JPH049052A - カラーフィルター用外式発色現像液及びそれを用いてカラーフィルターを製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、カラーフィルター用外式発色現像液及び該現
像液を用いるカラーフィルターの製造方法に関し、更に
詳しくはカラー液晶デイスプレー等に使用されるカラー
フィルターを作製するためのハロゲン化銀写真感光材料
を現像することができ、未露光部のカブリが抑制される
と共に必要な濃度か得られる外式発色現像液及び該現像
液を用いるカラーフィルターの製造方法に関する。

［発明の背景］ カラーフィルターの製造方法としては、カラー銀塩写真
材料を外式発色現像液により形成することが、特開昭５
５−６３４２号公報に開示されている。

ところで、カラーフィルターでは濃度が不十分であると
カラー液晶デイスプレー作製後、画質の劣化が大きくな
り、したがってカラー液晶デイスプレーにおいて、液晶
を透過した光がカラーフィルターを通してカラー画像を
現出する場合、カラーフィルターの濃度が足りないと鮮
明な画像を得ることができなくなり、ひいては画質の劣
化を招くことになるが、前記公報に記載された方法では
、カラーフィルターの濃度が不十分であった。

しかして、従来、このようなカラーフィルターの濃度不
足を解決するために、種々の方法が試みられている。例
えば現像主薬を増量したり、現像液にバファー剤や現像
促進剤を添加する方法があるが、これらの方法は、ある
程度の濃度を上げることはできるものの、未露光部のカ
ブリが発生する等の問題があった。

また前記の種々の方法では、銀の現像性が弱く、発色現
像処理を施した感光材料中に不完全に現像されたハロゲ
ン化銀が多く残存してしまうため、カラーフィルターの
現像のように１つの感光材料で数回の発色現像を行うと
、前に残存している不完全に現像されたハロゲン化銀が
、あとの発色現像で更に現像されてしまい、この部分が
混色してしまうという問題がある。

このようなことから、種々の用途に利用するのに十分な
濃度を得ることができ、かつ銀の現像性に優れたカラー
フィルター用外式発色現像液の開発が望まれている。

そこで、本発明者等は、このカラーフィルター用外式発
色現像液について、更に研究を続けた結果、−数式［Ｉ
］で表される現像主薬を含む外式発色現像液中に高濃度
に臭化物イオンを含むことにより、驚くべきことに未露
光部においては、カブリが低く、露光部においては逆に
濃度が上がり、高ガンマの特性曲線が得られることを見
出した。本発明は、この知見によりなされたものである
。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、未露光部分のカブリが抑
制され、かつ露光部分において十分な濃度が得られ、更
に銀の現像性に優れると共に不完全に現像されたハロゲ
ン化銀の少ないカラーフィルター用外式発色現像液及び
該現像液を用いるカラーフィルターの製造方法を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、以下の事項により達成される。

１）高濃度の臭化物イオンを含み、かつ一般式１：Ｉ］
”０表される現像主薬を少なくとも一つ含有しているこ
とを特徴とするカラーフィルター用外式発色現像液。

一般式［Ｎ ［式中、Ｒ１はジアルキルアミノ基であり、アルＡル基
は、置換されていてもよい。Ｒ２は水素原子、アルギル
基を表す。］ ２）請求項１記載の臭化物イオンの濃度が００２ｍｏｌ
／ρ以上であることを特徴とするカラーフィルター用外
式発色現像液。

３）請求項１記載の臭化物イオンの濃度が００５ｍｏｌ
／１！以−トであることを特徴とするカラーフィルター
用外式発色現像液。

４）光透過刊基板十にハロゲン化銀乳剤層を設けた感光
性材料をバター〉露光した後、発色現像主薬を用い゛Ｃ
発色現像処理しパターンに応じた色素像を形成する工程
を有するカラーフィルターの製造方法において、前記ハ
ロゲン化銀乳剤が微片９子のハロゲン化銀を含有すると
共に、前記発色現像処理は、外式発色現像処理を行い、
該外式発色現像処理に使用する外式発色現像液には臭化
物イオンを含み、かつ−数式［Ｉ］て表されるカラー現
像主薬を少なくとも１種類含有することを特徴とするカ
ラーフィルターの製造方法。

数式［Ｎ ［式中、Ｒ１はジアルキルアミノ基であり、アルキル基
は、置換されていてもよい。Ｒ２は水素原子、アルキル
基を表す。］ ５）請求項４記載の微粒子のハロゲン化銀の平均粒子径
が０１μｍ以下であることを特徴とするカラーフィルタ
ーの製造方法。

６）請求項４記載の臭化物イオンの濃度が０．０２ｍｏ
ｌ／Ｉ！以上であることを特徴とするカラーフィルター
の製造方法。

７）請求項４記載の臭化物イオンの濃度か００５ｍｏｌ
／Ｉ！以上であることを特徴とするカラーフィルターの
製造方法。

８）請求項４記載の発色現像処理によりすべての１１゛
色部を形成した後、銀塩漂白処理を行うことを特徴どす
るカラーフィルターの製造方法。

９）請求項４記載の発色現像処理により少なくとも１つ
の有色部を形成した後、残りの有色部は染色法により形
成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。

以下、本発明を更に具体的に説明する。

木明細書において、本発明の外式発色現像液におりるｒ
外式発色現像」とは、カラーフィルター等の被現像部に
現像剤或は現像液等から色素か与えられる現像のことで
ある。

本発明は、−数式［Ｉ］で表される現像主薬を少なくと
も一つ含有しているカラーフィルター用外式発色現像液
に高濃度の臭化物イオンを含む点に特徴があり、これに
より未露光部においてカブリが抑制され、かつ露光部に
おいては必要な濃度を得ることができるものである。

ここで、重要なことは、本発明の外式発色現像液におい
ては、高濃度の臭化物イオンを含むことである。通常の
外式発色現像液の場合には、臭化物イオンの濃度は、モ
ル濃度て約０．Ｏ１ｍｏｌ／Ｉ！てあり、本発明に用い
られる高濃度の臭化物イオンとは、臭化物イオンがモル
濃度で０．０２ｍｏｌ／ρ以上、好ましくは００５ＩＩ
１０１／Ｐ以上、特に好ましくは０．０８ｍｏｌ／ｆｆ
以上含有していることを意味する。

臭化物イオンを形成することができる臭化物としては、
例えばＫＢｒ、ＮａＢｒ等が挙げられる。

−数式［１１で表される現像主薬としては、好ましくは
、Ｒ１はジアルキルアミノ基であり、アルキル基は、置
換されていてもよい。Ｒ２は水素原子、アルキル基な表
す。

この置換基としては水酸基、アルコキシ基等が挙げられ
る。アルキル基としては、例えはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等が挙げられる。

本発明に用いられる一般式［）］で表される現像主薬の
添加量としては、現像液中における一般式［１］で表さ
れる現像主薬が、現像液１ｎ中に０．１ｇ〜１０ｇの範
囲で含有するのが好ましいが、現像銀を有効に生成し、
かつ現像カブリを最小限に抑える量としては、現像液Ｉ
Ｉｌ中に１ｇ〜８ｇの範囲で現像主薬を用いることが好
ましい。

更に一般式［Ｉ］で表される現像主薬を２種以上併用す
ることも有用である。また更には一般式［Ｉ］で表され
る現像主薬を少なくとも１種類含み、他の現像主薬を１
種類以上併用することも有効である。

以下、本発明に用いられる一般式［Ｉ］で表される現像
主薬の代表的な具体例を挙げるが、本発明は、これに限
定されない。

以下余白 以下余白 本発明の外式現像液における臭化物の効果を高める手段
として、バッファー剤の増量も有効であり、バッファー
剤としては、例えばアルカリ金属のリン酸塩、炭酸塩、
硫酸塩、ホウ酸塩等があり、その添加量としては、発色
現像主薬＋ｆ１当り２０ｇ以上が好ましく用いられる。

また、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類等の還元剤、ハイドロキノン、メトール、ピロガロー
ル、１−フェニル−３−ピラゾリドン、ｐ−アミノフェ
ノール、アスコルビン酸等の当業界で一般によく知られ
た白黒現像主薬、更にはベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤等の添加剤を１種または２種以上組合せる
ことは言うまでもなく有効な手段である。

更に現像液のｐＨ値を水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等を用いて１０．０以上、好ましくは１１０以上、最
も好ましくは１１．５以上にすることが有効である。

外式発色現像液の処理条件としては、ｌＡ理湿温度一般
に好ましくは、１０℃〜４０℃の範囲にすることかよく
、より好ましくは２２℃〜３３′Ｃの範囲にすることか
有効であり、また処理時間は１分〜１０分の範囲、好ま
しくは２分〜６分の範囲で処理することが処理の安定性
の上から有効である。

外式発色現像法による画素の形成は、例えは次のように
して行うことかできる。

ます、ハロゲン化銀写真感光材料を通常の方法によりパ
ターン露光する（第１の露光）。

第１のパターン露光を行った後、カラー発色カプラーを
含有する現像液を用いて該第１露光部分に対する第１の
現像を行う。例えはカラー発色カプラーとしてマゼンタ
発色カプラーを含む現像液を用いて現像する。

第１の露光部分は、このように目的に応してシアン現像
液、マゼンタ現像液、イエロー現像液、青色現像液、緑
色現像液及び赤色現像液のうちのいづれかの現像液を用
いて現像する。

このように第１の露光部分の現像を行った後、必要に応
して感光材料を酢酸等の酸を含む停止液に浸漬して現像
に伴う反応を停止させ、水洗した後、乾燥させることに
よって赤色、青色、緑色、シアン、マゼンタ、イエロー
のうちいづわかの画素（例えはマゼンタ色の画素）を有
する第１の有色部を形成する。

次に、フォトマスクを用いて前記の第１の露光部に隣接
する未露光部分を第１の露光と同様の方法によりパター
ン露光し、その後、第１の工程で用いた以外の発色カプ
ラーを含む現像えのうちの１種を用いて現像する。

更に上記と同様にして水洗及び乾燥とうの工程を経るこ
とにより第２の有色部を形成することができる。

更に、同様に第２の有色部に隣接する未露光部分をパタ
ーン露光し、その後前記第１及び第２の工程で用いた以
外の現像液を用いて現像する。

更に上記と同様に水洗及び乾燥等の工程を経ることによ
り第３の有色部を形成することができる。

本発明において、前記カラー発色カプラーとして用いら
れるものは、通常のカラー写真法で使用される内式カプ
ラー（バラスト型カプラー）とはことなり、現像液中に
添加して、少なくとも一部か現像液中に溶解した状態で
使用される外式カプラーである。かかる外式カプラーと
して、本発明においては、各種の任意の外式カプラー、
例えば公知の各種の外式カプラーを使用することができ
る。

前記のカラー発色カプラーのうち、イエロー発色カプラ
ーの例としては、ケトメチレン化合物（例えばα−（４
−カルボキシフェノキシ）−α−ピバロイル−２，４−
ジクロロアセトアニリド等のアシルアセトアニリド）を
挙げることができ、更に米国特許箱３．５１０，３０６
号、同第３６１９．１８９号、特公昭４（１−３３７７
５号及び同４４−３６６４号等に記載されているものを
イ吏用することがてきる。

また、マゼンタ発色カプラーの例としては、活性メチレ
ン化合物（例えば１−（２，４，６−１−ジクロロフェ
ニル）−３−（ｐ−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロン
等のピラゾロン類、７−クロロ−３−フェニル−６−イ
ツブロビルーＩＨピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４
−トリアゾール等のピラゾロアゾール類及びシアノアセ
トアニリド類）を挙げることができ、更に西独特許公開
（ＯＬＳ　）第２，０１６，５８７号、米国特許箱３．
１５２，８９６号、同第３，６１５．５０２号、特公昭
４４−１３３１１１号等に記載されているものを使用す
ることかできる。

更に、シアン発色カプラーのれいとしては、フェノール
化合物（例えは、２−アセトアミド４．６−ジクロロ−
５−メチルフェノール等）或はナフｉ−−ル化合物（例
えば、Ｎ−（２−アセ］・アミドフェネチル）−１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトアミド等）を挙げることができ、
更に米国特許箱３，００２，８３６号、同第３．５４２
，５２２号、英国特許第１，０６２．１９０号等に記載
されているものを使用することかできる。

尚、上記のものの他、シー・イー・ケー・ミス、ティー
・エッチ・ジェームス（Ｃ，Ｅ、に、Ｍｅｅｓａｎｄ　
Ｔ、ｌ（、Ｊａｍｅｓ）著「ザ・セオリー・オブ・フェ
トグラフィック・プロセス、第３版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ　３ｒｃｌ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　）　Ｊ第１７章
、第３８２頁〜第３９５頁に記載されているものを使用
することができる。

前記現像液において、現像液１１中におけるカラー発色
カプラーの合計の含有量は、０．１〜２０ｇの範囲内に
設定するのが好ましい。ｏ、ｉ　ｇ以上にすることによ
り、充分な発色を達成できる。２０ｇ以下で用いること
により、いわゆるカブリの発生を防止できる。特に本発
明においては、現像液１１中のカラー発色カプラーの合
計の含有量を０．２〜１０ｇの範囲内にすることにより
、必要な濃度をだしつつ、カブリのないカラーフィルタ
ーを得ることができる。

また、本発明における外式発色現像法において好適に使
用することができる現像液中のカラー発色カプラーの合
計量と現像主薬との配合重量比は、カラー発色カプラー
及び現像主薬の種類及び含有率などを考慮して適宜設定
することができるが、通常好ましくは、カラー発色カプ
ラー及び現像主薬の配合重量比を、１：９〜９・１の範
囲内にする。

このようにして得られるカラーフィルターは、例えば第
１図に示すような液晶カラーデイスプレー用のフィルタ
ーとして好適に使用することができる。即ち、第１図に
示すように、偏光板４６ａ、４６ｂによって、カラーフ
ィルター４３と電Ｊｆ１４８　ａ、４８ｂによって制御
される液晶４７とが挟持されるようにカラーフィルター
４３を配慮すれば、液晶カラーデイスプレー用のフィル
タとして使用することができる。

更に、その他従来より使用されている撮像管用のカラー
フィルターに代えて好適に使用することも可能である。

次に本発明においては、光透過性基板上にハロゲン化銀
乳剤層を設けた感光材料を使用するが、以下にこの感光
材料について述べる。

使用できる前記光透過性基板は光透過性を有していれば
、透明であってもよいし、半透明であってもよい。更に
、透明電極の蒸着工程などにおいてカラーフィルターが
高温に曝されることがあるので、光透過性基板の素材と
しては、良好な耐熱性を有するものが好ましい。

このような光透過性基板を構成する素材の例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテル
スルホン、ポリビニルアルコール及び酢酸セルロースな
どの高分子化合物、ソーダガラス、硼珪酸ガラスなどの
ガラス、石英及びサファイヤなどの無機物質などを挙げ
ることができる。

光透過性基板は、上記の素材を用いて、板状、ソート状
あるいはフィルム状などの形態で使用することができる
。

光透過性基板の厚みは、用途及び材質に合せて適宜に設
定することができるが、通常好ましくは、０５μｍ〜１
０ｍｍの範囲内にある。特に、液晶カラーデイスプレー
用の光透過性基板として例えばガラスを用いる場合には
、厚みが０．３〜２ｍｍの範囲内にあることが好ましい
。

また、乳剤層を形成する光透過性基板の表面は、従来よ
りカラーフィルターに使用されている光透過性基板と同
じ程度の表面精度を有していれば特に制限はないが、よ
り一層の高い画像品質を実現するためには、光透過性基
板の表面精度としては±０．１μｍであるのが望ましい
。

尚、本発明において、光透過性基板の乳剤層を形成する
面とは反対側の表面に、アンチハレーション等の作用を
示すバッキング用のバッキング層を設けることは好まし
い。この場合にバッキング層中に含まれる染料又は顔料
は沈鉱散性の染料または顔料であることが好ましい。具
体的にはカーボンブラック分散液を好適に用いることが
できる。カーボンブラック分散液はファーネス法及びチ
ャンネル法のいずれの製法に基づくものでもよく、例え
ば「ダイヤブロック」　（三菱化成（株）製）などを好
適に用いることができる。

シト拡散性の染料または顔料は親水性コロイド中に分散
さねた状態でバッキング層中に含有されるか、現像処理
後においても、各処理液中に溶出しノンいものでなけれ
ばならない。用いられる染料または顔料の光吸収特性は
、本発明において使用するハロゲン化銀乳剤の分光吸収
特性によっつ異なるが、例えは増感色素による分光増感
を施していないハロゲン化銀乳剤を用いる場合には、５
００ｎｍ以下の光を吸収するものであることか好ましい
。

更に、バッキング層は紫外線吸収剤を含有していてもよ
い。紫外線吸収剤としては、例えば「ＵＶＴＮＩＩＩ、
ＭＳ−４０Ｊ　（ＢＡＳＦ社製）　、ｒＴＩＮＬ］ＶＩ
Ｎ−Ｐ　Ｊ　　（チバ・ガイギー社製）を用いることが
できる。

非拡散製の染料または顔料及び紫外線吸収剤を用いる場
合は、公知の高沸点有機溶剤と例えば酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、
テトラヒドロフラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代
表される低沸点有機溶媒とに溶解した後、界面活性剤を
含有するゼラチン水溶液と混合し、次いて、攪拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー
、超音波分散装置等の分散手段を用いて乳化分散した後
、親木性コロイドバッキング要用塗布組成物中に添加し
て使用するのが一般的である。

尚、非拡散性の顔料または顔料の使用量は、光透過性基
板１００ｃｍ２当り０１ｍ８以上であることが好ましく
、特に好ましくは１ｍｇ以上である。

光透過性基板の表面には直接に乳剤層を塗布することが
できるか、乳剤層と光透過性基板との間に下引層を設け
ることもできる。下引層は乳剤層ど光透過性基板の表面
か粗面であれば、その粗面を平滑面にするものである。

この下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン
、アルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉属導
体、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ塩
化ビニリデン共重合体及びポリアクリルアミドを挙げる
ことかできる。

下引層の厚みは、カラーフィルターの分光特性を考慮す
ると薄いことが好ましく、通常は１μｍ以下であること
が好ましく、より好ましくは００５〜０．５μｍの範囲
内である。

使用されるハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも、ハロゲ
ン化銀及び一般に水溶性結合剤を含有するか、更に銀塩
色素漂白作用を示す色素を有する染料を含有してもよい
。

ハロゲン化銀としては、例えば塩化銀、沃化銀、臭化銀
、塩沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀などが挙げられる。こ
れらは、単独で使用してもよいし、２種以上組合せて使
用してもよい。

また、臭化物の濃度を高めた効果をより顕著にする手段
として、ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀は、平均
粒子の小さいものを用いることが好ましく、特に平均粒
子径が０．１　μｍ以下である、いわゆるリップマン乳
剤を用いるのが好ましい。更に好ましくは０．０８μｍ
以下にすると更に本発明の効果を顕著なものにすること
ができる。

前記水溶性結合剤としては、例えばゼラチン、アルブミ
ン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドなどを挙げることができる。これらは、単独で使用し
てもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。これ
らの中でも、好ましいものはゼラチンである。

乳剤は、例えはスピンナー塗布法、スプレィ塗布法など
の従来より公知の塗布方法を採用して前記乳剤を前記光
透過性基板−トに塗布することにより形成することがで
きる。

このようにして形成される乳剤層の厚みは、乾燥厚みで
、通常、０３〜１０μｍの範囲内であることが好ましい
。厚みが０３μｍ以上であると、充分な発色性を発現で
き、また１０μｍ以下であると、光の透過性が良く、カ
ラーフィルターの明度が充分である。特に、本発明にお
いては乳剤層の厚みを０．５〜３μｍの範囲内にするこ
とにより、得られるカラーフィルターの分光特性を向上
することができる。

具体的には、前記ハロケン化６Ｒ感光材料に画素形成の
ためのマスク露光を施し、カラー発色カプラーを含有す
る現像液による現像処理を行って有色部を形成する。

本発明において、感光材料を露光する際に採用すること
のできる露光方法として、例えばコンタクト露光、プロ
キシミティー露光、ステップ露光などの通常のパターン
露光に用いられる方法を挙げることができる。

パターン露光は、例えば、第２図に示すように光透過性
基板５２上に積層されたハロゲン化銀感光材料５１ａ上
にフォトマスク５０ａを配置し、フォトマスク５０ａの
上方から光を当てることにより行うことができる。この
操作によってフォトマスク５０ａに設けられている開口
部５０ｂに対応する乳剤層の露光予定部分５１ｂを選択
的に露光することができる。

露光予定部分５１ｂの大きさ、即ち開口部５０ｂの大き
さは製造すべきカラーフィルターの用途に応じて適宜に
設定することができる。ただし、露光に用いる光源の波
長よりも開口部５０ｂの幅が狭いと有効な露光を行うこ
とができないので、開口部５０ｂの幅を波長よりも広く
する。ハロゲン化銀は３４０〜４２Ｇｎｍ範囲内の光に
対して有効な感光性を有しているので、開口部５０ｂの
好ましい幅は、通常、　３４０ｒ＋ｍ以上であり、更に
カラーフィルターとしての用途を考慮すると、１μｍ以
上にするのが好ましい。また、液晶デイスプレー用のカ
ラーフィルターの場合に、赤色、青色及び緑色の各有色
部の加色混合によって有効に色再現を行わせるためには
、開口部５０ｂの幅を１０００μｍ以下、特に好ましく
は５００μｍ以下に設定することが好ましい。

露光条件及び光源等の条件については、通常の条件に従
うことができる。

実施例 次に本発明について実施例をもって更に具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

尚、実施例に招ける％表示は、特に断りのない限り重量
％を表す。

実施例１ ［ハロゲン化銀感光材料の作製］ ゼラチン１０％水溶液に、硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加するこ
とにより、４モル％沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子径：　０．０５μｍ、ゼラチン濃度９％）を調整した
。添加条件は、（１，０５μｍの平均粒径を有するリッ
プマン乳剤が得られるように規制した。

得られた沃臭化銀乳剤に、銀１モル当り２８．３％１ｇ
のチオ硫酸ナトリウム５水塩を加えて、５９．５℃で４
５分間化学熟成した。

次いで、上記乳剤に、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール及び１−カルボキシエチル＝３．４．５−ヒ
ドロキシヘンゼンを、それぞれ銀１モル当り１４１．５
ｍｇ　、　３．４０ｇ添加し、更に硬膜剤として下記化
合物Ｈ−１及びＨ−２をゼラチン１ｇ当り各々４０ｍｇ
、５ｍｇ添加することによって乳剤塗布液を調整した。

得られた乳剤塗布液を、厚さ１．１ｍｍの透明な硼珪ガ
ラス基板（３０ｘ　３０ｃｍ）上に、乾燥膜厚３μｍに
なるように塗布して、乳剤層を有するハロゲン化銀感光
材料を作製した。根付量は１．５ｇ／　ｍ２であった。

尚、このハロゲン化銀感光材料は、前記硼珪ガラス基板
における前記乳剤層を有する面とは反対側の面にバッキ
ング層を有するものである。

このバッキング層の形成について次に説明する。ゼラチ
ン水溶液に下記化合物Ｙ−１の分散液を添加すると共に
、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２を各々４０ｍｇ、５ｍｇ添加
した。ここで、ゼラチン水溶液は５％になるように、予
め添加するゼラチン量を調節した。また、ゼラチン水溶
液１００ｍρ中に添加したＹ−１の添加量は１３５％で
あった。

その後、このゼラチン水溶液を前記硼珪ガラス基板に塗
布した後に乾燥を行ってバッキング層を形成した。Ｙ−
１の付量は１０　ｍｇ／ｄｍ２であった。

尚、前述の分散液は、ｙ−ｔの１ｇ当りをトリクレジル
ホスフェート１ｇ、酢酸エチル４．２９　ｍｉｄ中に溶
かした後、ゼラチン０．８３ｇ、トリイソプロビル−β
−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２．５
３ｃｃ及び水８．４ｍ、１２を含む水溶液中に添加混合
しｒ５０℃で超音波分散してから酢酸エチルを除去し、
更に水を加えて１７６ｍβにしたものを用いた。

以下余白 Σ ［カラーフィルターの作製］ 第１図に示すようなり（青）、Ｇ（緑）、Ｒ（赤）の３
色の干ザイクパターンを有するカラーフィルターの作製
法について以下に説明する。

尚、各画素のサイズは＋５０　ｌ１ｍ　Ｘ１５０μｍで
ある。第１図中、４９は基板、Ｂ、Ｇ、Ｒは各画素によ
り構成されるカラー層である。

本発明に用いられるカラーフィルターの作製は第２図に
示されるように、前記した感光材料の上に、１辺か１５
０μｍの正方形開口部５０ｂを有するカラーフィルター
用クロムマスク５０ａを重ねて、タングステンランプを
用いて第１回目の露光を行った。露光は第１図において
Ｒ部分に相当する位置に行った。

露光された感光オオ料を外式発色現像液で処理した。ま
ず下記マゼンタ・イエロー発色現像液に２３℃で３分浸
漬した。

［赤色発色現像液組成コ マセンタカプラー １−（２，４，、６−１−リクロロ フェニル）−３−（ｐ−二トロ アニリノ）−ピラゾロン−５− オン　　　　　　　　　　　　　　　０１３ｇイエロー
カプラー α−（４−カルホキジフェノキシ） α−ピバロイル−２４−ジクロ ロアセトアニリド　　　　　　　　　　０４２ｇ現像主
薬 ２−アミノ−５−ジエチルアミノト ルエンモノハイ］・ロクロライド　　　１０ｇニトリロ
トリメチレンスルホン酸 ナトリウム（４０％水溶液）　　　　　３０ｍρリン酸
３カリウム　　　　　　　　　２００ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　１１．６　ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　１０．０　ｇジエチルヒトロギシルア
ミン（８５％）１．０ｇエチレングリコール　　　　　
　　　ｌＯ，ｏｍｊ２ポリエチレングリコール１５４０
　　　　　２　ｇ水を加えて１１／、とする。

但し、−Ｆ記の赤色発色現像液には水酸化すＩ・リウム
を添加して、２５℃におけるｐＨ値が１２．０になるよ
うに調整した。

次に４分間水洗した後、乾燥させることによって基板上
に赤色部を形成した（第１処理）。

次に、前記処理後の感光材料上へ、露光部か第１図にお
けるＧ部分となるように別のカラーフィルター用クロム
マスクを配慮し、第２回目の露光を行った。

この第２回目の露光が行われた感光材料を、下記組成の
緑色発色現像液に２３℃で３分間浸漬した後、１回目と
同様に水洗、乾燥して基板上に緑色部を形成した（第２
処理）。

［緑色発色現像液組成］ イエローカプラー α−（４−カルボキシフェノキシ） −α−ピバロイル−２４−ジクロ ロアセトアニリド　　　　　　　　　　０４２ｇシアン
カプラー ２．４−ジブロム−２−ナフトール　０３０ｇ現像主薬 ２−アミノ−５−ジエチルアミノト ルエンモノハイドロクロライト　　　１０ｇニトリロト
リメチレンスルホン酸 ナトリウム（４０％水溶液）　　　　　’　３．０ｍｌ
リン酸３カリウム　　　　　　　　　２０．０　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　１１．６　ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０．０　ｇジエチルヒド
ロキシルアミン（８５％）　１．０　ｇエチレングリコ
ール　　　　　　　　１０．０ｍＪＺポリエチレングリ
コール１５４０　　　　　２　ｇ水を加えて１ρとする
。

但し、上記の緑色発色現像液には水酸化ナトリウムを添
加して、２５℃におけるｐＨ値が１２．０になるように
調整した。

次に、上記処理後の感光材料上へ、露光部が第１図にお
ける青色部となるように別のカラーフィルター用クロム
マスクを配置し、第３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われた写真感光材料を、下記組
成の青色発色現像液に２３℃で３分間浸漬し、水洗後、
後掲の銀源白液と定着液に次のようにして処理した。

［青色発色現像液］ シアンカプラー ２．４−ジブロム−２−ナフトール　０．３０ｇマゼン
タカプラー １−　（２，４，６，−トリクロロ フェニル）−３−（ｐ−ニトロ アニリノ）−ピラゾロン−５＝ オン　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１３ｇ現像主
薬 ２−アミノ−５−ジエチルアミノト ルエンモノハイトロクロライド　　　１．０ｇニトリロ
トリメチレンスルホン酸 ナトリウム（４０％水溶液）　　　　　３．０ｍｊｌリ
ン酸３カリウム　　　　　　　　　２０．０　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　１１．Ｉｉ　ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０．０　ｇジエチルヒド
ロキシルアミン（８５％）　１．０　ｇエチレングリコ
ール　　　　　　　　１０．０ｍｊ２ポリエチレングリ
コール１５４０　　　　　２　ｇ水を加えてｉＩｔとす
る。

但し、上記の青色発色現像液には水酸化ナトリウムを添
加して、２５℃におけるｐＨ値が１２．０になるように
調整した。

錫　　漂　　白　　　　　　　２分間 水　　　　　洗　　　　　　　１分間 定　　　　　着　　　　　　　２分間 水　　　　　洗　　　　　　４分間 乾　　　　　燥 ここて、各処理に使用した浴は下記の組成を有するもの
である。

（漂白液液組成） エチレンシアミン酸酢１１　ｇ４　（ＩＩＩ　）アンモ
ニウム塩　　　　　　　　　　　２００　ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　１０．０　ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　１０．０ｍＪ２水を加えて１にとし
、アンモニア水を用いてｐｌ＋を６．０に調節する。

（定着？ｖ、液組成） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１℃と
し、酢酸を用いてｐＨを６０に調節する。

また、カラーフィルター作成後、バッキング層に３％次
亜塩素酸ナトリウム水溶液を滲み込ませ、カーゼて拭き
取ることによりバッキング層を安全に除去した。

このようにして得られたカラーフィルターを試料Ｎ（１
１とする。

実施例２ 実施例とし゛（、次に本発明の構成用件を満たすマゼン
タ発色現像液を示し、これによりマゼンタ色のカラーフ
ィルター（単色のみ発色）を作成する工程を以下に示す
。

［マゼンタ発色現像液液組成］ マゼンタカブラ １−　（２，４，６−ドリクロロ フェニル）−３−（ｐ−二トロ アニリノ）−ピラゾロン−５− オン　　　　　　　　　　　　　　　０１３ｇ現像主薬 ２−アミノ−５−ジエヂルアミノト ルエンモノハイトロクロライＦ　　　　１．Ｏｇニトリ
ロトリメヂレンスルポン酸 す　ト　リ　ウ　ム　（４０％水！容イ゛夜　）　　　
　　　　　　　３０ｍ℃ヘンシルアルコール　　　　　
　　　９．０ｍｌ無水硫酸すｌ・リウム　　　　　　　
　２００ｇリン酸３カリウム　　　　　　　　　２０．
０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　１１６ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１０．０　ｇジエチ
ルヒドロキシルアミン（８５％）　１．０　ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　ｌＯ，Ｏｍ、Ｑポリエチレ
ングリコール１５４０　　　　　２　ｇ水を加えて１℃
とする。

但し、上記のマゼンタ発色現像液には水酸化ナトリウム
を添加して、２５℃におけるｐ＋＋値が１２０になるよ
うに調整しブご。

［マゼンタ発色現像行程］ 発色現像　　４分３０秒 水　　　　　　洗　　　　　１分 銀漂白■　　　２分 銀漂白■　　４分 水　　　　　　洗　　　　　１分 定　　　　　　　着　　　　　２分 水　　　　　　洗　　　　　４分 乾　　　　　　燥 ここで、上記行程で使う銀源白液■■を次に示す。

［銀源白液■液組成］ 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　２０．０　ｇエ
ヂレンジアミン四酢酸鉄（ｍ　） アンモニウム塩　　　　　　　　　　２５００ｇアンモ
ニア水（２５％）　　　　　　　１００．０　ｍＡ酢酸
水（５６％）　　　　　　　　　　１．５０．０　ｍｌ
水を加えてＩＱとする。

但し５、アンモニア水、酢酸水の量を変化することによ
り２５℃におけるｐ１１値が５．６９十０．１　になる
ように調整した。

［銀源白液■液組成］ 臭化す１−リウム　　　　　　　　　　　１５．０ｇフ
ェリシアン化カリウム　　　　　　２０６．０ｇはう砂
　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１℃
とする。

但し、硫酸、水酸化カリウムを加えることにり、２５℃
におりるｐｏ値か８００±０１になるように調整した。

上記マゼンタ発色現像液を表−１に示すＮｏ、２〜Ｎｏ
、　６に各々変えることにより、試料Ｎｏ、２〜Ｎｏ、
　　６を作製した。

得られた各試料について、各々の現像によって、得られ
た最大濃度を表−１に、また第３図には、その特性曲線
を示す。

炒下余白 表−１ 試料Ｎｏ、　７〜Ｎｏ、２２とする。

表−２ 本発明の外式発色現像液により得られた試料Ｎｏ、　４
〜Ｎｏ、　６は表−１に示すように適当な最大濃度を得
ることができ、かつ未露光部のカブリが非常に抑えられ
ている。

これに対し、臭化物の濃度を少なくした比較の試料Ｎｏ
、　１〜Ｎｏ、　３は、最大濃度が低く、また、カブリ
が大きくなっている。

実施例３ 実施例２において基準としたマゼンタ発色現像液におい
て、臭化物の濃度と現像主薬の種類を表−２のように変
化させたものを使用して作成した本発明の現像液に適合
する現像主薬を使っている試料のうち、臭化物の濃度が
高い試料Ｎｏ、１５および１６．１８〜２１は、適当な
濃度が出ており、また、カブリも少ない。

これに対して、本発明に当てはまらない現像主薬を使っ
ている試料は、臭化物の濃度が低くても（試料ＮＯ４９
，１４）高くても（試料Ｎｏ、１７．２２）、最大濃度
が低く、未露光部の濃度が大きくなっている。

実施例４ 前記マゼンタ現像液で、感光材料中のハロゲン化銀の粒
径を表−３のようにしたものを使用して作製した試料を
Ｎｏ、２３〜Ｎｏ、２８とする。

表−３ 表−３から明らかなように、本発明で定義している平均
粒子に当てはまる粒径の試料Ｎｏ、２３〜Ｎｏ、２６は
適当な最大濃度が得られており、かつ、カブリが少ない
。

これに対し、粒径の大きい試料Ｎｏ、２７．２８は、最
大濃度が少ないし、また、カブリもやや大きいものとな
っている。

［発明の効果］ 上述の如く本発明の外式発色現像液及び、該現像液を使
用する製造方法によって得られたカラーフィルターは、
カラーフィルターとしての適当な濃度を得ることができ
、かつ、カブリを非常によく抑えることができている。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いられる液晶カラーデイスプレー
を示す断面図である。 第２図は、感光材料上にフォトマスクを配置した状態を
示す断面図である。 第３図は、本発明の現像液を用いて現像したときの特性
曲線を示すグラフである。 符号の説明 ４３・・カラーフィルター ４６ａ、４６ｂ−−偏光板 ４７・・液晶 ４８ａ５４８ｂ・　・′ＦＭ＋極 ５０ａ・・フＡトマスク ５２・・光透過性基板 ５３・・ハレーション防止層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）高濃度の臭化物イオンを含み、かつ一般式［ I ］
   で表される現像主薬を少なくとも一つ含有していること
   を特徴とするカラーフィルター用外式発色現像液。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はジアルキルアミノ基であり、アルキル
   基は、置換されていてもよい。Ｒ＿２は水素原子、アル
   キル基を表す。］ ２）請求項１記載の臭化物イオンの濃度が０．０２ｍｏ
   ｌ／ｌ以上であることを特徴とするカラーフィルター用
   外式発色現像液。 ３）請求項１記載の臭化物イオンの濃度が０．０５ｍｏ
   ｌ／ｌ以上であることを特徴とするカラーフィルター用
   外式発色現像液。 ４）光透過性基板上にハロゲン化銀乳剤層を設けた感光
   性材料をパターン露光した後、発色現像主薬を用いて発
   色現像処理しパターンに応じた色素像を形成する工程を
   有するカラーフィルターの製造方法において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤が微粒子のハロゲン化銀を含有すると共に
   、前記発色現像処理は、外式発色現像処理を行い、該外
   式発色現像処理に使用する外式発色現像液には臭化物イ
   オンを含み、かつ一般式［ I ］で表されるカラー現像
   主薬を少なくとも１種類含有することを特徴とするカラ
   ーフィルターの製造方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ５）請求項４記載の微粒子のハロゲン化銀の平均粒子径
   が０．１μｍ以下であることを特徴とするカラーフィル
   ターの製造方法。 ６）請求項４記載の臭化物イオンの濃度が０．０２ｍｏ
   ｌ／ｌ以上であることを特徴とするカラーフィルターの
   製造方法。 ７）請求項４記載の臭化物イオンの濃度が０．０５ｍｏ
   ｌ／ｌ以上であることを特徴とするカラーフィルターの
   製造方法。 ８）請求項４記載の発色現像処理によりすべての有色部
   を形成した後、銀塩漂白処理を行うことを特徴とするカ
   ラーフィルターの製造方法。 ９）請求項４記載の発色現像処理により少なくとも１つ
   の有色部を形成した後、残りの有色部は染色法により形
   成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。