JPH03144401A - カラーフィルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラーフィルターに関し、特にカラーデイス
プレー用として好適であり、撮像管用のカラーフィルタ
ーとしても使用可能なカラーフィルターに関する。

〔発明の背景〕

カラーフィルターの製造方法としては、例えば特開昭５
５−６３４２号に示されるように、カラー銀塩感光材料
を用いた外式発色現像法がある。

しかし、上記特許に記載された方法により製造されたカ
ラーフィルターは、表面平滑性が充分とは言えず耐熱性
にも問題があった。

表面平滑性を改良する手段として、外式現像液中などに
現像主薬の酸化体とカップリング反応して実質的に無色
の化合物を形成するカプラーを利用する手段があるが、
この方法によれば表面平滑性は改良しうるが、耐熱性に
おいて充分と言えるものではなかった。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、平滑性に優れ耐熱性も改良され
たカラーフィルターを提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、光透過性基板に光の３原色から成
るカラーフィルターにおいて、少なくとも１色の画素に
下記一般式（１）に示す前駆体化合物と発色現像主薬の
酸化体とのカップリング反応生成物であり、実質的に無
色の化合物の少なくとも１種を含むカラーフィルターに
よって達成される。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ，は炭素数４以下のアルキル基を表し、Ｒ□は
アルキルアミド基、アリールアミド基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルウレ
イド基、アリールウレイド基、アルキルアミノ基、アニ
リノ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｒ
２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド基、
カルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基又はスルファモイル基を表す。

以下、本発明の詳細な説明する。

上記一般式ＣＩ’Ｊにおいて、Ｒｏで表される炭素数４
以下のアルキル基としては、メチル、エチル等が好まし
く、最も好ましくはメチル基である。

Ｒ１で表されるアルキルアミド基としては、ブタンアミ
ド、２−エチルヘキサンアミド等の非置換アルキルアミ
ド基が好ましく、アリールアミド基としては、ベンズア
ミド、ｐ−メトキシベンズアミド、ｐ−ｔ−ブチルベン
ズアミド、２．４．６−ドリメチルベンズアミド、■−
ビバリルアミドベンズアミド、■−ニトロベンズアミド
、ｐ−クロロベンズアミド等の置換・非Ｒ換ベンズアミ
ド基が好ましい。

Ｒ１で表されるアルキルスルホンアミド基としては、メ
タンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンス
ルホンアミド等、炭素数１２以下の非置換の直鎖又は分
岐のアルキルスルホンアミド基が好ましく、アリールス
ルホンアミド基としては、ベンゼンスルホンアミド、ナ
フタレンスルホンアミド、トリルスルホンアミド、ｐ−
クロロベンゼンスルホンアミド、ｍ−ニトロベンゼンス
ルホンアミド、ｍ−ビバリルアミドベンゼンスルホンア
ミド等の置換・未置換のアリールスルホンアミド基が好
ましい。

Ｒ１で表されるアルキルウレイド基としては、エチルウ
レイド、ブチルウレイド等、炭素数１５以下の非置換ア
ルキルウレイド基が好ましく、アリールウレイド基とし
ては、フェニルウレイド、ｐ−クロロフェニルウレイＦ
、ｌｌ＋−二トロフェニルウレイト、４−クロロ−３−
シアノフェニルウレイド等の置換・未置換アリールウレ
イド基が好ましい。

Ｒ１で表されるアニリノ基は置換されてもよく、アニリ
ノ、ｐ−クロロアニリノ、０−メトキシアニリノ、ｐ−
エトキシアニリノ、２−メトキシ−５−１−ブタンアミ
ドアニリノ、２−メトキシ−５−オクチルオキシカルボ
ニルアニリノ等の基が好ましい。

Ｒ，で表されるアルコキシ基としては、メトキシ、エト
キシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオキシ
等、非置換の直鎖又は分岐のアルコキシ基が好ましく、
又、メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシ等の置換
アルコキシ基も好ましい。

Ｒ，で表されるアルキルアミノ基のアルキル部分は炭素
数１２以下のものが好ましく、アリールオキシ基は置換
フェノキシ基が好ましい。

Ｒ２で表されるハロゲン原子としては、弗素、塩素、臭
素等が挙げられる。

Ｒ２で表されるアルキル基としては、前記Ｒ８で挙げた
アルキル基と同じものが挙げられ、好ましくは炭素数４
以下の非置換アルキル基で、特にメチル、エチル基が好
ましい。

Ｒ２で表されるアルコキシ基も前記Ｒ１で挙げたアルコ
キシ基と同じものが挙げられ、好ましくは非置換の炭素
数１〜４のアルコキシ基が好ましい。

Ｒ２で表されるアルキルアミド基としては、アセトアミ
ド、グロビオンアミド、ブタンアミド、ピバロイルアミ
ド、２−エチルヘキサンアミド、ドデカンアミド等の炭
素数１〜１８の非置換アルキルアミド基、シクロヘキサ
ンカルボンアミド、アダマンチルカルボンアミド等の脂
環アルキルアミド基、クロロアセトアミド、トリクロロ
アセトアミド、トリフルオロアセトアミド、ヘプタフル
オロブタンアミド等のハロゲン置換アルキルアミド基、
フェニルアセトアミド、ヒドロ桂皮酸アミド、γフェニ
ルブタンアミド、フェノキシ酢酸アミド等のアリール置
換アルキルアミド基が挙げられる。

Ｒ３で表されるアルキルスルホンアミド基としては、炭
素数１−１８の直鎖又は分岐の非置換アルキル部分を有
するメタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オ
クタンスルホンアミド等の基が好ましい。

Ｒ２で表されるアリールアミド基及びアリールスルホン
アミド基のアリール部分としては、フェニル、ナフチル
の様な非置換アリール基、０−クロロフェニル、ｐ−ｔ
−ブチルフェニル、ｍ−ニトロフェニル　ｍ　−ペンタ
ンアミドフェニル、ｐ−ｔ−ブチルアミドフェニル、０
−ブタンスルホンアミドフェニル、ｐ−シアノフェニル
ウレイドフェニル等の置換アリール基が挙げられる。

Ｒ２で表されるカルバモイル基、スルファモイル基とし
ては、アルキルカルバモイル基（例えばカルバモイル、
ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル等）、ア
リールカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル、
ｍ−ニトロフェニルカルバモイル、ｐ−メトキシフェニ
ルカルバモイル等）、アルキルスルファモイル基（例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ブチルスル
ファモイル等）、アリールスルファモイル基（例エバフ
ェニルスルファモイル、０−クロロフェニルスルファモ
イル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルスルファモイル）等が挙
げられる。

以下に本発明に用いられる一般式ＣＩ）で示される化合
物の代表的具体例を挙げるが、これに限 定されるものではない。

−１ −２ −３ −５ −７ Ｗ−９ Ｗ　−１０ −ｔｉ −１２ −１３ −１４ −１５ −１６ −１７ −１８ −２０ −２１ −２２ 以下に本発明化合物の代表的合皮例について述べるが、
その他の化合物もこれに準じた方法により合成可能であ
る。

合皮例（化合物例１の合皮） σ−シアノプロピオン酸エチルエステル１９．］、ｇ及
び０−クロロフェニルヒドラジン２３．５ｇを混合し、
１４０°Ｃで３時間反応させた。反応後アルコール４５
０ｍＱを加え、冷却すると結晶が析出した。これを５０
％エタノールにて再結晶し、１−ｏ−クロロフェニル−
３−アミノ−４−メチルピラゾリン−５−オン２２．５
ｇを得Ｉこ　。

こうして得られた１−（ｏ−クロロフェニル）−３−ア
ミノ−４−メチルピラゾリン−５−オン２０．０ｇをア
セトニトリル１５０ｍ！２及び塩化ベンゾイル１３．８
ｇと混合し、５時間煮沸還流した。アセトニトリルを減
圧で留去し、残ったオイルをアルコール１００ｍ１２に
溶解し、ｎ−ヘキサン５００ｍ１２を加え結晶を析出さ
せた。これを濾取し乾燥することにより目的とする１−
（０−クロロフェニル）−３−ベンズアミド−４−メチ
ルピラゾリン−５−オンが１８．３ｔｚ得られた。この
構造はＮ　Ｍ　Ｒ１マススペクトルにより確認された。

本発明の一般式〔■〕で示される前駆体化合物と発色現
像主薬酸化体とのカップリング反応生成物は実質的に無
色である。

実質的に無色とは、画素中に前記反応生成物を含む際に
、該反応生成物に起因する分光濃度の上昇が、全可視領
域に亘り０．２以下（好ましくは０．１以下）であるこ
とを言う。

一般式〔Ｉ）の前駆体化合物（以下、ヴアイスカプラー
ともいう）は、写真感光材料に含まれても処理液に含ま
れてもよいが、処理液、特に外式現像液又は後述の銀色
素漂白処理用の白黒現像液に含まれるのが好ましい。白
黒現像液の場合には発色現像主薬を含ませることが必要
である。

本発明に係る化合物が外式現像液又は前記白黒現像液と
異なる処理液に含まれる場合には、該処理液には通常の
発色現像液に使用される添加剤を含んでもよい。ただし
、発色現像主薬は必ず含まれなければならない。この場
合には、該処理液での処理は外式現像液に浸漬の前でも
後でもよい。

本発明に係る化合物の使用量は、本発明の処理液ｌＱ当
たり１０ｇ以下が好ましく　、０．０１〜２ｇの範囲が
更に好ましい。

ハロゲン化銀感光材料について 本発明においては、光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤
を塗布してなる乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を
使用する。

使用される前記光透過性基板は光透過性を有していれば
、透明であってもよいし、半透明であってもよい。更に
、透明電極の蒸着工程などにおいてカラーフィルターが
高温に曝されることがあるので、光透過性基板の素材と
しては、良好な耐熱性を有するものが好ましい。

このような光透過性基板を構成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリビニルアルコール及び酢酸セルロースな
どの高分子化合物、ソーダガラス、硼珪酸ガラスなどの
ガラス、石英及びサファイアなどの無機物質などを挙げ
ることができる。

光透過性基板は、上記の素材を用いて、板状、シート状
あるいはフィルム状などの形態で使用することができる
。

光透過性基板の厚みは、用途及び材質に合わせて適宜に
設定することができるが、通常は、０．５μｍ−１０ｍ
ｍの範囲内にある。特に、液晶カラーデイスプレー用の
光透過性基板として例えばガラスを用いる場合には、厚
みが０．３〜２ｍｍの範囲内にあることが好ましい。

又、乳剤層を形成する光透過性基板の表面は、従来より
カラーフィルターに使用されている光透過性基板と同じ
程度の表面精度を有していれば特に制限はないが、より
一層の高い画像品質を実現するためには、光透過性基板
の表面精度として±０、Ｉμｍであるのが望ましい。

尚、本発明において、光透過性基板の乳剤層を形成する
面とは反対側の表面に、アンチハレーション用のバッキ
ング用のバッキング層を設けることは好ましい。この場
合にバッキング層中に含まれる染料又は顔料は非拡散性
の染料又は顔料であることが好ましい。具体的にはカー
ボンブラック分散液を好適に用いることができる。カー
ボンブラック分散液はファーネス法及びチャンネル法の
いずれの製法に基づくものでもよく、例えば　「ダイア
ブラック」（三菱化成（株）製）などを好適に用いるこ
とができる。

非拡散性の染料又は顔料は親水性コロイド中に分散され
た状態でバッキング層中に含有されるが、現像処理後に
おいても、各処理液中に溶出しないものでなければなら
ない。用いられる染料又は顔料の光吸収特性は、本発明
において使用するハロゲン化銀乳剤の分光吸収特性によ
り異なるが、例えば増感色素による分光増感を施してい
ないハロゲン化銀乳剤を用いる場合には、５００１以下
の光を吸収するものであることが好ましい。更に、バッ
キング層は紫外線吸収剤を含有していてもよい。

紫外線吸収剤トシテハ、例えばｒＵＶＩＮＵＬ　ＭＳ−
４０Ｊ（ＢＡＳＦ社製）、ｒＴＩＮＵＶＩＮ−ＰＪ　（
、チバ・ガイギー社製）が挙げられる。

非拡散性の染料又は顔料及び紫外線吸収剤は、公知の高
沸点有機溶媒と例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒドロフ
ラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低沸点
有機溶媒とに溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチ
ン水溶液と混合し、次いで、攪拌機、ホモジナイザー　
コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散装
置等の分散手段を用いて乳化分散した後、親水性コロイ
ドバッキング層用塗布組戒物中に添加して使用する。

尚、非拡散性の染料又は顔料の使用量は、光透過性基板
１００ｃｍ”当たり０．１ｍｇ以上であることが好まし
く、特に好ましくは１１１６以上である。

光透過性基板の表面には直接に乳剤層を塗設することが
できるが、乳剤層と光透過性基板との間に下引層を設け
ることもできる。下引層は乳剤層と光透過性基板との接
着力を強化すると共に光透過性基板の表面が粗面であれ
ば、その粗面を平滑面にするものである。

この下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン
、アルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導
体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ塩
化ビニリデン共重合体及びポリアクリルアミドを挙げる
ことができる。

下引層の厚みは、カラーフィルターの分光特性を考慮す
ると薄いことが好ましく、通常は１μｍ以下であり、好
ましくは０．０５〜０．５μｍの範囲内である。

使用されるハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも、ハロゲ
ン化銀及び水溶性結合剤を含有するが、更に銀色素漂白
作用を示す色素を有する染料を含有してもよい。

ハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、沃化銀、臭化銀
、塩沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀などが挙げられる。こ
れらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わ
せて使用してもよい。

ハロゲン化銀は、平均粒子径の小さいものを用いること
が望ましく、特に、平均粒子径が０．１μｍ以下である
、いわゆるリップマン乳剤を用いるのが好ましい。ハロ
ゲン化銀の平均粒子径が大きいと、得られるカラーフィ
ルターの粒状性を中心とした画質が低下することがある
。

前記水溶性結合剤としては、例えばゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドなどが挙げられる。

これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合
わせて使用してもよい。これらの中でも、好ましいのは
ゼラチンである。

本発明の好ましい態様の一つは銀色素漂白作用を示す色
素をハロゲン化銀乳剤層中に含有することである。

このような染料としては、例えば７タロシアニン染料、
アゾ染料などが挙げられる。アゾ染料の中でも、特に好
ましくはビスアゾ染料であり、具ＲＩ　　　　Ｒ２ ２−ＮＯ□　　　Ｈ ２ＮＯ２５Ｎｏ□ ２−ＣＱ　　　　Ｈ Ｈ ２−ＣＱ　　　　Ｈ ２５ＯｚＮＨ２Ｈ ２−８Ｏ□ＯＨ，Ｈ ３ −ＯＣＲ。

０ＣＲ３ −ＱＣ）Ｉ。

−ＯＣＨ。

一０ＣＨ２ＣＨｚＯＨ −ＯＣＲ。

０ＣＲ３ ４ −ＯＣＲ。

ＣＨ５ −ＯＣＲ。

０ＣＨＩ ＯＣＨ３ 一〇〇− 一〇〇 ＣＯ− ＣＯ− ５Ｏ２− ５Ｏ２− 一〇〇 ２−Ｎｏ。

−ＱＣ）１２ＣＩ（２０Ｈ ５Ｏ２− ２−Ｃ０ＣＨ１ 一０ＣＲ。

−ＱＣ）Ｉ　。

ＣＯ− 本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、ノ＼ロゲン化銀と
水溶性結合剤と染料とを、（）＼ロゲン化銀）：（水溶
性結合剤）の重量比が１＝６〜８：ｉ／＼ロゲン化銀に
対する染料の重量比が１／１０〜５０．水溶性結合剤に
対する染料の重量比が１／１００〜２の割合で含むもの
であることが望ましい。

乳剤層は、例えばスピンナー塗布法、スプレィ塗布法な
どの従来より公知の塗布方法を採用して前記乳剤を前記
光透過性基板上に塗布することにより形成することがで
きる。

このようにして形成される乳剤層の厚みは、乾燥厚みで
、通常、０，３〜ｌＯμｍの範囲内である。厚みが０．
３μｍ未満であると、充分な発色性が発現しないことが
あり、一方、１０μｍを超えると、光の透過性が低下し
てカラーフィルターの明度が不充分になることがある。

特に、本発明においては乳剤層の厚みを０，５〜３μｍ
の範囲内にすることにより、得られるカラーフィルター
の分光特性を向上することができる。

本発明の好ましい態様の一つに、以上に詳述した乳剤層
をハロゲン化銀感光材料を使用して、外式発色現像法と
銀色素漂白法との組合せによる処理を行う方法があるが
、この方法を採用する際には外式発色現像法による全処
理工程の終了後に、銀色素漂白法による処理を行うのが
好ましい。

次に、本発明の製造方法の好ましい態様について外式発
色現像法による処理工程と銀色素漂白法による処理工程
とに分けて、この順に説明する。

（外式発色現像法による処理工程） この方法においては、光透過性基板上に外式発色現像法
により形成する全ての有色部を、銀色素漂白処理を施す
以前に予め形成するのが好ましい。

具体的には、前記ハロゲン化銀感光材料に画素形成のた
めのマスク露光を施し、カラー発色カフラーを含有する
現像液による現像処理を行って有色部を形成する。

露光処理 本発明において採用することのできる露光方法としては
、例えばコンタクト露光、グロキシミティー露光、ステ
ップ露光などの通常のパターン露光に用いられる方法が
挙げられる。

パターン露光は、例えば第１図に示すように光透過性基
板ｌｌ上に積層された銀色素漂白作用を示す前記染料を
含む乳剤層１２を有するハロゲン化銀感光材料１３上に
フォトマスク１４を配置し、フォトマスク１４の上方か
ら光を当てることにより行なう。

この操作によってフォトマスク１４に設けられている開
口部１５に対応する乳剤層の露光予定部分１６を選択的
に露光することができる。

露光予定部分１６の大きさ、即ち開口部１５の大きさは
製造すべきカラーフィルターの用途に応じて適宜に設定
することができる。ただし、露光に用いる光源の波長よ
りも開口部１５の幅が狭いと有効な露光を行うことがで
きないので、開口部１５の幅を波長よりも広くする。ハ
ロゲン化銀は３４０〜４２０ｎｍの範囲内の光に対して
有効な感光性を有しているので、開口部１５の幅は、通
常、３４０ｎｍ以上であり、更にカラーフィルターとし
ての用途を考慮すると、１μｍ以上にするのが好ましい
。又、液晶デイスプレー用のカラーフィルターの場合に
、赤色、青色及び緑色の各有色部の加色混合によって有
効に色再現を行わせるｔ；めには、開口部１５の幅を１
１０００ａ以下、特に望ましくは５００μｍ以下に設定
することが好ましい。

露光時間及び光源等の他の条件については、通常の条件
に従うことができる。

現像処理 外式発色現像法は、１種又は２種以上のカラー発色カプ
ラーを含有する現像液を用いて現像を行うことにより、
乳剤層中へ色素を染着又は析出させる方法である。

使用する上記現像液は、少なくともカラー発色カプラー
と現像主薬とを含有する。

現像主薬としては、シー・イー・ケー・ミース、ティー
・エッチ・ジェームス（Ｃ，Ｅ、に、Ｍｅｅｓ　ａｎｄ
　Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　３　ｒｄ、Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｊ、２９３〜２９８
頁に記載された化合物を挙げることができ、具体的な例
としては、 （１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリン硫酸塩 （２）　Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−メチル
−ｐ−７エニレンジアミン・ｐ−）ルエンスルホン酸塩
（３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メチルスルホンアミドエチル）アニリン・硫酸塩・水
和物（４）　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン硫酸塩（５）　Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩 などを挙げることができる。

現像液においては、例示した現像主薬を初めとする現像
主薬の内から、１種類の現像主薬を選択して使用するの
が好ましい。現像主薬の選択は、通常、カラー発色カプ
ラーの種類及び組合せ等を考慮して行う。

現像液中における現像主薬は、通常は、現像液Ｉｃ中に
０．１〜Ｌｏｇの範囲内の含有量で含まれるように使用
する。現像主薬の含有量が０．１ｇより少ないと、有効
に現像を行えないことがあり、また、ｌｏｇより多く用
いても、現像性の著しい向上は見られないばかりでなく
、現像主薬の種類によっては、充分に溶解しないことが
ある。

特に、現像液ｌＱ中に０．５〜７ｇの範囲内で現像主薬
を用いるのが好ましく、更に、１〜５ｇの範囲内で現像
主薬を用いるのが特に好ましい。

このような範囲内に現像主薬の配合量を設定することに
より、用いるカラー発色カプラーの種類に拘わりなく、
通常の濃度での現像時間を適正な範囲内（例えば１〜１
０分間の範囲内）にすることができ、非常に作業性が良
好になる。更に、この範囲内にすることにより、発色性
が特に良好になる。

前記カラー発色カグラーは、通常のカラー写真法で使用
される内式カプラー（バラスト型カプラー）とは異なり
、現像液中に添加して、少なくとも一部が現像液中に溶
解した状態で使用される外式カプラーであり、公知の外
式カプラーを使用することができる。

前記カラー発色カプラーのうち、イエロー発色カプラー
の好ましい例としては、特公昭５５−９６９７号に記載
されるような下記一般式〔ｆｆ）で表されるアシルアセ
トアニリド系カプラーが挙げられる。

一般式〔■〕 １ 式中、Ｒは炭素数３〜６の分岐アルキル基を表し、Ｘｌ
及びＸ、は各々、塩素原子又は臭素原子を表し、Ｘ、は
水素原子、塩素原子、臭素原子又は炭素数１〜８のアル
キル基を表す。

Ｒとして好ましくは【−ブチル基、ＸＩ及びＸ２として
好ましくは塩素原子、ｘ３として好ましくは水素原子、
塩素原子が挙げられ、カプラーの活性点に置換されたフ
ェノキシ基のカルボキシル基は、結合している酸素原子
に対しメタ位又はパラ位にあることが好ましい。

以下に代表的化合物を例示する。

１ミ１下４詞＝ム 化合物　　　　ＲＸｒ　　　Ｘｚ　　　　ＸＩ　　　Ｃ
００ＨＹ　　１　　（ＣＨｓ）ｓＣＣＱ　　Ｃｆｆ（３
）　　　Ｈ４位Ｙ−２（ＣＨ，）、ＣＣ４Ｃｆｆ（４）
　　　Ｈ３位Ｙ　　３　　（ＣＨ３）３ＣＣｌ２Ｇ４（
４）　　　Ｈ４位Ｙ−４（ＣＨユ）３ＣＣＩ２　　Ｃｆ
ｆ（４）　　Ｃｆｆ（５）　　４位Ｙ−５（ＣＨ，）、
Ｃｃａ　　ｃａ（４）　　ｃ＊（５）　　３位Ｙ−６（
ＣＨ，）、ＣＢｒ　　Ｂｒ（４）　　ＣＨ３４位前記イ
エロー発色カプラーの中でも特に好ましい化合物はＹ−
４で示される化合物である。

マゼンタ発色カプラーとしては、活性メチレン化合物、
例えば１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−
にトロアニリノ）−５−ピラゾロンなどのピラゾロン類
及びシアノアセトアニリド類を挙げることがでさ、更に
西独特許公開（ＯＬ　Ｓ　）　２，０１６，５８７号、
米国特許３，１５２，８９６号、同３，６１５，５０２
号、特公昭４４１３３１１１号等に記載されたものを使
用することができるが、ピラゾロアゾール類を使用する
ことが好ましい。好ましいピラゾロアゾール系のマゼン
タ発色カプラーの代表的化合物例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

更に、米国特許３，５１０，３０６号、同３，６１９，
１８９号、特公昭４０−３３７７５号及び同４４−３６
６４号等に記載されたものを使用することができる。

更に、シアン発色カプラーの例としては、フェノール化
合物（例えば、２−アセトアミド−４，６＝ジクロロ−
５−メチルフェノール）あるいはす７ト一ル化合物（例
えば、Ｎ−（２−アセトアミドフェネチル）−１−ヒド
ロキシ−２−す７トアミド）を挙げることができ、又、
米国特許３，００２，８３６号、同３，５４２゜５５２
号、英国特許１，０６２，１９０号等に記載されている
ものを使用することができる。

尚、上記のものの他、ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒ　
ｔｈｅ　Ｐｈ。

ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　Ｅｄｉ
ｔｉｏｎＪ（前出）、１７章。

３８２〜３９５頁に記載されているものを使用すること
もできる。

前記現像液において、現像液Ｉｆｆ中におけるカラー発
色カプラーの合計の含有量は、０．１〜２０ｇの範囲内
に設定するのが好ましい。０．１ｇより少ないと、充分
に発色しないことがあり、他方、２０ｇより多く用いた
場合には、いわゆるカブリが発生することがある。特に
本発明においては、現像液ＩＣ中のカラー発色カプラー
の合計の含有量を０．２〜１０ｇの範囲内にすることに
より、色濁りが少なく分光特性の良好なカラーフィルタ
ーを得ることができる。

この現像液中における異なる発色を示すカラー発色カプ
ラーの配合比率は、用いるカラー発色カプラーの発色性
を考慮して適宜に設定することができる。例えば、シア
ン発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを組み合わせ
る場合には、両者を重量比で、通常はｌ：９〜７：３、
好ましくは１：９〜４：６の範囲内にする。又、シアン
発色カプラーとイエロー発色カプラーとを組み合わせる
場合には、両者を重量比で、通常はｌ：９〜７：３、好
ましくはｌ：９〜４：６の範囲内にする。

更に、マゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラーと
を組み合わせる場合には、両者を重量比で、通常は９：
１−１：９、好ましくは８：２〜２：８の範囲内にする
。そして、発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとイエ
ロー発色カプラーとの３者を組み合わせる場合には、３
者をほぼ同量づつ配合するのが好ましい。

又、本発明における外式発色現像法において好適に使用
することのできる現像液中のカラー発色カプラーの合計
量と現像主薬との配合重量比は、カラー発色カプラー及
び現像主薬の種類及び含有率などを考慮して適宜設定す
ることができるが、通常は、カラー発色カプラー及び現
像主薬の配合重量比を、ｌ：９〜９：ｌの範囲内にする
。

更に、現像液は、保恒剤（例えば、亜硫酸ナトリウム、
ジエチルヒドロキシルアミン）、促進剤（例えば、水酸
化ナトリウムなどのアルカリ剤）、制御剤（例えば、臭
化カリウム、沃化カリウム）、助剤（例えば、ポリエチ
レングリコールなどの水質調整剤、シトラジン酸、イミ
ダゾール誘導体等の色調剤）など通常の外式現像液に含
まれる添加剤を含んでもよい。

現像液は、上記の成分を水に溶解することにより調製す
ることができる。

尚、現像液は、通常の使用温度（例えば、１０〜４０°
Ｃ）のおけるｐＨ値が９．０〜１３．０の範囲内になる
ように水酸化ナトリウムなどを用いて、ｐＨ値を調整し
た後に使用される。

本発明の方法において、外式発色現像法による画素の形
成は、前記現像液を用いて、例えば次のようにして行う
ことができる。

まず、前記ハロゲン化銀感光材料を通常の方法によりパ
ターン露光する（第１の露光）。

第１のパターン露光を行なった後、前記カラー発色カプ
ラーを含有する現像液を用いて露光部分の第１の現像を
行なう。例えば、カラー発色カプラーとして、シアン発
色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを含む現像液（青
色現像液）を用いて現像を行なうことにより、露光部分
は、青色に現像される。又、シアン発色カプラーとイエ
ロー発色カグラー発色カプラーとを含む現像液（緑色現
像液）を用いることにより、露光部分は緑色に現像され
る。更に、マゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラ
ーとを含む現像液（赤色現像液）を用いることにより、
露光部分は赤色に現像される。

又、シアン発色カプラーを含む現像液（シアン現像液）
、マゼンタ発色カプラーを含む現像液（マゼンタ現像液
）及びイエロー発色カプラーを含む現像液（イエロー現
像液）を用いることにより、露光部分は各々シアン色、
マゼンタ色及びイエロー色に現像される。

第１の露光部分は、目的に応じてシアン現像液、マゼン
タ現像液、イエロー現像液、青色現像液、緑色現像液及
び赤色現像液のうちのいずれかの現像液を用いて現像す
る。

こうして第１の露光部分の現像を行なった後、通常、感
光材料を酢酸などの酸を含む停止液に浸漬して現像に伴
なう反応を停止させ、次いで水洗してから、通常漂白液
又は黒白現像液に浸漬して２回目以降の現像処理に伴う
第１現像部への色濁りを防止し、更に水洗しｔ；後、乾
燥させることによって、赤色、青色、緑色、シアン、マ
ゼンタ及びイエローのうちいずれかの画素を有する第１
の有色部を形成する。

次に、７オトマスクを用いて前記の第１の露光部に隣接
する未露光部分を第１の露光と同様の方法によりパター
ン露光し、その後、第１の工程で用いた以外の現像液の
内１種を用いて現像する。

更に、所望により漂白液又は黒白現像液への浸漬、水洗
及び乾燥などの工程を経ることにより、第２の有色部を
形成することができる。

同様に、第２の有色部に隣接する未露光部分をパターン
露光し、その後、前記第１及び第２の工程で用いた以外
の現像液を用いて現像する。更に、所望により漂白液又
は黒白現像液への浸漬、水洗及び乾燥などの工程を経る
ことにより、第３の有色部を形成することができる。

本発明の好ましい態様の１例においては、以上のように
して第１〜第３の有色部を形成した後、次に詳述する銀
色素漂白処理を行う。

（銀色素漂白法による処理工程） この方法においては、前記外式発色現像法による全ての
有色部を形成した後に、銀色素漂白処理を行って前記ハ
ロゲン化銀感光材料が含有する銀色素漂白作用を示す色
素の消色を行う。

銀色素漂白法による処理工程は、少なくとも、黒白現像
処理、染料漂白処理及び銀漂白処理を、この順に行うも
のである。

次に、銀色素漂白法による処理工程を、黒白現像処理、
染料漂白処理及び銀漂白処理に分けて、この順に説明す
る。

黒白現像処理 この方法においては、前記の外式発色現像法により形成
した各有色部のパターンのうち、所望の有色部のパター
ンと同じパターンに画像露光を行った前記感光材料に、
黒白現像液を用いた黒白現像処理を行って、感光材料に
還元銀像を生成させる。

使用される黒白現像液は、例えば現像主薬Ｅ以下、現像
主薬（Ｄ）と言う。］　現像助剤、保恒剤、いわゆる現
像カブリ防止剤及びアルカリ緩衝剤、更に必要に応じて
前記現像主薬（Ｄ）及び現像助剤の溶剤を含有する。

現像主薬（Ｄ）としては、例えばハイドロキノン、クロ
ルハイドロキノン、カテコールなどカ挙げられる。

現像助剤としては、例えばピラゾロン、ピラゾロン誘導
体、メトールなどが挙げられる。

保恒剤としては、亜硫酸塩、アスコルビン酸などが挙げ
られる。

現像カブリ防止剤としては、例えば臭化物、ベンゾトリ
アゾールなどが挙げられる。

アルカリ緩衝剤としては、例えば炭酸塩、水酸化物、燐
酸塩、硼酸塩及びメタ硼酸塩などが挙げられる。

現像主薬（Ｄ）及び現像助剤の溶剤としては、例エバエ
チレングリコール、トリエタノール、ジェタノールなど
が挙げられる。

前記黒白現像液中における前記各種成分の含有量の一例
を示せば、現像主薬（Ｄ）１〜２０ｇＩＱ。

現像助剤０．０５〜８ｇ／２、保恒剤１　”　１２０ｇ
／Ｑ、現像カブリ防止剤０．００１〜５　ｇ／（ｔ、ア
ルカリ緩衝剤０．１〜５０ｇＩＱであり、更に現像主薬
及び現像助剤の溶剤を用いる場合には溶剤１〜２０ｍＱ
／Ｑである。

黒白現像処理は、通常、２０〜６０°Ｃで１０〜２００
秒間、前記の画像露光した感光材料を黒白現像液中に浸
漬することにより行う。

この黒白現像処理により、画像露光した感光材料（Ａ）
中に還元銀像（銀ネガ像）が生成する。

黒白現像処理の後、通常、水洗処理を行ってから、次に
詳述する染料漂白処理を行う。

染料漂白処理 染料漂白処理においては、染料漂白液を用いて感光材料
中に含有させる染料の色素の漂白を行う。

即ち、この染料漂白処理は画像露光した感光材料が含有
する染料中の色素のうち、画像銀の多い部分の色素を漂
白して色素のポジ像を形成する処理である。

使用される前記染料漂白液は、例えば漂白剤、銀塩又は
銀錯体を形成する化合物及び染料漂白促進触媒を含有す
る。

漂白剤としては、例えば塩酸、ｉ酸、硝酸等の鉱酸；ス
ルファミン酸、コハク酸、酢酸等の有機酸などが挙げら
れる。

銀塩又は銀錯体を形成する化合物としては、例えば臭化
カリウム、沃化カリウム、尿素、チオ尿素、セミカルバ
ジド、チオセミカルバジドなどが挙げられる。

染料漂白促進触媒としては、例えばピラジン、ナフタジ
ン、キノリン、キノキサリン類、フェナジン類、アント
ラキノン類、ナフトキノン類、インドフェナジン類、Ｎ
−置換インアロキサジン類、フロキノキサリン類、チエ
ツキツキザリン類、ジフェニル誘導体、トリフェニルメ
タン誘導体、ルマジン類、アロキサジン類、シンノリン
類、オルトフェニレンジアミン誘導体などが挙げられる
（米国特許２，２７０，１１８号、同２，４１０．０２
５号、同２，５４１，８８４号、同２，６２７，４６１
号、同２，６６９．５１７号、英国特許５５７．３７４
号、同７１１．２４７号、特公昭４５−２２１９５号等
参照）。

前記染料漂白液中における前記各種成分の含有量の一例
を示せば、漂白剤ｌ〜２０ｇ／Ｃ銀塩又は銀錯体を形成
する化合物０．１〜２０ｇ／Ｑ、染料漂白促進触媒０．
００１−１０ｇ／Ｑである。

染料漂白処理は、通常、２０〜６０°Ｃで、１０〜２０
０秒間、染料漂白液に浸漬することにより行なう。

この染料漂白処理により、前記の画像露光した感光材料
中の画像銀の多い部分はど漂白されて色素のポジ像が生
皮する。そして、色素の漂白に利用されなかった黒色銀
はそのまま残留する場合がある。

染料漂白処理の後、通常、水洗処理を行ってから、次に
詳述する銀漂白処理を行うことができる。

銀漂白処理 銀漂白処理は、上記染料漂白処理を行った画像露光した
感光材料中に残存する全ての黒色銀を再ハロゲン化する
処理である。

この銀漂白処理には銀源白液を使用する。

銀源白液は従来より公知のものでよく、例えばエチレン
ジアミン四酢酸の第２鉄キレートを含む漂白液を好適に
用いることができる。

銀漂白処理は、通常、１８〜６０°Ｃで、５〜５００秒
間行う。

以上の処理を行った後、水洗してから、感光材料中のハ
ロゲン化銀を除去する定着処理を行って、更に水洗し、
乾燥させる。

（露光・処理プロセスについて） 次に、本発明における好ましい露光・処理プロセスにつ
いて説明する。

例えば第２図に示すＢ（青色光透過用画素）、Ｇ（緑色
光透過用画素）およびＲ（赤色光透過用画素）を有する
カラーフィルターを形成する場合の露光・処理プロセス
のパターンを表Ａに示す。

第２図に示す各有色部はイエロー色素（ｙ　＋又はＹ、
）、マゼンタ色素（Ｍ、又はＭＳ）及びシアン色素（Ｃ
，又はＣＺ）のうち、異なる２色の色素を含有する。

そして、表Ａは、これらの各色素の形成方法を示してい
る。

すなわち、この方法においては、表Ａ中にＧＡで示した
箇所に外式発色現像法を採用して色素像を形成した後、
ＳＤＲで示した箇所以外の箇所の色素を銀色素漂白法を
採用して銀色素漂白作用を示す色素の消色を行う。

例えば、表Ａ中のパターン例１に示す画素形成パターン
においては、先ず第１の露光・処理プロセスにより青色
光透過用画素を前述の要領でパターン露光する。その後
、マゼンタ発色カプラーを含有する外式現像液を用いて
現像処理を行う。次いで、第２の露光・処理プロセスに
より緑色光透過用画素をパターン露光した後、イエロー
発色カプラー及びシアン発色カプラーを含有する外式現
像液を用いて現像処理を行う。続いて、第３の露光・処
理プロセスにより赤色光透過用画素をパターン露光した
後、イエロー発色カプラー及びマゼンタ発色カプラーを
含有する外式現像液を用いて現像処理を行う。最後に、
緑色光透過用画素及び赤色光透過用画素をパターン露光
した後、前記銀色素漂白処理を行う。ここで、青色光透
過用画素、緑色光透過用画素及び赤色光透過用画素の露
光及び処理の順序については、全ての外式発色現像処理
の終了後に、銀色素漂白処理を行うものであれば、特に
制限はない。又、青色光透過用画素、緑色光透過用画素
及び赤色光透過用画素の配列は第２図に示すものに規定
されるものではない。

（その他） 本発明の方法においては、例えば第３図に示すような光
透過性基板３１上に赤色部（Ｒ）、青色部（Ｂ）及び緑
色部（Ｇ）からなる光透過性の有色部３２を、それぞれ
に間隙を設けて形成した後、この間隙にパターン露光を
施してから、シアン発色カプラー　マゼンタ発色カプラ
ー及びイエロー発色カプラーを含む現像液を用いた現像
処理を行うことにより、有色部３２の赤色部（Ｒ）、青
色部（Ｂ）及び緑色部（Ｇ）の間隙に光透過性区画部（
ブラックストライプ）３３を形成することもできる。そ
の際にも銀色素漂白処理プロセスは、全ての外式現像処
理プロセス終了後に行うことが好ましい。

又、本発明の方法においては、カラーフィルターの用途
に応じて、カラーフィルター層にエツチング処理を行っ
て、カラーフィルター層の不要な部分を除去することも
可能である。

更に、画素の形成態様はモザイク状及びストライプ状の
いずれであってもよい。

このようにして得られるカラーフィルターは、例えば第
４図に示すような液晶カラーデイスプレー用のフィルタ
ーとして好適に使用することができる。即ち、第４図に
示すように、偏光板４６ａ１４６ｂによって、カラーフ
ィルター４３と電極４８ａ、　４８ｂによって制御され
る液晶４７とが挟持されるようにカラーフィルター４３
を配置すれば、液晶カラーデイスプレー用のフィルター
として使用することができる。

更に、その他従来より使用されている撮像管用のカラー
フィルターに代えて好適に使用することも可能である。

実施例 次に実施例を示し、本発明について更に具体的に説明す
る。尚、実施例における％表示は、特に断わりない限り
重量％を表す。

（実施例１） ハロゲン化銀感光材料の作製 ゼラチンの１０％水溶液に硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加するこ
とにより４モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子径：０．０５μｍ、ゼラチン濃度９％）を調製した。

添加条件は０．０５μｍの平均粒径を有するリップマン
乳剤が得られるように規制した。

得られた沃臭化銀乳剤に、銀１モル当たり２８．３ｍｇ
のチオ硫酸ナトリウムの５水塩を加えて５９．５°Ｃで
４５分間化学熟成した。

次いで、上記乳剤に、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール及びｌ−カルボキシエチル−３，４，５−ヒ
ドロキシベンゼンを、それぞれ銀１モル当たり１４１．
５ｍｇ、　３．４０ｇ添加すると共に、下記化合物ＳＣ
１を銀 モル当たり １５．９ｇ添加し、 更に硬膜剤 と して下記化合物Ｈ− １及びＨ− を １ｇゼラチ ン当たり各々４０ｍｇ。

５ｍｇ添加する ことによって乳 剤塗布液を調製した。

（（ＣＨｚ　＝　ＣＨ３０ｚＣＨｚ　）　３ＣＣＨ２５
Ｏ２ＣＨ２ＣＨｚ　）　２　ＮＣＨ２ＣＨ２Ｓ０３　Ｋ
得られた前記乳剤塗布液を、厚さ１．１ｍｍの透明な硼
珪ガラス基板（３０ｃｍＸ　３Ｑｃｍ）上に乾燥膜厚が
３μｍになるように塗布して乳剤層を有するハロゲン化
銀感光材料を作製した。銀付量は１．５ｇ／ｍ”、色素
の付量は０．２４ｇ／ｍ”であった。

尚、このハロゲン化銀感光材料は前記硼珪ガラス基板に
おける前記乳剤層を有する面とは反対側の面にバッキン
グ層を有するものである。

このバッキング層の形成について次に説明する。

ゼラチン水溶液に下記化合物ｙ−ｔの分散液を添加する
と共に、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２を各々４０ｍｇ１５　
ｍｇ添加した。ここで、ゼラチン水溶液は、５％になる
ように予め添加するゼラチン量を調節した。又、ゼラチ
ン水溶液１００ｍ１２中に添加したＹ−１の添加量は１
．３５％であった。

化合物Ｙ−１ その後、このゼラチン水溶液を前記硼珪ガラス基板に塗
布した後に乾燥を行ってバッキング層を形成した。Ｙ−
１の付量は１０ｍｇ／ｄＩ１１２であった。

尚、前述の分散液はＹ−１１ｇ当たりをトリクレジルホ
スフェート１ｇ１酢酸エチル４．２９ｍＱ中に溶かした
後、ゼラチン０．８３ｇ、トリイソプロピル−β−ナフ
タレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２．６３ｃｃ
及び水８−４ｍＱを含む水溶液中に添加混合して５０℃
で超音波分散してから酢酸エチルを除去し、更に水を加
えて１７．６ｍ２にしたものを用いた。

Ｂ（青）画素及びＧ（緑）画素の作製 Ｂ（青）画素及びＧ（緑）画素の作製法について以下に
説明する。

前記感光材料を３３ｍｍＸ　１００ｍｍの長方形サイズ
にガラス・カッターで切断した試料の上に、タングステ
ンランプを用いて全面露光を行った。

露光された感光材料を各々、下記マゼンタ発色現像液に
（試料Ｎｏ、１）、下記イエロー発色現像液に（試料Ｎ
Ｏ，ｌＩ）　２３°Ｃで３分間浸漬した。

マゼンタ発色現像液組成 マゼンタカプラー・　・・・　　・　・０．２６ｇ６−
ｔ−ブチル−７−クロロ−３−（３−メチルブチル）−
１）Ｉ−ビラゾ’　［３，２−ｃ］−１，２，４−トリ
アゾールＷ−１・・・・・　・・　・・・・・・０．５
４ｇ現像主薬・　　　　　　　　　　　　・１．０ｇ４
−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン・塩
酸塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・・・３．ＯＯｍＱ 無水硫酸ナトリウム・　・　　　　　・　２０．０ｇ臭
化ナトリウム・・　　　　　・　・　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム・・　・　・　・・　１０．０ｇエチレングリ
コール・　　　・　・・　１０．０ｍＱポリエチレング
リコール・・　　　・　２．０ｇ水を加えて・・　　　
　　　　・　・　ｌＱ尚、上記のマゼンタ発色現像液に
水酸化ナトリウムを添加して、２５°ＣにおけるｐＨ値
が１２．０になるように調製した。

イエロー発色現像液組成 イエローカプラー◆・　　　　　　　　　１．２ｇσ−
（４−カルボキシフェノキシ）−σピバロイルー２．４
−ジクロロアセトアニリドＷ−１・　　　　　　　　　
　　　　　　０．２ｇ現像主薬・　・・・　　　　　・
・・　２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン・１１／
２硫酸塩ｌ水塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム（４０％水
溶液）・・・・３．ｏｏｍＱ無水硫酸ナトリウム・　　
　　　　　　２０．０ｇ臭化ナトリウム−・・　　　　
　　　　３．０ｇ亜硫酸ナトリウム・　・・　　　　　
　１０．００ｇエチレングリコール・　・　　　　　　
１０．０ｍ１２ポリエチレングリコール・　　　　　　
２．０ｇ水を加えて・　　　　　　　　　　　　ｌＱ尚
、上記のイエロー発色現像液に水酸化ナトリウムを添加
して、２５°ＣにおけるｐＨ値が１２．０になるように
調製した。

次に４分間水洗し、下記組成の銀源白液に６分間浸漬し
て漂白を行った後、１分間水洗し、下記組成の定着液に
１分間浸漬した後、４分間水洗してから乾燥することに
よって、基板上に青色部と黒色部を形成した。

銀源白液（１）組成 純水・　・・　・・　・・・・・・・　８００ｍ１２７
エリシアン化ナトリウム・・　・・　２０６ｇ臭化ナト
リウム・　・　・　・・・・　１５ｇ硼砂・　　　　　
　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて・・　　・・　・
・・　・　　ＩＱ水酸化カリウム水溶液を用いて２５℃
における１）Ｈ値が８．０になるように調整した。

定着液組成 チオ硫酸アンモニウム・　　・・・　　１７５．０ｇ亜
硫酸ナトリウム・　　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜
硫酸ナトリウム・　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて
・　　　　　・　・　・・　　１４（酢酸を用いてｐＨ
−６，０に調整。）又、各画素作成後、バッキング層に
３％次亜塩素酸ナトリウム水溶液を滲み込ませ、ガーゼ
で拭き取ることによりバッキング層を安全に除去した。

このようにして得られた各画素を試料Ｎｏ、ｌ及びＮｏ
、１１とする。

試料Ｎｏ、１の製造工程において、マゼンタ発色現像液
を表１のＮ００２〜ＩＯに示す現像液に各々、変えるこ
とにより、試料Ｎｏ、２〜ｌＯを、又、試料Ｎｏ、１１
の製造工程において、イエロー発色現像液を表２のＮｏ
、２〜１０に示す現像液に各々、変えることにより、試
料Ｎｏ、１２〜２０を作成した。

得られた各試料について、オーブンを用いて、１８０℃
で０及び２．４．６時間の条件下で耐熱性をテストした
。耐熱性テストの際、各経時でのＢ濃度及びＧ濃度の値
を青色光（４３５ｎｍ）　、緑色光（５４５ｎｍ）を、
それぞれ用いて測定した。

得られた結果を表３に示す。Ｂ画素形成の試料Ｎｏ、　
１　”　１０についてはＢ濃度の変化を、Ｇ画素形成の
試料についてはＧ濃度の変化を、各試料において熱処理
前の値に対する比で表し、熱処理経時Ｑ Ｗ／− Ｗ′ Ｗ′− 表３ 各試料の耐熱性テス ト結果 （１８０°Ｃ） 本Ｎｏ、１ 〜ｌＯはＢ濃度の変化、 Ｎｏ、１１−２０は Ｇ濃度の変化を示す。

表３から明らかなように、本発明に基づく試料は耐熱テ
ストによるＢ画素のＢ濃度の上昇が低く、又、Ｇ画素の
Ｇ濃度の上昇も低く、熱処理後も良好な色再現性を示し
ている。

カラーフィルターの作製 第２図１こ示すようなり（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の
３色のモザイクパターンを有するカラーフィルターの作
製法について以下に説明する。尚、各画素のサイズは１
５０μｍＸ１５０μｍである。

前記感光材料の上に、１辺が１５０μｍの正方形開口部
を有するカラーフィルタｍｍりロムマスクヲ重ねて、タ
ングステンランプを用いて第１回目の露光を行った。露
光は第２図において８部分に相当する位置に行った。

露光された感光材料を前記マゼンタ発色現像液に２３°
Ｃで３分間浸漬した。

次に１分間水洗し、下記組成の銀源白液（２）に３分間
浸漬して漂白を行った後、１分間水洗してから乾燥させ
ることによって、基板上に青色部を形成した（第１処理
）。

銀源白液（２）組成 エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［）アンモニウム塩２０
０．０ｇ 臭化アンモニウム・　　・　・・・　　１０．０ｇ氷酢
酸・　　　　　　　　　　　　　　１０．ＯｍＱ水を加
えてｌＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に調
製する。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第２図にお
けるＧ部分となるように別のカラーフィルター用クロム
マスクを配置し、第２回目の露光を行った。

この第２回目の露光が行われた感光材料を、前記イエロ
ー発色現像液からＷ−１を除いた現像液に２３°Ｃで３
分間浸漬した後、１分間水洗し、１回目と同様に漂白、
水洗、乾燥して基板上に緑色部を形成した（第２処理）
。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第２図にお
けるＲ部となるように別のカラーフィルター用クロムマ
スクを配置し、第３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われた写真材料を、下記組成の
赤色発色現像液に２３°Ｃで３分間浸漬した後、第２回
目と同様、水洗、漂白、水洗、乾燥して基板上に黒色部
を形成した（第３処理）。

赤色発色現像液組成 マゼンタカプラー・　　　　　　　　　０゜２８ｇ５−
ｔ−ブチル−７−クロロ−３−（ぐ−メチルブチル）−
ＩＨ−ピラゾロ［３，２，−ｃ］−１，２，４−トリア
ゾールイエローカプラー・・　・　　　　　・　０．８
２ｇα−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ピバロイ
ル−２，４−ジクロロアセトアニリド現像主薬・・・・
・　・　・　・　　　１．２ｇ４−アミノ−３−メチル
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン・塩酸塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ナトリウム（４０％）・　・・・　　　　３，００ｔＱ
無水硫酸ナトリウム・・　　　　　・　２０．０ｇ臭化
ナトリウム・・　・・・　　　　　３．０ｇ亜硫酸ナト
リウム・・　・　・・　・　ＩＯ，０ｇエチレングリコ
ール　　　　　　　　１０．００回Ｑポリエチレングリ
コール・　　　　　・　２．０ｇ水を加えて・・・・　
　　　　　　　　ＩＯ尚、上記の赤色発色現像液に水酸
化ナトリウムを添加して、２５℃におけるｐＨ値が１２
．０になるように調整した。

次に、上記処理後の感光材料上へ　露光部が第２図にお
けるＲ部となるようにカラーフィルター用クロムマスク
を配置して、第４回目の露光を行っＩこ　。

この第４回目の露光が行われた感光材料を、３３０Ｃで
次のように処理して赤色部を形成することにより（第４
処理）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の３色のモザイ
クパターンを有するカラーフィルターを得た。

白黒現像　　　　　　　　　１分間 水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　１　分間色
素漂白　　　　　　　　　１分間 水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　１分間銀漂
白　　　　　　　　　１分間 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　１　分
間定　　　着　　　　　　　　　　　　　　　１　分間
水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　４分間乾燥 ここで、各処理に使用した浴は下記の組成を有するもの
である。

白黒現像液組成 亜硫酸ナトリウム・　　　　・　・・　１０ｇハイドロ
キノン・　　　　　　　　　　１０ｇ水酸化カリウム（
４８％水溶液）　　・　　５ｍＱジエチレングリコール
・・・　　　　　２０ｍＱジメゾン・　　　　　　　　
　　　　　　０．７ｇ炭酸ナトリウム・　　　　　・　
・・　２０ｇ臭化カリウム・・　　　　　　　　　・　
２ｇチアジアゾール・・　　　　　　　　　０．０５ｇ
水を加えて・　・・　　　　　　　　　ＩＱ色素漂白液
組成 ９６％硫酸・・・・・・・・・・　　　　４０ｍＱ沃化
カリウム・　　　　　　　　　　・　１５ｇ２．３．６
−　トリメチルキノキサリン・　　　２ｇ水を加えて・
・　・　・　　　　　・　１αα銀白白液戒 前記の銀源白液（１）組成と同じものを用いた。

定着液組成 前記の定着液組成と同じものを用いた。

又、カラーフィルター作成後、バッキング層に３％次亜
塩素酸ナトリウム水溶液を滲み込ませ、ガーゼで拭き取
ることによりバッキング層を完全に除去した。

このようにして得られたカラーフィルターを試料Ｎｏ、
Ｃ−１とする。

試料Ｎｏ、Ｃ−１の製造工程において、マゼンタ発色現
像液を、前記表１のＮｏ、２〜ｌＯに示す現像液に各々
、変えることにより、試料Ｎｏ、Ｃ−２〜Ｃ−１０を作
成した。

得られた各試料について、青色光（Ｂ）、緑色光（Ｇ）
を、それぞれ用いて、各色透過光画素の濃度をマイクロ
デンシトメーター（開口走査面積２５０μｍ）を走査し
て求めた。

得られたカラーフィルター試料も、前記各画素での結果
と同様に、本発明に基づく試料Ｎｏ、Ｃ−１−Ｃ−６は
、比較試料に比べ耐熱テストによるＢ画素のＢ濃度の上
昇が低く熱処理後も色再現性が良好であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造方法におけるパターン露光の一例
を示す断面図であり、第２図は本発明の製造方法により
得られるカラーフィルターの一例を示す断面図であり、
第３図は同じく他の一例を示す断面図であり、第４図は
本発明の製造方法により得られるカラーフィルターを用
いた液晶カラーデイスプレーの一例を示す断面説明図で
ある。 １１・・・光透過性基板　　１２・・・乳剤層１３・・
・ハロゲン化銀感光材料 １４・・・　７オトマスク １５・・・開口部　　　　　１６・・・露光予定部分２
１．３１・・・光透過性基板　２２．３２・・・有色部
４３・・・　カラーフィルター ４６ａ　、　４６ｂ・・・偏光板　　　４７・・・液晶
４８ａ、４８ｂ　−電極

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 光透過性基板に光の３原色から成るカラーフィルターに
   おいて、少なくとも１色の画素に下記一般式〔 I 〕に
   示す前駆体化合物と発色現像主薬の酸化体とのカップリ
   ング反応生成物であり、実質的に無色の化合物の少なく
   とも１種を含むことを特徴とするカラーフィルター。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿０は炭素数４以下のアルキル基を表し、Ｒ
   ＿１はアルキルアミド基、アリールアミド基、アルキル
   スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキ
   ルウレイド基、アリールウレイド基、アルキルアミノ基
   、アニリノ基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表
   す。Ｒ＿２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アル
   キル基、アルコキシ基、アルキルアミド基、アリールア
   ミド基、カルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、
   アリールスルホンアミド基又はスルファモイル基を表す
   。〕