることによりバッキング層を完全に除去した。

このようにして得られたカラーフィルターを試料Ｎｏ、
ｌとする。

試料Ｎｏ、ｌの製造工程において、マゼンタ発色現像液
及び赤色発色現像液中のＷＥ−１を他のワイスカプラー
及び本発明の化合物に表−１に示すように変えた以外は
同様にして試料ＮＯ，２〜１１を作製した。

（比較ワイスカプラー）ＷＥ−１ＷＥＷＥ−３マゼンタ発色現像液中、赤色発色現像液中のワイスカプ
ラーの量については、予備実験の結果、段差が０．０５
μｍ内に収まる量を実験的に決定したものである。

ＷＥＷＥ−６ＷＥ−７得られたカラーフィルターの試料Ｎｏ、１〜１１につい
て、（株）ランク・テーラ−・ホブソン製タリ・ステッ
プにより各画素間の段差を調べた。各画素間の段差は、
全てのカラーフィルターの試料において、表−２に示す
如＜　０．０５μｍ以内であった。

この結果より、カラーフィルター作成後の試料表面の段
差は、どの試料においても非常に少ないことかわかる。

更に、カラーフィルターの試料作成後、マセンタ発色現
像液と赤色発色現像液の濁度を現像後３０分後にみたと
ころ、本発明の試料作成に使用した各現像液は、比較試
料の作成に使用した現像液に比べて現像液の濁りのレベ
ルが非常に小さく、透明に近い状態だった。濁りのレベ
ルを目視ではあるが表した結果を表−３に示す。

又、更に各現像液を３時間室温に放置した後に用いた以
外は同様にして別の試料を作成し、この試料について、
同様に各画素間の段差の測定をしたところ、本発明の試
料は、各画素間の段差が、１回目に作成した試料と変わ
らないのに対し、比較試料では赤、青の１素と緑画素と
の段差が表−２に示すように大きくなっていた。

以上より本発明においては、カラーフィルター表面の優
れた平滑性を示すと共に、現像液の疲労か小さく、現像
液交換の回数が少なくて済み製造コストを低減できる。

表−２表−３現像液の現像後３０分後の濁り目視による判定基準は以下の通りである。

■・・・殆ど透明で変化のないものＯ・・・少し濁りが見られるが殆ど透明のもの△・・・
やや濁りがあるものＸ・・・かなり濁りの見られるもの ××・・・濁りの程度が大きいもの比較化合物ＷＥ−１（特開昭６３−１９４２５７号に記
載された化合物）及びＷＥ−２〜ＷＥ−７（４−メチル
ピラゾロン誘導体）に較べ、本発明の化合物を用いた処
理においては処理液の安定性が大巾に改良されることが
わかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造方法におけるパターン露光の一例
を示す断面図であり、嬉２図は本発明の製造方法により
得られるカラーフィルターの一例を示す断面図であり、
第３図は同じく他の一例を示す断面図であり、第４図は
本発明の製造方法により得られるカラーフィルターを用
いた液晶カラーデイスプレーの一例を示す断面説明図で
ある。１１・・・光透過性基板　　　　　１２・・・乳剤層１
３・・・ハロゲン化銀感光材料　１４・・・フォトマス
ク１５・・・開口部　　　　　　　　１６・・・露光予
定部分２１．３１・・・光透過性基板　　　２２．３２
・・・有色部３３・・・ブラックストライプ　　４３・
・・カラーフィルター４６ａ　、　４６ｂ・・・偏光板
　　　　　４７・・・液晶４８ａ、４８ｂ−電極第図第図第図第図

Claims

【特許請求の範囲】光透過性基板上に感光剤層を設けたハロゲン化銀感光材
料を用い、発色現像して作成された、光の３原色から成
るカラーフィルターにおいて、下記一般式〔 I 〕で示
される前駆体化合物と発色現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により形成された実質的に無色の化合物を少
なくとも１種、少なくとも１色の画素に含むことを特徴
とするカラーフィルター。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基を表し、Ｒ＿２は水素原子
又は置換基を表し、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表す。該Ｚにより形成される環は置換
基を有してもよい。〕