JPH03209202A - カラーフィルター - Google Patents

カラーフィルター

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JPH03209202A
JPH03209202A JP2004027A JP402790A JPH03209202A JP H03209202 A JPH03209202 A JP H03209202A JP 2004027 A JP2004027 A JP 2004027A JP 402790 A JP402790 A JP 402790A JP H03209202 A JPH03209202 A JP H03209202A
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JP
Japan
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color
silver
developer
light
dye
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Pending
Application number
JP2004027A
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English (en)
Inventor
Yoshiharu Mochizuki
望月 義治
Ken Okauchi
謙 岡内
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー液晶ディスプレーへの使用に適したカ
ラー7イルターに関し、更に詳しくは、カラーフィルタ
ー表面の平滑性が改良されたカラーフィルターに関する
〔発明の背景〕
カラーフィルターの製造方法として、特開昭55−63
42号に開示されるようにカラー銀塩写真材料を用いた
外弐発色現像法によるものがある。
しかし、上記特許に記載の方法では分光特性の異なる画
素間に基づくレリー7が生じ、特にカラー液晶ディスプ
レー作成後の画質劣化の大きな原因となる。即ち、カラ
ー液晶ディスプレーでは、液晶分子の配向に基づく分光
透過率が、液晶層の厚みに左右され、カラー7イルター
表面に段差が生じると、必然的に、液晶層の厚みが、そ
の部位において、意図したものとは異なり、その部位の
分光透過率が意図したものと異なってしまう。
又、液晶は連続体であるので、カラー7イルターに基づ
き液晶層のある部位に突起部を生じると、その部位の液
晶のみではなく、その部位の周囲の液晶にも配向の乱れ
を生じる。特に、現在カラー液晶ディスプレーにおいて
、単純マトリクス方式の大画面化に有用なスーパー・ツ
イスト・マネティック・タイプの液晶においては、この
現象は、大問題となる。
よって、カラーフィルターの画素間に段差を生じると、
カラー液晶ディスプレー作戊後の画素毎の分光特性や没
差を生じた画素及び、その周囲の画素の分光特性が所望
のものと異なり、画質の劣化を招く。
従って、各画素間のレリーフ及び分光特性を異にする画
素間のレリーフが低減されたカラーフィルターの開発が
要望されている。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、カラー液晶ディスプレーへの利用に適
したカラーフィルターを提供することにある。
又、本発明の別の目的は、表面の平滑性が大巾に改良さ
れたカラー7イルターを提供することにある。
〔発明の構戊〕
本発明の上記目的は、光透過性基板上に光の3原色に対
応する画素を複数有するカラーフィルターにおいて、少
なくともl画素に、少なくとも1種類のポリヒドロキシ
ベンゼン類、少なくとモ1種類のクロム化合物及び/又
は少なくとも1種類のアルミニウム化合物を含むカラー
フィルターによって達威される。
〔発明の具体的構成〕
本発明のカラーフィルターは、光透過性基板上にハロゲ
ン化銀乳剤層を設けた感光材料をパターン露光した後、
カグラー及び発色現像主薬を含有する現像液を用いて上
記パターンに対応した色素像を形戒する工程により製造
するのが好ましい。
本発明に用いるクロム化合物及びアルミニウム化合物は
、前記ハロゲン化銀乳剤層を形成する以前のハロゲン化
銀乳剤の塗布液中に添加して使用してもよく、又、ハロ
ゲン化銀乳剤層形成後にクロム塩及びアルミニウム塩を
含む溶液に前記感光材料を浸漬して供給してもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の塗布液中に添加して使用するのが好
ましい。
ハロゲン化銀乳剤層中には、バインダーとして天然高分
子化合物又は合成高分子化合物を使用しているが、本発
明のクロム化合物及びアルミニウム化合物は、前記天然
高分子化合物又は合成高分子化合物1g当たり0。2〜
lo00mgの使用量が好ましく、2〜200mgの使
用量が更に好ましい。
本発明に用いるクロム化合物及びアルミニウム化合物と
しては、重クロム酸アンモニウム等の重クロム酸塩及び
有機重クロム酸、アンモニウム明ばん等の明ばん類が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。又、感
光材料中で、これら化合物の状態でいる必要はない。
本発明に用いるボリヒドロキシベンゼン類は、該ポリヒ
ドロキシベンゼン類を含む処理液の形で使用するのが好
ましい。
ポリヒドロキ7ベンゼン類を含む処理液は、外式現像液
又は銀色素漂白処理用の白黒現像液と同じであっても、
異なっていてもよいが、処理プロセスの簡略化及び製造
コストの低下などの面から、外式現像液又は前記白黒現
像液と同じであることが好ましい。この場合、通常の外
式現像液中、又は前記白黒現像液中に本発明に係るポリ
ヒドロキシベンゼン類を全量又は一部、溶解した形で使
用する。
又、本発明に係るボリヒドロキシベンゼン類ヲ含む処理
液が、外式現像液又は前記白黒現像液と異なる場合には
、通常の白黒現像液に使用される添加剤を含んでもよ〈
、該処理液での処理は、外式現像液又は前記白黒現像液
に浸漬の前でも後でもよい。
本発明に係るポリヒドロキシベンゼン類としては、少な
くとも1.2一位又は1.4一位にヒドロキシル基を有
するベンゼン誘導体、例えばカテフール、ビロガロール
、ハイドロキノン誘導体が好ましい。
本発明に係るポリヒドσキシベンゼン類の使用量は、外
式現像液中に添加される場合、発色現像主薬に対して1
0〜1/10モル比が好ましく、更に好ましくは5〜l
/5モル比である。又、外式現像液以外の処理液(n記
白黒現像液、前浴、後浴)j:i加される場合、処理液
lQ当たり好ましくは0.lg〜lOg,更に好ましく
は0,5〜5gの範囲である。
本発明に係るボリヒドロキシベンゼン類の具体例を以下
l二挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
以下余白 T−1 T−2 T−3 T−4 T−5 百目 CO2CI 2+12s T 6 T−3 T−9 T  − 10 T−11 T − 12 T−13 T−14 T − 15 CONHC,H,, CONIIC + s H 3 ) 1”ltl T 16 T I7 T −18 T − 19 T 20 0H Oil T−21 T−22 T−23 T−24 T−25 OH OH OR 011 T−26 T −27 OH T−28 本発明においては、光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤
を塗布してなる乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を
使用する。
使用される前記光透過性基板は光透過性を有していれば
、透明であってもよいし、半透明であってもよい。更に
、透明電極の蒸着工程などにおいてカラーフィルターが
高温に曝されることがあるので、光透過性基板の素材と
しては、良好な耐熱性を有するものが好ましい。
このような光透過性基板を構戒する素材の例としては、
ポリエチレンテレ7タレート、ポリグチレンテレ7タレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリビニルアルコール及び酢酸セルロースな
どの高分子化合物、ソーダガラス、硼珪酸ガラスなどの
ガラス、石英及びサ7アイアなどの無機物質などを挙げ
ることができる。
光透過性基板は、上記の素材を用いて、板状、シート状
あるいはフィルム状などの形態で使用することができる
光透過性基板の厚みは、用途及び材質に合わせて適宜に
設定することができるが、通常は、0.5μm”lo+
a+aの範囲内にある。特に、液晶カラーディスプレー
用の光透過性基板として例えばガラスを用いる場合tこ
は、厚みが0.3〜2mmの範囲内にあることが好まし
い。
又、乳剤層を形戊する光透過性基板の表面は、従来より
カラーフィルターに使用されている光透過性基板と同じ
程度の表面精度を有していれば特に制限はないが、より
一層の高い画像品質を実現するためには、光透過性基板
の表面精度として±0.1μmであるのが望ましい。
尚、本発明において、光透過性基板の乳剤層を形成する
面とは反対側の表面に、アンチハレーシ5ン用のパッキ
ング用のパッキング層を設けることは好ましい。この場
合にパッキング層中に含まれる染料又は顔料は非拡散性
の染料又は顔料であることが好ましい。具体的にはカー
ポンブラック分散液を好適に用いることができる。カー
ポンブラック分散液は7アーネス法及びチャンネル法の
いずれの製法に基づくものでもよく、例えば「ダイアブ
ラックJ(三菱化戒(株)製)などを好適に用いること
ができる。
非拡散性の染料又は顔料は親水性コロイド中に分散され
た状態でパッキング層中に含有されるが、現像処理後に
おいても、各処理液中に溶出しないものでなければなら
ない。用いられる染料又は顔料の光吸収特性は、本発明
において使用するノ1ロゲン化銀乳剤の分光吸収特性に
より異なるが、例えば増感色素による分光増感を施して
いない/\ロゲン化銀乳剤を用いる場合には、500n
m以下の光を吸収するものであることが好ましい。更に
、/<ツキング層は紫外線吸収剤を含有していてもよい
Flu−線吸収剤.!: L テf:i、例えばrUV
INUL MS−40J(BASF社製)、rTINU
VIN−PJ (チバ・ガイギー社製)が挙げられる。
非拡散性の染料又は顔料及び紫外線吸収剤は、公知の高
沸点有機溶媒と例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロビル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒド口フ
ラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低沸点
有機溶媒とに溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチ
ン水溶液と混合し、次いで、攪拌機、ホモジナイザー 
コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散装
置等の分散手段を用いて乳化分散した後、親水性コロイ
ドパッキング層用塗布組戊物中に添加して使用する。
尚、非拡散性の染料又は顔料の使用量は、光透過性基板
100c一当たり0.1mg以上であることが好ましく
、特に好ましくはlmg以上である。
光透過性基板の表面には直接に乳剤層を塗設することが
できるが、乳剤層と光透過性基板との間に下引層を設け
ることもできる。下引層は乳剤層と光透過性基板との接
着力を強化すると共に光透過性基板の表面が粗面であれ
ば、その粗面を平滑面にするものである。
この下引層を形戒する素材としては、例えば、ゼラチン
、アルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導
体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルビロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ塩
化ビニリデン共重合体及びポリアクリルアミドを挙げる
ことができる。
下引層の厚みは、カラーフィルターの分光特性を考慮す
ると薄いことが好ましく、通常は1μm以下であり、好
ましくは0.05〜0.5μmの範囲内である。
使用されるハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも、ハロゲ
ン化銀及び水溶性結合剤を含有するが、更に銀色素漂白
作用を示す色素を有する染料を含有してもよい。
ハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、沃化銀、臭化銀
、塩沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀などが挙げられる。こ
れらは、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わ
せて使用してもよい。
ハロゲン化銀は、平均粒子径の小さいものを用いること
が望ましく、特に、平均粒子径が0.1μm以下である
、いわゆるリツブマン乳剤を用いるのが好ましい。ハロ
ゲン化銀の平均粒子径が大きいと、得られるカラー7ィ
ルターの粒状性を中心とした画質が低下することがある
前記水溶性結合剤としては、例えばゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルビ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドなどが挙げられる。
これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合
わせて使用してもよい。これらの中でも、好ましいのは
ゼラチンである。
本発明の好ましい態様の一つは銀色素漂白作用を示す色
素をハロゲン化銀乳剤層中に含有することである。
このような染料としては、例えばフタロシアニン染料、
アゾ染料などが挙げられる。アゾ染料の中でも、特に好
ましくはビスアゾ染料であり、具体的には下記化合物を
例示できる。
(m,nは各々l又は2を表す) 以下余白 R1 −No, −NO, 一〇a −CI2 一Ca −So,NH! R3 −OCR, −OCH3 −OCH, −OCH3 − OCR ,CH t OH − OCII 3 R番 一OCR. 一〇〇I+, −OCR3 − OCR , H H J 一C〇一 一■− −ω一 −CO− −SO,− −SO,− i    − NOs   H   − OCHzCH
*OH   H    − So!    }!J  
  COCH s   H    − OCH s  
  OCH i    Co    H本発明における
ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀と水溶性結合剤と染
料とを、(ハロゲン化銀):(水溶性結合剤)の重量比
が1:6〜8:11ハロゲン化銀に対する染料の重量比
が1/10〜50,水溶性結合剤に対する染料の重量比
が1/100〜2の割合で含むものであることが望まし
い。
乳剤層は、例えばスビンナー塗布法、スブレイ塗布法な
どの従来より公知の塗布方法を採用して前記乳剤を前記
光透過性基板上に塗布することにより形威することがで
きる。
このようにして形威される乳剤層の厚みは、乾燥厚みで
、通常、0.3〜10μmの範囲内である。厚みが0.
3μm未満であると、充分な発色性が発現しAいことが
あり、一方、IOμmを超えると、光の透過性が低下し
てカラーフィルターの明度が不充分になることがある。
特に、本発明においては乳剤暦の厚みを0.5〜3μm
の範囲内にすることにより、得られるカラー7イルター
の分光特性を向上することができる。
本発明の好ましい態様の一つに、以上に詳述した乳剤贋
をハロゲン化銀感光材料を使用して、外弐発色現像法と
銀色素漂白法との組合せによる処理を行う方法があるが
、この方法を採用する際には外弐発色現像法による全処
理工程の終了後に、銀色素漂白法による処理を行うのが
好ましい。
次に、本発明の製造方法の好ましい態様について外弐発
色現像法による処理工程と銀色素漂白法による処理工程
とに分けて、この順に説明する。
(外式発色現像法による処理工程) この方法においては、光透過性基板上に外弐発色現像法
により形威する全ての有色部を、銀色素漂白処理を施す
以前に予め形威するのが好ましい。
具体的には、前記ハロゲン化銀感光材料に画素形戊のた
めのマスク露光を施し、カラー発色カグラーを含有する
現像液による現像処理を行って有色部を形戒する。
4土皇1 本発明において採用することのできる露光方法としては
、例えばコンタクト露光、グロキシミティー露光、ステ
ップ露光などの通常のパターン露光に用いられる方法が
挙げられる。
パターン露光は、例えば第1図に示すように光透過性基
板1l上に積層された銀色素漂白作用を示す前記染料を
含む乳剤層l2を有するハロゲン化銀感光材料13上に
フォトマスクl4を配置し、フォトマスク14の上方か
ら光を当てることにより行なう。
この操作によって7才トマスクl4に設けられている開
口部l5に対応する乳剤層の露光予定部分16を選択的
に露光することができる。
露光予定部分16の大きさ、即ち開口部l5の大きさは
製造すべきカラーフィルターの用途に応じて適宜に設定
することができる。ただし、露光に用いる光源の波長よ
りも開口部15の幅が狭いと有効な露光を行うことがで
きないので、開口部15の幅を波長よりも広くする。ハ
ロゲン化銀は340〜420nmの範囲内の光に対して
有効な感光性を有しているので、開口部15の幅は、通
常、340nm以上であり、更にカラーフィルターとし
ての用途を考慮すると、lμm以上にするのが好ましい
。又、液晶ディスプレー用のカラーフィルターの場合に
、赤色、青色及び緑色の各有色部の加色混合によって有
効に色再現を行わせるためには、開口部l5の幅を10
00μm以下、特に望ましくは500#m以下に設定す
ることが好ましい。
露光時間及び光源等の他の条件については、通常の条件
に従うことができる。
現像処理 外弐発色現像法は、1種又は2種以上のカラー発色カプ
ラーを含有する現像液を用いて現像を行うことにより、
乳剤層中へ色素を染着又は析出させる方法である。
使用する上記現像液は、少なくともカラー発色カブラー
と現像主薬とを含有する。
現誉主薬としては、シー・イー・ケー・ミース、ティー
・エッチ・ジェームス(C.E.K.Mees and
 T.H.Jamas)著「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス第3版(The The
ory of thePhotographic Pr
ocess 3 rd.Edition)J、293−
 298頁に記載された化合物を挙げることができ、具
体的な例としては、 (l) 4−アミノー3−メチルーN−(2−ヒドロキ
シエチル)アニリン硫酸塩 (2)N一エチルーN−メトキシエチル−3−メチルー
p−フエニレンジアミン・p一トルエンスルホン酸塩(
3) 4−アミノー3−メチルーN−エチル−N−(2
−メチルスルホンアミドエチル)アニリン・硫酸塩・水
和物 (4)  N,N−シエチノレーp−7ェニレンジアミ
ン硫酸(5)  N.N−ジエチル−3−メチルーp−
7エニレンジアミン塩酸塩 などを挙げることができる。
現像液においては、例示した現像主薬を初めとする現像
主薬の内から、1種類の現像主薬を選択して使用するの
が好ましい。現像主薬の選択は、通常、カラー発色カグ
ラーの11類及び組合せ等を考慮して行う。
現像液中における現像主薬は、通常は、現像液lQ中に
0,1〜lOgの範囲内の含有量で含まれるように使用
する。現像主薬の含有量が0.1gより少ないと、有効
に現像を行えないことがあり、また、10gより多く用
いても、現像性の著しい向上は見られないばかりでなく
、現像主薬の種類によっては、充分に溶解しないことが
ある。
特に、現像液2中に0.5〜7gの範囲内で現像主薬を
用いるのが好ましく、更に、l〜5gの範囲内で現像主
薬を用いるのが特に好ましい。
このような範囲内に現像主薬の配合量を設定することに
より、用いるカラー発色カブラーの種類に拘わりなく、
通常の濃度での現像時間を適正な範囲内(例えばl−1
0分間の範囲内)にすることができ、非常に作業性が良
好になる。更に、この範囲内にすることにより、発色性
が特に良好になる。
前記カラー発色カプラーは、通常のカラー写真法で使用
される内式カプラー(バラスト型カプラー)とは異なり
、現像液中に添加して、少なくとも一部が現像液中に溶
解した状態で使用される外式カブラーであり、公知の外
弐カダラーを使用することができる。
前記カラー発色カプラーのうち、イエロー発色カプラー
の例としては、ケトメチレン化合物(例えばσ−(4−
カルポキシフェノキシ)一σ−ビバロイル−2,4−ジ
クロロアセトアニリドなどのアシルアセトアニリド)を
挙げることができ、更に、米国特許3,510,306
号、同3,619.189号、特公昭4〇一33775
号及び同44−3664号等に記載されたものを使用す
ることができる。
又、マゼンタ発色カプラーの例としては、活性メチレン
化合物(例えばl −(2 .4 .6−トリクロロ7
エニル)−3−(p−ニトロアニリノ)−5−ビラゾロ
ンなどのビラゾロン類、7−クロロー3−フェニルー6
−イソプロビル−IH−ビラゾロ[5 ,l−c]−1
 .2 .4−トリアゾールなどのビラゾロアゾール類
及びシアノアセトアニリド類)を挙げることができ、更
に、西独特許公開(OLS)2,016,587号、米
国特許3.152.896号、同3,615.502号
、特公昭44−133111号等に記載されたものを使
用することができる。
更に、シアン発色カブラーの例としては、フェノール化
合物(例えば、2−アセトアミドー4,6一ジクロロ−
5−メチル7エノール)あるいはナ7トール化合物(例
えば、N−(2−アセトアミド7エネチル)−1−ヒド
ロキシ−2−ナフトアミド)を挙げることができ、又、
米国特許3,002,836号、同3,542,552
号、英国特許1,062,190号等に記載されている
ものを使用することができる。
尚、上記のものの他、rThe Theory of 
the Pbotographie Process 
3rd EditionJ(前出).l7車,382〜
395頁に記載されているものを使用することもできる
前記現像液において、現像液iff中におけるカラー発
色カプラーの合計の含有量は、0.1〜20gの範囲内
に設定するのが好ましい。0.1gより少ないと、充分
に発色しないことがあり、他方、20gより多く用いた
場合には、いわゆるカブリが発生することがある。特に
本発明においては、現像液lQ中のカラー発色カブラー
の合計の含有量を0.2〜10gの範囲内にすることに
より、色濁りが少なく分光特性の良好なカラーフィルタ
ーを得ることができる。
この現像液中における異なる発色を示すカラー発色カグ
ラーの配合比率は、用いるカラー発色カグラーの発色性
を考慮して適宜に設定することができる。例えば、シア
ン発色カプラーとマゼンタ発色カブラーとを組み合わせ
.る場合には、両者を重量比で、通常は1:9〜7:3
、好ましくはl:9〜4:6の範囲内にする。又、シア
ン発色カプラーとイエロー発色カプラーとを組み合わせ
る場合には、両者を重量比で、通常は1:9〜7:3、
好ましくは1:9〜4:6の範囲内にする。更に、マゼ
ンタ発色カプラーとイエロー発色カブラーとを組み合わ
せる場合には、両者を重量比で、通常は9:l−1:9
、好ましくは8:2〜2:8の範囲内にする。そして、
発色カブラーとマゼンタ発色カブラーとイエロー発色カ
プラーとの3者を組み合わせる場合には、3者をほぼ同
量づつ配合するのが好ましい。
又、本発明における外弐発色現像法において好適に使用
することのできる現像液中のカラー発色カブラーの合計
量と現像主薬との配合重量比は、カラー発色カブラー及
び現像主薬の種類及び含有率などを考慮して適宜設定す
ることができるが、通常は、カラー発色カプラー及び現
像主薬の配合重量比を、l:9〜9:lの範囲内にする
更に、現像液は、保恒剤(例えば、亜硫酸ナトリウム、
ジエチルヒドロキシルアミン)、促進剤(例えば、水酸
化ナトリウムなどのアルカリ剤)、制御剤(例えば、臭
化カリウム、沃化カリウム)、助剤(例えば、ポリエチ
レングリコールなどの水質111i剤、シトラジン酸、
イミダゾール誘導体等の色調剤)など通常の外式現像液
に含まれる添加剤を含んでもよい。
現像液は、上記の戊分を水に溶解することにより調製す
ることができる。
尚、現像液は、通常の使用温度(例えば、10〜40゜
C)のおけるpH値が9.0〜13.0の範囲内になる
ように水酸化ナトリウムなどを用いて、pH値を調整し
た後に使用される。
本発明の方法において、外弐発色現像法による画素の形
或は、前記現像液を用いて、例えば次のようにして行う
ことができる。
まず、前記ハロゲン化銀感光材料を通常の方法によりパ
ターン露光する(第1の露光)。
1glのパターン露光を行なった後、前記カラー発色カ
プラーを含有する現像液を用いて露光部分の第1の現像
を行なう。例えば、カラー発色カブラーとして、シアン
発色カプラーとマゼンタ発色カブラーとを含む現像液(
青色現像液)を用いて現像を行なうことにより、露光部
分は、青色に現像される。又、シアン発色カブラーとイ
エロー発色カプラーとを含む現像液(緑色現像液)を用
いることにより、露光部分は緑色に現像される。更に、
マゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラーとを含む
現像液(赤色現像液)を用いることにより、露光部分は
赤色に現像される。
又、シアン発色カブラーを含む現像液(シアン現像液)
、マゼンタ発色カプラーを含む現像液(マゼンタ現像液
)及びイエロー発色カプラーを含む現像液(イエロー現
像液)を用いることにより、露光部分は各々シアン色、
マゼンタ色及びイエロー色に現像される。
第lの露光部は、目的に応じてシアン現像液、マゼンタ
現像液、イエロー現像液、青色現像液、緑色現像液及び
赤色現像液のうちのいずれかの現像液を用いて現像する
こうして第lの露光部分の現像を行なった後、通常、感
光材料を酢酸などの酸を含む停止液に浸漬して現像に伴
なう反応を停止させ、次いで水洗してから、通常、漂白
液又は黒白現像液に浸漬して2回目以降の現像処理に伴
う第1現像部への色濁りを防止し、更に水洗した後、乾
燥させることによって、赤色、青色、緑色、シアン、マ
ゼンタ及びイエローのうちいずれかの画素を有する第1
の有色部を形或する。
次に、フォトマスクを用いて前記の第1の露光部に隣接
する未露光部分を第1の露光と同様の方法によりパター
ン露光し、その後、第1の工程で用いた以外の現像液の
内のl種を用いて現像する。
更に、所望により漂白液又は黒白現像液への浸漬、水洗
及び乾燥などの工程を経ることにより、第2の有色部を
形戊することができる。
同様に、第2の有色部に隣接する未露光部分をパターン
露光し、その後、前記第1及び第2の工程で用いた以外
の現像液を用いて現像する。更に、所望により漂白液又
は黒白現像液への浸漬、水洗及び乾燥などの工程を経る
ことにより、第3の有色部を形戒することができる。
本発明の好ましい態様の1例においては、以上のように
して第1〜第3の有色部を形戊した後、次に詳述する銀
色素漂白処理を行う。
(銀色素漂白法による処理工程) この方法においては、前記外式発色現像法による全ての
有色部を形戊した後に、銀色素漂白処理を行って前記ハ
ロゲン化銀感光材料が含有する銀色素漂白作用を示す色
素の消色を行う。
銀色素漂白法による処理工程は、少なくとも、黒白現像
処理、染料漂白処理及び銀漂白処理を、この順に行うも
のである。
次に、銀色素漂白法による処理工程を、黒白現像処理、
染料漂白処理及び銀漂白処理に分けて、この順に説明す
る。
黒白現像処理 この方法においては、前記の外弐発色現像法により形威
した各有色部のパターンのうち、所望の有色部のパター
ンと同じパターンに画像露光を行った前記感光材料に、
黒白現像液を用いた黒白現像処理を行って、感光材料に
還元銀像を生或させる。
使用される黒白現像液は、例えば現像主薬[以下、現像
主薬(D)と言う。]、現像助剤、保恒剤、いわゆる現
像力ブリ防止剤及びアルカリ緩衝剤、更に必要に応じて
前記現像主薬(D)及び現像助剤の溶剤を含有する。
現像主薬(D)としては、例えばハイドロキノン、クロ
ノレハイドロキノン、カテコールなどが挙(デられる。
現像助剤としては、例えばピラゾロン、ビラゾロン誘導
体、メトールなどが挙げられる。
保恒剤としては、亜硫酸塩、アスコルビン酸などが挙げ
られる。
現像力ブリ防止剤としては、例えば臭化物、ペンゾトリ
アゾーノレなどが挙げられる。
アルカリ緩衝剤としては、例えば炭酸塩、水酸化物、燐
酸塩、硼酸塩及びメタ硼酸塩などが挙げられる。
現像主薬(D)及び現像助剤の溶剤としては、例エハエ
チレングリコール、トリエタノール、ジエタノールなど
が挙げられる。
前記黒白現像液中における前記各種戊分の含有量の一例
を示せば、現像主薬(D)1〜20gIQ,現像助剤0
.05〜8g/Qs保恒剤1〜120g/L現像力ブリ
防止剤0.001〜5 gIQ,アルカリ緩衝剤0.1
〜50g/(2であり、更に現像主薬及び現像助剤の溶
剤を用いる場合には溶剤1〜20++12/12である
黒白現像処理は、通常、20〜60℃で10〜200秒
間、前記の画像露光した感光材料を黒白現像液中に浸漬
することにより行う。
この黒白現像処理により、画像露光した感光材料(A)
中に還元銀像(銀ネガ像)が生戊する。
黒白現像処理の後、通常、水洗処理を行ってから、次に
詳述する染料漂白処理を行う。
染料漂白処理 染料漂白処理においては、染料漂白液を用いて感光材料
中に含有させる染料の色素の漂白を行う。
即ち、この染料漂白処理は画像露光した感光材料が含有
する染料中の色素のうち、画像銀の多い部分の色素を漂
白して色素のポジ像を形戊する処理である。
使用される前記染料漂白液は、例えば漂白剤、銀塩又は
銀錯体を形戊する化合物及び染料漂白促進触媒を含有す
る。
漂白剤としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸等の絋酸:ス
ルフアミン酸、コハク酸、酢酸等の有機酸などが挙げら
れる。
銀塩又は銀錯体を形戒する化合物としては、例えば臭化
カリウム、沃化カリウム、尿素、チオ尿素、セミ力ルバ
ジド、チオセミカルバジドなどが挙げられる。
染料漂白促進触媒としては、例えばビラジン、ナ7タジ
ン、キノリン、キノキサリン類、7エナジン類、アント
ラキノン類、ナ7トキノン類、インドフェナジン類、N
一置換インアロキサジン類、7ロキノキサリン類、チェ
ノキノキザリン類、ジフエニル誘導体、トリフエニルメ
タン誘1i体、ルマジン類、アロキサジン類、シンノリ
ン類、オルトフエニレンジアミン誘導体などが挙げられ
る(米国特許2,270,118号、同2,410,0
25号、同2,541,884号、同2,627.46
1号、同2,669.517号、英国特許657,37
4号、同711.247号、特公昭45−22195号
等参照。)。
前記染料漂白液中における前記各種戊分の含有量の一例
を示せば、漂白剤1〜20gIQ、銀塩又は銀錯体を形
或する化合物0.1〜20gIQ、染料漂白促進触媒0
.001− 10g/11である。
染料漂白地理は、通常、20〜60゜0で、lO〜20
0秒間、染料漂白液に浸漬することにより行なう。
この染料漂白処理により、前記の画像露光した感光材料
中の画像銀の多い部分ほど漂白されて色素のポジ像が生
戊する。そして、色素の漂白に利用されなかった黒色銀
はそのまま残留する場合がある。
染料漂白処理の後、通常、水洗処理を行ってから、次に
詳述する銀漂白処理を行うことができる.銀漂白処理 銀漂白処理は、上記染料漂白処理を行った画像露光した
感光材料中に残存する全ての黒色銀を再ハロゲン化する
処理である。
この銀漂白処理には銀漂白液を使用する。
銀漂白液は従来より公知のものでよく、例えばエチレン
ジアミン四酢酸の第2鉄キレートを含む漂白液を好適に
用いることができる。
銀漂白処理は、通常、18〜60゜Cで、5〜500秒
間行う。
以上の処理を行った後、水洗してから、感光材料中のハ
ロゲン化銀を除去する定着処理を行って、更に水洗し、
乾燥させる。
(露光・処理プロセスについて) 次に、本発明における好ましい露光・処理プロセスにつ
いて説明する。
例えば第2図に示すB(青色光透過用画素)、G(緑色
光透過用画素)およびR(赤色光透過用画素)を有する
カラー7イルターを形或する場合の露光・処理プロセス
のパターンを表Aに示す。
以下余白 表 A 第2図に示す各有色部はイエロー色素(y+又はY,)
、マゼンタ色素(M.又はrvtt)及びシアン色素(
C+又はCl)のうち、異なる2色の色素を含有する。
そして、表Aは、これらの各色素の形成方法を示してい
る。
すなわち、この方法においては、表A中にGAで示した
箇所に外弐発色現像法を採用して色素像を形戊した後、
SDBで示した箇所以外の箇所の色素を銀色素漂白法を
採用して銀色素漂白作用を示す色素の消色を行う。
例えば、表A中のパターン例lに示す画素形成パターン
においては、先ず第1の露光・処理プロセスにより青色
光透過用画素を前述の要領でパターン露光する。その後
、マゼンタ発色カプラーを含有する外式現像液を用いて
現像処理を行う。次いで、第2の露光・処理プロセスに
より緑色光透過用画素をパターン露光した後、イエロー
発色カプラー及びシアン発色カブラーを含有する外式現
像液を用いて現像も理を行う。統いて、第3の露光・処
理プロセスにより赤色光透過用画素をパターン露光した
後、イエロー発色カブラー及びマゼンタ発色カプラーを
含有する外式現像液を用いて現像処理を行う。I!L後
に、緑色光透過用画素及び赤色光透過用画素をパターン
露光した後、前記銀色素漂白処理を行う。ここで、青色
光透過用画素、緑色光透過用画素及び赤色光透過用画素
の露光及び処理の順序については、全ての外弐発色現像
処理の終了後に、銀色素漂白処理を行うものであれば、
特に制限はない。又、青色光透過用画素、緑色光透過用
画素及び赤色光透過用画素の配列は第2図に示すものに
規定されるものではない。
(その他) 本発明の方法においては、例えば第3図に示すような光
透過性基板3l上に赤色部(R)、青色部(B)及び緑
色部(G)からなる光透過性の有色部32を、それぞれ
に間隙を設けて形成した後、この間隙にパターン露光を
施してから、シアン発色力クラー マゼンタ発色カプラ
ー及びイエロー発色カブラーを含む現像液を用いた現像
処理を行うことにより、有色部32の赤色部(R)、青
色部(B)及び緑色部(G)の間隙に光透過性区画部(
ブラックストライプ)33を形成することもできる。そ
の際にも銀色素漂白処理プロセスは、全ての外式現像処
理プロセス終了後に行うことが好ましい。
又、本発明の方法においては、カラーフィルターの用途
に応じて、カラーフィルター層にエッチング処理を行っ
て、カラーフィルター層の不要な部分を除去することも
可能である。
更に、画素の形戒態様はモザイク状及びストライブ状の
いずれであってもよい。
このようにして得られるカラーフィルターは、例えば第
4図に示すような液晶カラーディスプレー用の7ィルタ
ーとして好適に使用することができる。即ち、第4図に
示すように、偏光板46a146bによって、カラーフ
ィルター43と電極48a, 48bによって制御され
る液晶47とが扶持されるようにカラーフィルター43
を配置すれば、液晶カラーディスプレー用のフィルター
として使用することができる。
更に、その他従来より使用されている撮像管用のカラー
7ィルターに代えて好適に使用することも可能である。
〔実施例〕
次に実施例を示し、本発明について更に具体的に説明す
る。尚、実施例における%表示は、特に断わりない限り
重量%を表す。
実施例l ハロゲン化銀感光材料の作製 ゼラチンのlO%水溶液に硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加するこ
とにより4モル%の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒
子径:0.05μm1ゼラチン濃度9%)を調製した。
添加条件は0.05μmの平均粒径を有するリップマン
乳剤が得られるように規制した。
得られた沃臭化銀乳剤に、銀1モル当たり28.3na
gのチオ硫酸ナトリウムの5水塩を加えて5 9 . 
5 ”0で45分間化学熱威した。
次いで、上記乳剤に、l−7エニルー5−メルカグトテ
トラゾール及びI一カルボキシエチル−3,4,5−ヒ
ドロキシベンゼンを、それぞれ銀1モル当たり141.
5mg, 3.40g添加すると共に、下記化合物SC
−1を銀1モル当たり15.9g添加し、更に硬膜剤と
して下記化合物H−1及びH−2をゼラチンIg当たり
各々40n+g15■g添加することによって乳剤塗布
液を調製した。
以下余白 SCー 1 f{−1 0 /\ CHz−CHCHzO(CHz)ssi(OCHx)3
H−2 ?(C}11−CHSO!CH!)3CCH!So■C
H ,Cl{■) xNcHzcHzsO3K得られた
乳剤塗布液を、厚さl . l mmの透明な硼珪ガラ
ス基板(30cmX 30cm)上に乾燥膜厚が3μm
になるように塗布して乳剤層を有する/Sロゲン化銀感
光材料を作製した。銀付量は1.5g/m2、色素の付
量は0.24g/m”であった。
得られたハロゲン化銀感光材料を感材−1とした。
惑材−1の作製工程Iコおいて、硬膜剤H − 2の代
わりに、重クロム酸アンモニウム、アンモニウム明ばん
を、それぞれゼラチン1g当たり10mg添加した以外
は感材−1の作製工程と同様にして、感材−2.3をf
’P製した。
尚、このハロゲン化銀感光材料は全て前記硼珪ガラス基
板における前記乳剤層を有する面とは反対側の面にパッ
キング層を有するものである.このパッキング層の形或
について次に説明する。
ゼラチン水溶液に下記化合物Y−1の分散液を添加する
と共に、硬膜剤H−1及びH−2を各々4Qmg, 5
 mg添加した。ここで、ゼラチン水溶液は、5%にな
るように予め添加するゼラチン量を調節した。又、ゼラ
チン水溶液10 0 m Q中に添加したY−1の添加
量は1.35%であった。
Y−■ その後、このゼラチン水溶液を前記硼珪ガラス基板に塗
布した後に乾燥を行ってパッキング層を形成した。Y−
1の付量はIOmg/dm’であった。
尚、前述の分散液はY−11g当たりをトリクレジルホ
スフエートlg,酢酸エチル4−29mQ中に溶かした
後、ゼラチン0.83g,  トリイングロビル−β〜
ナフタレンスルホン酸ナトリウムの5%水溶液2 − 
63m(l及び水8.4mQを含む水溶液中に添加混合
して50’C!で超音波分散してから酢酸エチルを除去
し、更に水を加えて17.6ml2にしたものを用いた
カラーフィルターの作製 第2図に示すようなB(青)、G(!)、R(赤)の3
色のモザイクパターンを有するカラー7イルターの作製
法については以下に説明する。尚、各画素のサイズは1
50,u mX 150μmである。
先ず、前記感材−2の試料に水銀灯を用いて全面露光を
行った後、以下に示す銀漂白液に1分間浸漬した後、4
分間水洗し、乾燥した。
前記感光材料試料、感材−1の上に、1辺が150μm
の正方形開口部を有するカラー7イルタ−用クロムマス
クを重ねて、水銀灯を用いて第1回目の露光を行った。
露光は第2図においてB部分に相当する位置に行った。
露光された感光材料を下記マゼンタ発色現像液に23℃
で3分間浸漬した。
マゼンタ発色現像液組戊 マゼンタカプラー・・・・・・ ・・ 0.28g6−
t−プチルー7−クロロ−3 −(3−メチルプチル)−1H−ピラゾロ[3 .2 
−CI−1.2.4−トリアゾール 現像主薬・・・・・・  ・・・・  1.0g4−ア
ミノー3−メチルーN,N−ジエチルアニリン・塩酸塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム(4%水溶
液)・・・・・ ・・ ・ 3.OOmQ無水硫酸ナト
リウム・・・・・・ ・20.0g臭化ナトリウム・・
 ・・・・・   1.0g亜硫酸ナトリウム・   
 ・ ・  l.Ogエチレングリコール・・・・ ・
・・io.On+12ポリエチレングリコール・・ ・
・・ 2.0g水を加えて            1
I2尚、上記のマゼンタ発色現像液に水酸化ナトリウム
を添加して、25゜CにおけるpH値が12.0になる
ように調整した。
次に4分間水洗した後、下記組戊の銀漂白液に1分間浸
漬して漂白を行った後、4分間水洗してから乾燥させる
ことによって、基板上に青色部を形威した(第1処理)
銀漂白液組戊 エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム塩・
200.0g 臭化アンモニウム・・・・・・・・・ lo.Og氷酢
酸・・・ ・・ ・・・     IO.Omff水を
加えてlQとし、アンモニア水を用いてpH= 6.0
に調整する。
次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第2図にお
けるG部分となるように別のカラーフィルター用クロム
マスクを配置し、第2回目の露光を行った。
この第2回目の露光が行われた感光材料を、下記組或の
イエロー発色現像液に23゜Cで3分間浸漬した後、4
分間水洗し、1回目と同様に漂白、水洗、乾燥して基板
上に緑色部を形或した(第2処理)。
イエロー発色現像液組戒 イエローカプラー・・・・・・   ・ l.5gα一
(4−カルボキシフエノキシ)一α一ビバロイル−2,
4−ジクロロアセトアニリド現像主薬・・  ・・ ・
 ・ ・・ 2.0g4−アミノー3−メチルーN一エ
チルーN−(2−ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム(40%水
溶液)・・  ・ ・・・  3.OOmM無水硫酸ナ
トリウム・・  ・    20.0g臭化ナトリウム
・  ・・      3.0g亜硫酸ナトリウム・・
・・・ ・・・ 10.00gエチレングリコール・ 
・・・    10.0+nQポリエチレングリコール
・・・    2.0g水を加えて         
    IQ尚、上記のイエロー発色現像液に水酸化ナ
トリウムを添加して、25°0におけるpH値が12.
0になるように調整した。
次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第2図にお
けるR部となるように別のカラー7イルター用クロムマ
スクを配置し、第3回目の露光を行った。
この第3回目の露光が行われた写真材料を、下記組或の
赤色発色現像液に23℃で3分間浸漬した後、第2回目
と同様、水洗、漂白、水洗、乾燥して基板上に黒色部を
形威した(@3処理)。
赤色発色現像液組成 マゼンタカプラー・・・・ ・・   0.25g5−
t−ブチルー7・クロロー3 −(3−メチルブチル)−1H−ピラゾロ[3.2−c
]・l.2.4−1−リアゾール イエローカプラー・・・・      0.67gα一
(4−カルボキシフェノキシ)一σービバロイル−2.
4−ジクロロアセトアニリド現像主薬・・・・    
      1.2g4−アミノー3−メチルーN,N
−ジエチルアニリン・塩酸塩 ニトリロトリメチレンホスホン酸ナトリウム(40%水
溶液)・ ・        3.00mff無水硫酸
ナトリウム・ ・      20.0g無水臭化ナト
リウム・・・ ・・   330g亜硫酸ナトリウム・
・・・・・  ・ 1 .0gエチレングリコール・ 
・ ・    lO.oOIlIQポリエチレンクリコ
ール・ ・    2.0g水を加えて       
      l12尚、上記の赤色発色現像液に水酸化
ナトリウムを添加して、25゜CにおけるpH値が12
.0になるように調整した。
次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第2図にお
けるR部となるようにカラー7ィルター用クロムマスク
を配置して、第4回目の露光を行つI二。
この第4回目の露光が行われた感光材料を、33℃で次
のように処理して赤色部を形戊することにより(第4処
理)、B(青)、G(緑)、R(赤)の3色のモザイク
パターンを有するカラー7イルターを得た。
白黒現像    1分間 停      止           1分間水  
    洗           1 分間色素漂白 
   1分間 水      洗           1分間銀  
漂   自           l 分間水    
  洗           1 分間定      
着           l 分間水      洗 
          4分間乾      燥 各処理に使用した浴は下記の組戒を有するものである。
白黒現像液組戊 MW&酸ナトリウム         lOgハイドロ
キノン          10g水酸化カリウム(4
8%水溶液)    5mQジエチレングリコール  
     20m(2ジメゾン           
   0・7g炭酸ナトリウム          2
0g臭化カリウム           2gチアジア
ゾール          0.05g水を加えて  
          LQ色素漂白液組戊 96%vt酸             40直a沃化
カリウム           15g2.3.6−ト
リメチルキノキサリン   2g水を加えて     
        Iff銀漂白液組戒 前記の銀漂白液組威と同じものを用いた。
定着液組成 チオ硫酸アンモニウム       175.0g亜硫
酸ナトリウム         8.5gメタ亜硫酸ナ
トリウム       2.3g水を加えて     
      1g(酢酸を用いてpH−6.0に調整。
)又、カラー7ィルター作成後、パッキング層に3%次
亜塩素酸ナトリウム水溶液を滲み込ませ、ガーゼで拭き
取ることによりバンキング層を完全に除去した。
このようにして得られたカラーフィルターを試料No.
1とする. 試料No.1の製造工程において、マゼンタ発色現像液
中及び赤色発色現像液中のカブラー量とボリヒドロキシ
ベンゼンの種類と量を表lのNO.2〜l5及び表2の
No.2〜l5に示す現像液に各々、変えることにより
、又、使用する感光材料も表1及び表2に示すものを、
各々使用することにより試料No.2〜l5を作或しt
;。
得られた各試料について、青色光(B)、緑色光(G)
を、それぞれ用いて、各色透過光画素の農度をマイクロ
デンシトメーター(開口走査面積250μI11)を走
査して求めると共に、各色透過光画素間の段差をランク
・テーラーホブソン(株)製タリステップにより求めた
。得られた結果を表3に示す。
尚、濃度は試料No.lの値を1とした相対値で示した
。又、画素間の段差は、全試料において緑色光透過画素
層の乾tlk膜厚が最も大きかったので、緑色光透過画
素に対する差で表した。
表1.各マゼンタ発色現像液中のマゼンタカプラー量及
びポリヒドロキシベンゼンの種類と量 表2.各赤色発色現像液中のマゼンタカプラー量、イエ
ローカプラー量及びポリヒドロキシベンゼンの種類と量
表3.各色光透過画素の濃度と各画素間の段差表3の結
果から明らかなように、本発明のカラーフィルターは、
グリーン画素に対するブルー画素及びレッド画素の段差
が小さくなり、レリーフ性が良好である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の製造方法におけるパターン露光の一例
を示す断面図であり、第2図は本発明の製造方法により
得られるカラーフィルターの一例を示す断面図であり、
第3図は同じく他の一例を示す断面図であり、第4図は
本発明の製造方法により得られるカラー7ィルターを用
いた液晶カラーディスプレーの一例を示す断面説明図で
ある。 11・ ・光透過性基板 12・・・乳剤層 l3・・・ハロゲン化銀感光材料 l4・ ・フォトマスク 15・ ・開口部 l6・ ・露光予定部分 21.31・ ・光透過性基板 22.32・ ・有色部 43・ ●カラ−7 イ ルター 46a.46b ・ 偏光板 47・ 液晶 48a.48b・ 電極

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 光透過性基板上に光の3原色に対応する画素を複数有す
    るカラーフィルターにおいて、少なくとも1画素に、少
    なくとも1種類のポリヒドロキシベンゼン類、少なくと
    も1種類のクロム化合物及び/又は少なくとも1種類の
    アルミニウム化合物を含むことを特徴とするカラーフィ
    ルター。
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