JPH0273347A - カラーフィルターの製造方法 - Google Patents

カラーフィルターの製造方法

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JPH0273347A
JPH0273347A JP63227279A JP22727988A JPH0273347A JP H0273347 A JPH0273347 A JP H0273347A JP 63227279 A JP63227279 A JP 63227279A JP 22727988 A JP22727988 A JP 22727988A JP H0273347 A JPH0273347 A JP H0273347A
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color filter
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JP63227279A
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Yoshiharu Mochizuki
望月　義治
Ken Okauchi
謙 岡内
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/04—Additive processes using colour screens; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/06—Manufacture of colour screens
    • G03C7/10—Manufacture of colour screens with regular areas of colour, e.g. bands, lines, dots
    • G03C7/12—Manufacture of colour screens with regular areas of colour, e.g. bands, lines, dots by photo-exposure

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀感光材料を利用したカラーフィル
ターの製造方法に関し、特に分光吸収特性の異なる各色
素のカラーバランスがとれ、色再現性の良好なカラーフ
ィルターの製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は
、特にカラーディスグレー用として好適であり、撮像管
用のカラーフィルターとしても使用可能なカラーフィル
ターの製造方法に関する。
〔発明の背景〕
カラーフィルターの製造方法として、特開昭５５６３４
２号に開示されるようにカラー銀塩写真材料を用いた外
式現像法によるものがある。この方法は特開昭６２−１
４８９５２号に開示される内式現像法による製造方法に
較ベカラーフィルタ・・−用の感光材料の調製が容易で
ある。
しかし、外式現像法によるカラーフィルターの製造方法
では、一般に複数回の露光、処理を施すので、２回目以
降の露光、処理以前に１回又は複数の処理を施している
。この処理液中にはハロゲン化銀の溶解作用が大きい化
合物が含まれており、このことも原因として２回目以降
の露光、処理による発色色素濃度が著しく低下するとい
う現象が生じる。
カラーフィルターは、各々の分光吸収特性の色素画素間
での色素濃度のバランスがとれていることか色再現上要
求され、色素濃度か低い画素が存在することは重大な問
題である。
一般にカラーデイスプレー用のカラーフィルターは、再
現された色と現実の色との差異が少なくなるような連れ
た色再現性が要求され、更には分光特性に優れているこ
とも要求される。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、第１に良好な分光特性を有するカラー
フィルターを容易に、かつ安定に製造することができる
カラーフィルターの製造方法を提供することにある。
第２に分光特性上の各々の色素濃度が充分に得られたカ
ラーフィルターを容易に、かつ安定に製造することがで
きるカラーフィルターの製造方法を提供することにある
。
第３に液晶カラーデイスプレー用のカラーフィルターと
した場合に、色の再現性が非常に良好なカラーフィルタ
ーを容易に、かつ安定に製造することができるカラーフ
ィルターの製造方法を提供することにある。
更に本発明の第４の目的は、反応の制御、反応条件の設
定などを容易に行うことができるカラーフィルターの製
造方法を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明の目的は、光透過性基板上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層が設けられた感光材料をパターン露光
した後、外式発色現像処理及び現像停止処理により上記
パターンに対応した色素像を形成する工程を少なくとも
２回有するカラーフィルターの製造方法において、前記
現像停止処理液中に銀錯体の解離定数が１０−６（２５
°Ｃ）以下である銀錯体形成化合物を全量で０．３モル
／Ｑ以下含有するカラーフィルターの製造方法によって
達成される。
本発明に係るカラーフィルターの製造プロセスの１例を
示す。
水溶性結合剤中に分散されたハロゲン化銀乳剤が光透過
性の硼珪ガラス基板上に塗布されてなるハロゲン化銀感
光材料をパターン露光する（第１の露光）。
パターン露光は、通常の方法により行なうことができる
。例えば、第１図に示すように光透過性基板１１上に積
層された感光剤層１２を有するハロゲン化銀感光材料１
３上に７オトマスク１４を配置し、フォトマスク１４の
上方から光を当てることにより、７オトマスク１４に設
けられている開口部１５に対応する感光剤層の露光予定
部分１６を選択的に露光することができる。
このようにして第１のパターン露光を行ったのち、本発
明に係るカラーフィルター用現像液を用いて露光部分の
第１の現像を行なう。例えば、カラー発色カプラーとし
て、シアン発色カプラーとマゼンタ発色カプラーとを含
む現像液（青色現像液）を用いて現像を行うことにより
、露光部分は、青色に現像される。また、シアン発色カ
プラーとイエロー発色カプラーとを含む現像液（緑色現
像液）を用いることにより、露光部分は緑色に現像され
る。更に、マゼンタ発色カプラーとイエロー発色カプラ
ーとを含む現像液（赤色現像液）を用いることにより、
露光部分は赤色に現像される。
第１の露光部は、青色現像液、緑色現像液および赤色現
像液のいずれの現像液を用いて現像してもよい。
その後、３重量％の酢酸水溶液に浸漬し、水洗し、本発
明の白黒現像液または銀源白液に浸漬し、水洗して乾燥
する（第１処理）。
次に、フォトマスクを用いて第１の工程で形成した第１
の有色部に隣接する未露光部分を第１の露光と同様の方
法によりパターン露光する（第２の露光）。
その後、第１処理で用いた以外の外式現像液を用いた以
外は同様にして処理する（第２処理）。
また、同様に第　の有色部に隣接する未露光部分をパタ
ーン露光する（第３の露光）。その後、第１および第２
の処理で用いた以外の外式現像液で現像し、３重量％の
酢酸水溶液に浸漬し、水洗し、銀源白液に浸漬し、水洗
し、ハロゲン化銀を除去するため定着液に浸漬し、水洗
した後、乾燥させる（最終処理）。
このようにして例えば＠２図に示すような光透過性支持
体ｌ上に赤色（ｇ）、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）の光透
過性の有色部２２が形成されたカラーフィルターを製造
することができる。
更に、本発明においては、第３図に示すように光透過性
支持体３１上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）および緑色（Ｇ
）の光透過性の有色部３２を間隙を設けて形成された後
、この間隙をパターン露光した後、シアン発色カプラー
、マゼンタ発色カプラーおよびイエロー発色カプラーを
含む現像液を用いて現像を行うことにより、有色部３２
の赤色部（Ｒ）、青色部（Ｂ）および緑色部（Ｇ）の間
隙に光非透過性区画部（プラッタストライプ）３３を形
成することもできる。
また、本発明においては、特公昭４９−３７８５３号、
同３７−１６８０７号等に記載の銀塩色素漂白法に基づ
く色素を、あらかじめ感光剤層中に入れておいてもよい
。第２図に示す様なカラーフィルターを製造する際、例
えば前述の色素がシアンの場合は、外式現像液中のカラ
ー発色カプラーは、各々マゼンタカプラー　イエローカ
プラーのみを用いて、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）の光透
過性部を作成する。赤色（Ｒ）の光透過性部は、マゼン
タ及びシアンカプラーを用いて発色させた後、この部位
をパターン露光した後、前記特許に示す方法でンアン色
素を消色する。
前記プロセスにおいて、外式現像後に外式現像を停止さ
せ、２回目以降の露光、処理に基づく色濁りを防止する
ために、白黒現像処理または銀漂白処理を施すが、本発
明においては、白黒現像液及び銀漂白中に含まれる銀錯
体形成化合物がこれによって形成された銀錯体の２５°
Ｃにおける解離常数がｌｏ−５以下であり、これら化合
物の全量が０．３モル／Ｑ以下の濃度でなけれはならな
い。好ましくは０．２５〜０．０１モルであり、更に好
ましくは０．２〜０．０５モルである。但し、前記白黒
現像液及び銀源白液を、）Ｈ７（２５°Ｃにおける値）
以下で使用する場合には、前記銀錯体形成化合物のうち
例えばアンモニアのような塩基性の化合物は、この限り
でなく、また、ｐ）１７（２５°Ｃにおける値）より高
い場合には、酸性の化合物は、この限りでない。前記白
黒現像液及び銀源白液の使用時の水素イオン濃度に基づ
く制限はあるが、本発明に係る銀錯体形成化合物として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウム等の
ハロゲン化物、アンモニア、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチルアミ
ン等のアミン類、／アン化物、チオシアン化物、亜硫酸
塩、チオ硫酸塩、チオ尿素、チオエーテル、エチレンジ
アミン四酢酸塩、１．３−ジアミノプロパン四酢酸塩等
が挙げられるが、この限りではない。また、例えは、エ
チレンジアミン四酢酸鉄塩、ｌ、３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄塩等の安定な錯体で、銀イオンと金属イオンが
置換して銀錯体を形成する比率が非常に低いものは含ま
れない。
本発明に係る白黒現像液は、例えば現像主薬（以下、現
像主薬（Ｄ）と言う。）、現像助剤、保恒剤、いわゆる
現像カブリ防止剤及びアルカリ緩衝剤、更に必要に応じ
て前記現像主薬（Ｄ）及び現像助剤の溶剤を含有する。
前記現像主薬（Ｄ）としては、例えばハイドロキノン、
クロルハイドロキノン、カテコールなどが挙けられる。
前記現像助剤としては、例えはピラゾン、ピラゾン誘導
体、メトールなどが挙げられる。
前記保恒剤としては、亜硫酸塩、アスコルビン酸なとが
挙げられる。
前記現像カブリ防止剤としては、例えば臭化物、ベンゾ
トリアゾールなどが挙げられる。
前記アルカリ緩衝剤としては、例えば炭酸塩、水酸化物
、燐酸塩、硼酸塩及びメタ硼酸塩などが挙げられる。
前記現像主薬（Ｄ）及び現像助剤の溶剤としては、例え
ばエチレングリコール、トリエタノールアミン、ジェタ
ノールアミンなどが挙げられる前記黒白現像液中におけ
る前記各種成分の含有量の一例を示せば、前記現像主薬
（Ｄ）１〜２０ｇ／Ｑ、＠記現像助剤０．０５〜８ｇ／
Ｑ、前記保恒剤１〜１２０ｇ／Ｑ、前記現像カブリ防止
剤０．００１〜５　ｇ／４２、前記アルカリ緩衝剤０．
１〜５０ｇ／１２であり、更に前記現像主薬及び前記現
像助剤の溶剤を用いる場合には前記溶剤１〜２０ｍ＋２
／＋２である。
但し、特に保恒剤及びカブリ防止剤として使用する化合
物が、本発明に係る銀錯体形成化合物の場合には、本発
明の範囲内の使用量でなければならない。
又、本発明に係る銀源白液は、漂白剤としてアミノポリ
カルボン酸第２鉄錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢
酸第２鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩
等）、塩化第２鉄、赤血塩等の第２鉄塩等が好ましい。
その使用量は、銀源白液ｌＱ当たり０．０１モル以上で
使用するが、好ましくは０．０５〜１．０モルの範囲で
使用する。又、イミダゾール及びその誘導体、有機メル
カプト化合物などの銀漂白促進剤を含んでいてもよい。
これらの銀漂白促進剤の使用量は、一般に銀源白液１ａ
当たり約０．０１−１００ｇの範囲である。
本発明に係る漂白液には、臭化アンモニウムのごときハ
ロゲン化物を添加してもよい。
なお、本発明に係る銀源白液には、硼酸、硼砂、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からな
るｐＨ緩衝剤を含有せしめることができる。更に又、各
種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい剤
を含有せしめることもできる。
但し、使用する化合物が本発明に係る銀錯体形成化合物
の場合には、本発明の範囲内になければならない。
本発明の外式現像液を用いた現像法によるカラーフィル
ターの製造方法において、現像主薬としては、カラー発
色カプラーの種類に合せて好適なものを用いる。従って
、２種類のカラー発色カプラーを用いる場合には、カラ
ー発色カプラーに最適な現象主薬を含む２種類の外式現
像液を混合して用いるか、もしくは２種類のカラー発色
カプラーのそれぞれに対応させて１種もしくは２種以上
の現像主薬を配合した外式現像液が使用される。
本発明で用いる現像主薬としては、現像液中に分散もし
くは溶解可能なものであれば特に限定することなく使用
することができる。
本発明で用いることができる現像主薬としては、シー・
イー・ケー・ミース、ティー・エッチ・ジェームス　（
Ｃ，Ｅ、に、　Ｍｅｓｓ　ａｎｄ　Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ
）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・７オトグラフイツク・
プロセス第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　３　ｒｄ
、　Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｊ、　２９３〜２９８頁に記載さ
れた化合物を挙げることができ、具体的な例としては （１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アニリン・硫酸塩 （２）Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル−３−メチル−
ｐ−フェニレンジアミン・ｐ−トルエンスルホン酸塩 （３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２
−メチルスルホンアミドエチル）アニリン・硫酸塩・水
和物 （４）Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン・硫
酸塩、及び （５）Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フェニレン
ジアミン・塩酸塩 などを挙げることができる。
本発明で用いるカラー発色カプラーは、通常のカラー写
真法で使用される内式カプラー（バラスト型カプラー）
とは異なり、現像液中に添加して、少なくとも一部が現
像液中に溶解した状態で使用される外式カプラーであり
、本発明においては、公知の外式カプラーを使用するこ
とができる。
本発明で用いるカラー発色カプラーのうち、イエロー発
色カグラーとしては、開鎖ケトメチレン化合物（例えば
α−（４−カルボキシフェノキシ）−ａ−ピバロイル−
２，４−ジクロロアセトアニリドなどのアシルアセトア
ニリド）を挙げることができ、更に米国特許３，５１０
．３０６号、同３，６１９．１８９号、特公昭４０−３
３７７５号、同４４−３６６４号等に記載されたものを
使用することができる。
また、マゼンタ発色カプラーとしては、活性メチレン化
合物（例えば１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）
−３−にトロアニリノ）−２−ピラゾロン、などのピラ
ゾロン類及びシアノアセトアニリド類）を挙げることが
でき、更に、西独特許公開（ＯＬＳ）２．０１６，５８
７号、米国特許３，１５２，８９６号、同３，６１５，
５０２号、特公昭４４−１３３１１１号等に記載された
ものを使用することができる。
更に、シアン発色カプラーの例としては、フェノール化
合物（例えば２−アセトアミド−４，６−ジクロロ−５
−メチルフェノール）あるいはナフトール化合物（例え
ばＮ−（２−アセトアミド７エネチル）＝１−ヒドロキ
シ−２−ナフトアミド）を挙げることができ、又、米国
特許３，００２，８３６号、同３，５４２，５５２号、
英国特許１，０６２，１９０号等に記載されているもの
を使用することができる。
尚、上記のものの他、ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
Ｐｈｏｔｏｇ−ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　３　
ｒｄ　ＥｄｉｔｉｏｎＪ　（前出）、１７章３８２〜３
９５頁に記載されているものを使用することもできる。
本発明に係るカラーフィルター用現像液において、現像
液１１２中のカラー発色カプラーの合計量を、通常は、
０．１〜２０ｇの範囲内に設定する。Ｏ，１ｇより少な
いと、充分に発色しないことがあり、他方、２０ｇより
多く用いｌ；場合には、所謂カブリが発生することがあ
る。特に本発明においては、現像液ＩＱ中のカラー発色
カプラーの合計量を０．２〜１０ｇの範囲内にすること
により、色濁りが少なく分光特性の良好なカラーフィル
ターを製造することができる。
更に、本発明に係るカラーフィルター用現像液は、保恒
剤（例えば、亜硫酸すトリウム、ジエチルヒドロキシル
アミン）、促進剤（例えば、水酸化ナトリウムなどのア
ルカリ剤）、制御剤（例えば臭化カリウム、沃化カリウ
ム）、助剤（例えば、ポリエチレングリコールなどの水
質調整剤、シトラジン酸、イミダゾール誘導体等の色調
剤）など通常の外式現像液に含まれる添加剤を含んでも
よい。
本発明に係るカラーフィルター用現像液は、上記の成分
を水に溶解することにより調整することができる。
尚、本発明に係るカラーフィルター用現像液は、通常の
使用温度（例えば、１°Ｃ〜４０°Ｃ）におけるｐｏ値
が９，０〜１３．０の範囲内になるように水酸化ナトリ
ウムなどを用いて、ｐ！１値を調整した後に使用される
。
上記のようにして調整したカラーフィルター用現象液を
用いてカラーフィルターを製造する際に使用するハロゲ
ン化銀感光材料は次のようにして製造することができる
。
本発明の製造方法で用いるハロゲン化銀感光材料の基板
は、光透過性を有している。更に、液晶カラーデイスプ
レーなどの組立の際には、蒸着工程などカラーフィルタ
ーが高温に曝されることがあるので、基板の素材として
は、良好な耐熱性を有するものが好ましい。
このような光透過性基板を構成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカー
ボネートおよび酢酸セルロースなどの高分子化合物、ガ
ラス（例えば、硼珪ガラスなど）、石英およびサファイ
アなどの無機物質などを挙げることができる。光透過性
基板は、上記の素材を用いて、板状、シート状あるいは
フィルム状などの形態で使用することができる。
光透過性基板の厚さは、用途及び材質に合せて適宜に設
定することができるが、通常は、０．５μＩ〜１０ｍｍ
の範囲内にある。特に液晶カラーデイスプレー用として
例えばガラスを用いる場合には、０゜３〜２ｍＬ１１の
範囲内の厚さの光透過性基板を用いるのがよい。
基板は、光透過性であることが必要であり、従って、本
発明においては、透明基板は勿論、半透明基板をも用い
ることができる。
尚、本発明においては、光透過性の基板の乳剤層が設け
られていない面には、アンチハレーション用のバッキン
グ層を設けるのが好ましい。バッキング層中に設けられ
ている染料は、非拡散性の染料まｔ；は顔料であること
が好ましい。非拡散性の染料又は顔料は、親水性コロイ
ド中に分散された状態でバッキング層として設けられる
が、現像処理後にも、各処理液中に溶出しないもの、特
に、アルカリ液中に溶出しない染料又は顔料でなければ
ならない。用いられる染料又は顔料の光吸収特性は、本
発明で使用するハロゲン化銀乳剤の分光吸収特性により
異なるが、増感色素による分光増感を施こしていないハ
ロゲン化銀乳剤を利用する場合には、５００ｒ＋ｍ以下
の光を吸収する染料又は顔料を有していなければならな
い。
バッキング層に設けられる非拡散性の染料又は顔料の使
用量は、光透過性の基板の１００ｃｍ２当たり０．１ｍ
ｇ以上であることが好ましく、１ｍｇ以上であることが
更に好ましい。
又、バッキング層に、紫外線吸収剤を設けてもよい。紫
外線吸収剤としては、ＢＡＳＦ社製ＵＶＩＮＵＬ　ＭＳ
−４０又１；ｉ　ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製ＴｌＮ０Ｖ
ＩＮ■Ｐなどが好ましい。
非拡散性の染料及び紫外線吸収剤は該化合物を公知の高
沸点有機溶媒と酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、
四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低沸点有機溶
媒に溶解した後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液
と混合し、次いで撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージェントミキサー、超音波分散装置等の分散
手段を用いて乳化分散した後、親水性コロイドバッキン
グ層側塗布組成物中に添加して使用する。
又、バンキング層にカーボンブラック分散液を用いるこ
とも好ましい。カーボンブラック分散液は、ファーネス
法又はチャンネル法の製法に基づくものでよいが、例え
ば、三菱化成製　ダイヤブラックなどが好ましい。カー
ボン・ブラック分散液は、親水性コロイド層（バッキン
グ層）に添加して使用する。
本発明に係る光透過性基板上には、直接感光剤層を塗設
することもできるが、感光剤層と基板との接着力を補強
するために下引層を介して感光剤層を設けることもでき
る。
下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン、ア
ルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、
アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体およびポリア
クリルアミド等を挙げることができる。下引層は、カラ
ーフィルターの分光特性を考慮すると薄いことが好まし
く、通常は、１μｍ以下（好ましくは０．０５〜０．５
μｍの範囲内）にする。
乳剤層は、ハロゲン化銀が水溶性結合剤に分散されてな
る層であり、公知のハロゲン化銀を塗布することにより
形成することができる。ただし、本発明において、分光
特性の良好なカラーフィルターを得るためには、ハロゲ
ン化銀の平均粒子径が小さいものを用いることが望まし
く、シたがって、本発明においては、平均粒径が０．Ｌ
＃ｔｍ以下の、いわゆるリップマン乳剤を用いるのが好
ましい。
ハロゲン化銀としては、通常のものを用いることができ
る。即ち、塩化銀、沃化銀、臭化銀、塩沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀を挙げることができる。こ
れ等は単独、あるいは組み合わせて使用することができ
る。
乳剤層及びバッキング層における水溶性結合剤としては
、通常のものを使用することができる。
例えば、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、セルロース
誘導体、澱粉誘導体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸
共重合体およびポリアクリルアミド等を挙げることがで
きる。これらは、単独で、あるいは組み合わせて使用す
ることができる。
これら水溶性結合剤の中でもゼラチンが特に好ましい。
乳剤層は、上記のハロゲン化銀と水溶性結合剤を、ｌ　
二〇〜８　：　ｌの範囲内の重量比で含むものであるこ
とが望ましい。
なお、本発明において、乳剤層は、外式現像法における
感光材料の乳剤層に通常台まれている添加剤を含んでい
てもよい。
上記の乳剤層の厚さは、通常、０．３〜ｌＯμｍが好ま
しい。厚さが０．５μｍに満たないと、充分な発色性が
発現しないことがあり、また、１０μｍより厚くすると
、光の透過性が低下してカラーフィルターの明度が不、
充分になることがある。特に、本発明においては、乳剤
層の厚さを０．５〜３μｍの範囲内にすることにより、
得られるカラーフィルターの分光特性を向上することが
できる。
乳剤層（および下引層）は、通常の写真感光材料塗布方
法を用いて塗設される。
又、カラーフィルターにおける第１図に示す露光予定部
分１６の大きさ、即ち７オトマスクの開口部１５の大き
さは、得られるカラーフィルターの用途に合せて適宜に
設定することができる。ただし、露光に用いる構成の波
長よりも開口部１５の幅が狭いと有効に露光を行なうこ
とができないので、開口部１５の幅をこの波長よりも広
くする。ハロゲン化銀は、３４０〜４２０ｎ［＋＋の範
囲内の光に対して有効な感光性を有しているので、開口
部１５の幅は３４０ｍｍ以上であり、更に、カラーフィ
ルターとしての用途を考慮すると、１μｍ以上にするの
が好ましい。
また、液晶デイスプレー用のカラーフィルターの場合に
は、赤色、青色及び緑色に現像された各有色部の加色混
合によって、有効に色再現を行わせるためには、開口部
５の幅は１．０００μｍ以下（特に望ましくは５００μ
ｍ以下）であることが望ましい。
本発明のカラーフィルターの製造方法における露光時間
および光源等の他の条件については、通常の条件に従う
ことができる。
このようにして製造したカラーフィルターは、第４図に
示すような液晶カラーデイスプレー用のカラーフィルタ
ーとして有効に使用することができる。即ち、第４図に
示すように、偏光板４６ａ、４６ｂによって、カラーフ
ィルター４３と電極４８ａ、４８ｂによって制御される
液晶４７とが挟持されるようにカラーフィルターを配置
することにより液晶デイスプレーのカラーフィルターと
して使用することができる。
更に、そのほか従来から使用されている撮像管などのカ
ラーフィルターの代わりに有効に使用することもできる
。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。尚、
実施例における％表示は、特に断わりない限り重量％を
表す。
実施例１ （発色現像液の調製） 下記の青色発色現像液組成物を８００ｍ　Ｑの水に溶解
した後、更に水を加えて全量をＩＱにして、青色発色現
像液を調整した。
青色発色現像液組成 現像主薬・・　・・・・・・・　・・１．８６ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２ヒドロキシエ
チル）アニリン・硫酸塩 シアン発色カプラー・・・・・・　・０．８７ｇＮ−（
２−アセトアミドフェネチル）−１ヒドロキシ−２−ナ
フトアミド マゼンタ発色カプラー・・　・・・・１．０７ｇ１−（
２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（ｐ−ニトロ
アニリノ）−５−ピラゾロン亜硫酸ナトリウム・・・　
　・・・１０．００ｇエチレングリコール・・・・・　
・　５．ＯＯ＋ｍＱポリエチレングリコール・・・　　
　０．６０ｍ（２硫酸ナトリウム・・・・・・　　・　
２０．００ｇ尚、上記の青色発色現像液に水酸化ナトリ
ウムを添加して、２３°Ｃにおけるｐｌｌが１２．０に
なるように調整した。
次いで、下記の緑色発色現像液組成物を８００ｍＣの水
に溶解した後、更に水を加えて全量を１ｃにして、緑色
発色現像液を調整した。
緑色発色現像液組成 現像主薬・・・・・・・　・・・・・２．０３ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（２−メトキンエチ
ル）アニリン・ｐ トルエンスルホン酸塩 シアン発色カプラー・・・・・・・・１．９５ｇＮ−（
２−アセトアミドフェネチル）−１ヒドロキシ−２〜す
７トアミド イエロー発色カプラー・・・・・・・０．６３ｇα−（
２−カルボキシフェノキシ）−α−ピバロイル−２，４
−ジクロロアセトアニリド亜ＴｉＮ０ナトリウム・・・
・・・・・・１０．００ｇエチレングリコール・・・・
・・・・　５．００ｍ１２ポリエチレングリコール・　
　・・・　１．５０ｍＱ硫酸ナトリウム・・・・・・・
・・・２０．ＯＯｇ尚、上記の緑色発色現像液に水酸化
ナトリウムを添加して、２３°ＣにおけるｐＨが１２．
０になるように調整した。
同様にして、下記の赤色発色現像液組成物を８００ｍ　
Ｑの水に溶解した後、更に水を加えて全量をＩＱにして
、赤色発色現像液を調整した。
赤色発色現像液組成 現像主薬・・・　・・・・　　・　・３．０７ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２メタンスルホ
ンアミドエチル）アニリ ン・硫酸塩・水和物 マゼンタ発色カプラー・　　　　・・１．０７ｇ１−（
２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（ｐ−ニトロ
アニリノ）−５−ピラゾロンイエロー発色カプラー・・
　・　・０．８３ｇα−（２−カルボキシフェノキン）
−α〜ピバロイルー２，４−ジクロロアセトアニリド 亜硫酸ナトリウム・　・・　・　　ｌｏ、００ｇエチレ
ングリコール・　・・　　・　５．０ＯＬＩｌｆｆポリ
エチレングリコール・・・・・　０．８５＋ｎ１２硫酸
ナトリウム・　・　　　　　　・２０．００ｇ尚、上記
の赤色発色現像液に水酸化ナトリウムを添加して、２３
℃におけるｐＨが１２．ｏになるように調整した。
（定着液の調製） 下記の定着液組成物に水を加えてＩｆｆにして、定着液
を調製しｔ；。
定着液組成 チオ硫酸アンモニウム塩・　　　・・１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム・　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム・・　・　　　　２．３ｇ尚、上記の定着液
に酢酸を添加して、２５°ＣにおけるｐＩ（が６．０に
なるように調整した。
（バッキング層の調製） ゼラチン水溶液に、下記化合物Ｙ−１の分散液を加え、
更に下記化合物Ｈ−１及びＨ−２をＩｇゼラチン当たり
、それぞれ４０ｍｇ及び５ｍｇ添加した。
ゼラチン水溶液は、５％になるように、あらかじめ添加
するゼラチン量を調節した。ゼラチン水溶液１００ｍ４
中に添加した化合物Ｙ−１の量は、１．３５％である。
その後、このゼラチン水溶液を、厚さ１．１＋ａｍ、　
３０ｃｍ角の透明な硼珪ガラス基板上に、これらの化合
物の付量が、１０ｍｇ／ｄ”ｍになるように、塗布乾燥
した。
又、前述の分散液は、各々の化合物１ｇ当たりトリクレ
ジルホスフェートＩｇと酢酸エチル４．２ｍＱ中に溶か
した後、ゼラチン０．８３ｇ、　　トリイソプロピル−
β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２．
６３ｍｆｆ、水８−０４ｍｍからなる水溶液中に、添加
混合し、５０°Ｃで超音波分散した後、酢酸エチルを除
去し、水を加えて１７．１６ｍ２としたものを用いＩこ
　。
（（Ｃ）＋　２　＝　ＣＨ３０ｚＣ）Ｉｔ　）　５ｃｃ
ＨｚｓＯｓｃＨｚｃＨｉ　）　ｚＮｃＨｚｃＨｚｓＯｓ
　Ｋ（ハロゲン化銀感光材料の調製） ゼラチンの１０重量％水溶液に硝酸銀溶液と臭化カリウ
ム及びヨウ化カリウムを含む溶液とを同時に加えること
により４モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳液（平均粒子
径：Ｏ，Ｏ５μｍ、ゼラチン濃度：９重量％）を調製し
た。この調製の際の沈澱条件を０．０５μｍの平均粒子
径を有するリップマン乳剤が得られるように規制した。
得られた沃臭化銀乳剤に、銀１モル当たり２８．３ｍｇ
のチオ硫酸ナトリウム５水塩を加え５９．５℃で４５分
間化学熟成した後、■−フェニルー５−メルカプトテト
ラゾール及び１−力ルポキシエチル−３，４，５−トリ
ヒドロキシベンゼンをそれぞれ銀１モル当たり６　Ｘ　
１０−３モル、３．４０ｇ添加した。
更に、前記化合物Ｈ−１，，Ｈ−２をＩｇゼラチン当た
り、それぞれ４０−ｇ及び５Ｂ添加することによりハロ
ゲン化銀乳剤塗布液を調整した。その後、前述のバッキ
ング層を塗布した硼珪ガラス基板上のバッキング層とは
、反対の面に、乾燥膜厚３μｍになるように塗布してハ
ロゲン化銀感光材料を製造した。
（カラーフィルターの作製） このハロゲン化銀感光材料の上に、−辺が１５０μｍの
正方形の開口部を有するカラーフィルター用クロムマス
クを重ねて、タングステンランプヲ用いて第１回目の露
光を行った。
この第１回目の露光が行われたハロゲン化銀感光材料を
、液温を２３°Ｃに調整した前記の青色発色現像液に３
分間浸漬した後、水洗し、更に表１のＮｏ、ｌの組成の
白黒現像液に１分間浸漬した後、水洗し乾燥して基板上
に青色部を形成した。
次に形成した上記青色部のすぐ隣りに別のカラーフィル
ター用クロムマスクを配置し、上記と同様の方法により
第２回目の露光を行った。
この第２回目の露光が行われたハロゲン化銀感光材料を
、液温を２３°Ｃに調整した前記緑色発色現像液に３分
間浸漬してから水洗し、更に表１のＮｏ。
１の白黒現像液に１分間浸漬してから水洗し、乾燥させ
ることにより、基板上に緑色部を形成した。
次に、形成した緑色部の右隣り（即ち青色部の左隣り）
に３番目のカラーフィルター用クロムマスクを配置し、
上記と同様の方法により第３回目の露光を行った。
この第３回目の露光が行われたノ１０ゲン化銀感光材料
を、液温を２３°Ｃに調整した前記赤色発色現像液に３
分間浸漬した後水洗し、更に、表２のＮｏ。
３の組成の銀源白液に６分間浸漬してから水洗し、更に
前記定着液に１分間浸漬してから水洗し乾燥させること
により、基板上に赤色部を形成した。
その後バフキング層に３％次亜塩素酸ナトリウム水溶液
を滲み込ませ、ガーゼで拭き取ることによりバッキング
層を完全に除去した。
このようにして得られたカラーフィルターを試料Ｎｏ、
ｌとする。試料Ｎｏ、１の作成工程において、白黒現像
液を、表１のＮ０９２〜５に変えることにより試料Ｎｏ
、２〜５を、又、白黒現像液に変えて表２のＮｏ、１〜
５に示す銀源白液をそれぞれ用いることにより試料Ｎｏ
、６〜１０を作成した。
得られた各試料Ｎｏ、　１−１０について、青色光（Ｂ
）、緑色光（Ｇ）及び赤色光（Ｒ）を、それぞれ用いて
、各色透過元画素の濃度を開口走査面積２５０μｍ２の
マイクロデンシトメータを走査して求めた。結果を表３
−１〜３−３に示す。測定濃度は、いずれも試料Ｎｏ、
１の値を１としｌ；ときの相対値で示した。
表１　白黒現像液 表２　銀源白液 以上に水を加えて全量をｌｆ２とし、２５″Ｏｉこお（
するｐＨを５．７とする。
ＥＤＴＡ・・・エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニ
ウム塩 表３−１　　各色透過元画素の測定濃度（相対値）以上
に水を加えて全量をＩＱとし、水酸化カリ表３−２　各
色透過元画素の測定濃度（相対値）緑色光測定 表３−３　各色透過元画素の測定濃度（相対値）表１−
１〜３−３の結果から明らかなように、本発明に基づき
製造されたカラーフィルターの各画素の濃度は、比較試
料に較べ２回目の露光・処理で得られた緑色光透過画素
において非常に高く、その傾向は、３回目の露光・処理
で得られた赤色光透過画素において更に増す。
実施例２ （ハロゲン化銀写真感光材料の作製） 実施例１と同様にして、バッキング層を設けた３０ｃｍ
四方の硼珪ガラス基板のバッキング層とは反対面に、実
施例１″′Ｃ調整したハロゲン化銀乳剤塗布液において
、前記化合物Ｈ−１及びＨ−２を添加する前に、銀塩色
素漂白作用を示す下記化合物ＳＣ−１を銀１モル当たり
１５．９ｇ添加した以外は同じハロゲン化銀乳剤塗布液
を用いて、実施例１とＣ−１ （カラーフィルターの作製） 実施例■において、第１回目露光後の処理における青色
発色現像液を下記組成のマゼンタ発色現像液に変え、又
、第２回目露光後の処理における緑色発色現像液を下記
組成のイエロー発色現像液に変えた以外は実施例１と同
様にして基板上に青色部及び緑色部を形成した。
次いで実施例１と同様に第３回目の露光を行い、実施例
１と同様に赤色発色現像液から銀源白液までの処理を施
した後、水洗し、乾燥しｔ；。そして、Ｍ３３回目露光
と同様に第４回目の露光を行ったハロゲン化銀写真感光
材料を、温度３３°Ｃの条件下に表１のＮｏ、ｌに示す
白黒現像液に１分間浸漬し水洗し、下記組成の色素漂白
液に１分間浸漬することにより第４回目の露光部におけ
る前記化合物ＳＣ−，１の消色を行った後水洗し、表２
のＮｏ、３に示す銀源白液に１分間浸漬し水洗し、前記
定着液に１分間浸漬し水洗し、乾燥することにより赤色
部を得た。その後、バッキング層に３％次亜塩素酸ナト
リウム水溶液を滲み込ませガーゼで拭き取ることにより
バッキング層を完全に除去した。
マゼンタ発色現像液組成 マゼンタカプラー　・　・・　・・・　２．０ｇ１−（
２，４，６−ドリクロロフエニル）−３（ｐ−ニトロア
ニリノ）−５−ピラゾロン現像主薬　・　・・・・・・
　　・・　１．８６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 亜硫酸ナトリウム　・・・・・・・・　２０．００ｇエ
チレングリコール　・・・・・・・　５−０５−０Ｏポ
リエチレングリコール　・・・・・　０．６０ｍ（２硫
酸ナトリウム　・　・・・・・・・　２０．．００ｇな
お、上記のマゼンタ発色現像液に水酸化ナトリウムを添
加して、２３°ＣにおけるｐＨが１２．０になるように
調整した。
イエロー発色現像液組成 イエローカプラー　・・・・・・・・　１．５　ｇα−
（ｐ−カルボキシフェノキシ）−αピバロイル−２，４
−ジクロロアセト アニリド 現像主薬　・・・・・・　・・・　　　１．８６ｇ４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２ヒドロキシ
エチル）アニリン・硫酸塩 ニトロトリメチレンスルホン酸　・・　３．００ｍ１２
亜硫酸ナトリウム　・・・・・　・・　２０．００ｇエ
チレングリコール　・・・・・・　　５．００ｍ４ポリ
エチレングリコール　・・・・・　０，６０ｍＱ硫酸ナ
トリウム　・　・・　　　・・・　２０．ＯＯｇなり１
上記のイエロー発色現像液に水酸化ナトリウムを添加し
て、２３℃におけるｐＨが１２．０になるように調整し
た。
９６％硫酸　　・　・　・　・　・　・　・　・　・　
・　・　・　・　４０ｍＱ沃化カリウム　・・・・・・
・・・・・　１５ｇ２．３．６−ドリメチルキノキサリ
ン　・・　２ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
ｌ（２このようにして得られたカラーフィルターを試料
Ｎｏ、１１とする。
試料Ｎｏ、１１の作成工程において、マゼンタ発色現像
及びイエロー発色現像後の白黒現像液を表１のＮｏ、３
．５に変えることにより試料Ｎｏ、１２．１３を白黒現
像液に変えて表２のＮｏ、１〜３に示す銀源白液を、そ
れぞれ用いることにより試料Ｎｏ、１４〜１６を作成し
た。
碍られた試料Ｎｏ、１１〜１６について、実施例１と同
様にして各色透過元画素の濃度を測定した。結果を表４
−１．４−２に示す。なお、赤色光測足表４−１　各色
透過元画素の測定濃度（相対値）；青色光測足表４−１
．４−２の結果から明らかな様に、銀塩色素漂白用色素
及び処理を用いた際にも、本発明に基づき製造されたカ
ラーフィルターは、実施例１に同様な効果が得られてい
る。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の製造方法のパター／露光の例を示す
断面図である。 第２図は、本発明の製造方法により得られ！；カラーフ
ィルターの一例を示す断面図である。 第３図は、本発明の製造方法により得られたカラーフィ
ルターの他の例を示す断面図である。 第４図は、液晶カラーデイスプレーの一例を示す慨念図
である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤層が設けられた感光
    材料をパターン露光した後、外式発色現像処理及び現像
    停止処理により上記パターンに対応した色素像を形成す
    る工程を少なくとも２回有するカラーフィルターの製造
    方法において、前記現像停止処理液中に銀錯体の解離定
    数が１０＾−＾６（２５℃）以下である銀錯体形成化合
    物を全量で０．３モル／ｌ以下含有することを特徴とす
    るカラーフィルターの製造方法。
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