JPH0436336A - 低自然収縮性ポリ塩化ビニル系フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、加熱収縮性に優れ、熱安定性が良好で、自然
収縮率が小さく、適度の剛性を備え、作業性に優れ、そ
の蒸着製品の製造時に可塑剤が減圧下でも蒸発しに＜＜
、高品質を保持しうる低自然収縮性ポリ塩化ビニル系フ
ィルムに関するものである。

従来の技術 近年、ポリエチレンテレフタレート製ボトルいわゆるＰ
ＥＴボトルが軽量性、透明性などに優れた特性のため各
分野で多用されるようになってきた。

ところで、このＰＥＴボトルは、熱変形しやすいため、
普通のボトルのラベル用として汎用されているポリ塩化
ビニル系収縮フィルムを用いてラベリングを行うことが
できないという工業上の重大な欠点を有している。

このため、低温で収縮しうるポリ塩化ビニル系フィルム
の開発がなされ、これまでにポリ塩化ビニル樹脂にベン
ゾフェノンや芳香族系リン酸エステルを配合した組成物
の一軸延伸フイルム（特開昭５９−４６３８号公報）や
、ポリ塩化ビニル樹脂にトリフェニルフォスフェート等
の粉末状可塑剤及び液状可塑剤を配合した組成物の一軸
延伸フイルム（特開昭５９−９４７７９号公報）が提案
されている。

しかしながら、ベンゾフェノンは価格の点で工業的規模
で使用するには不利であるし、芳香族系リン酸エステル
は併用されるスズ系安定剤との間の相容性が低く、両者
を配合したものは経時的熱安定性を欠き、生産面で制限
を受けるという欠点がある。

他方、例えば真空蒸着加工により得られるポリ塩化ビニ
ル系フィルム蒸着製品においては、ＤＯＰのごとき低分
子系に属するフタル酸エステルを可塑剤に使用すると、
減圧下にさらされるためにフタル酸エステルが蒸発して
しまい、良好な品質が得られないという欠点がある。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような従来の低温収縮性ポリ塩化ビニル
系樹脂フィルムのもつ欠点を克服し、加熱収縮性に優れ
、熱安定性と適度の剛性を備え、したがって、工業的生
産において優れた作業性を示す上に、自然収縮性が小さ
く、延伸に伴う白化がなく、その蒸着製品の製造時に可
塑剤が減圧下でも蒸発しにくく、高品質を保持しうる新
規な低温収縮性、低自然収縮性ポリ塩化ビニル系フィル
ムを提供することを目的としてなされたものである。

課題を解決するための手段 本発明者は、前記の好ましい性質を有するポリ塩化ビニ
ル系収縮フィルムを開発するために、種々研究を重ねた
結果、可塑剤として所定量のフタル酸エステルと所定軟
化点以上のポリエステルポリオールの混合物を用いるこ
とによりその目的を達成しうろことを見い出し、本発明
をなすに至った。

すなわち、本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対し、可塑剤として５重量部を超えない量のフタル
酸エステルと軟化点５５℃以上のポリエステルポリオー
ル１〜５重量部の混合物を配合した樹脂組成物から成る
低自然収縮性ポリ塩化ビニル系フィルムを提供するもの
である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いるポリ塩化ビニル系機脂としては、例えば
塩化ビニル単独重合体の他、塩化ビニルと酢酸ビニルの
ような塩化ビニルと共重合可能な七ツマ−との共重合体
などを挙げることができる。

本発明においては、前記樹脂１００重量部に対し、可塑
剤として５重量部を超えない量のフタル酸エステルと軟
化点５５℃以上のポリエステルポリオール１〜５重量部
の混合物を配合することが必要である。このフタル酸エ
ステルとしては、例えばフタル酸ジエステル、それらの
混合物などを挙げることができる。

このフタル酸ジエステルとしては、−数式（式中のＲと
Ｒ′は、それぞれ炭素数１２以下のアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基であ
る） で表わされるフタル酸ジエステルであって、フタル酸ジ
オクチル（ＤＯＰ）が好ましい。

この−数式（Ｉ）で表わされるフタル酸ジエステルの例
としては、Ｒ又はＲ′がドデシル、ウンデシル、デシル
、ノニル、オクチル、２−エチルへキシル、３，３−ジ
メチルヘキシル、ヘプチル、ヘキシル、イソヘキシル、
ペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、インペ
ンチル、ブチルなどのアルキル基、ドデセニル、ウンデ
セニル、デセニル、ノネニル、オクテニル、２−エチル
へキセニル、３．３−ジメチルへキセニル、ヘプテニル
、ヘキセニル、イソへキセニル、ペンテニル、ネオペン
テニル、ｔａｒｔ−ペンテニル、インペンテニル、ブテ
ニルなどのアルケニル基、シクロドデシル、シクロウン
デシル、シクロデシル、シクロノニルシクロオクチル、
２−エチルシクロヘキシル、３．３−ジメチルシクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロヘキシル、シクロペン
チル、シクロブチルなどのシクロアルキル基、ドデセニ
ル、ウンデセニル、デセニル、ノネニル、オクテニル、
２−エチルへキセニル、３，３−ジメチルへキセニル、
ヘプテニル、ヘキセニル、イソへキセニル、ペンテニル
、ネオペンテニル、ｔｅｒｔ−ペンテニル、インペンテ
ニル、ブテニルなどのシクロアルケニル基であるものを
それぞれ挙げることができる。これらのフタル酸ジエス
テルは単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用い
てもよい。

本発明で前記フタル酸ジエステルと共に併用されるポリ
エステルポリオールは３−メチル−ペンタン−１，ｓ−
ジオールを含有するポリエステル系可塑剤であって、か
つＢ＆Ｒ法に基づく軟化点５５℃以上を有することが必
要である。

このポリエステルポリオールは酸成分として例えばアジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン−
ジカルボン酸などを含有する。またポリオール成分とし
て、プロピレングリコール、１．３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオールなどを併用させることができる
。その市販品にはＳ−２０１５（大日本インキ社製）な
どがある。その水酸基価は通常ｌＯ〜３０、好ましくは
１５〜２０である。これらのポリエステルポリオールは
単独で用いてもよいし、２１１以上を組合せて用いても
よい。

前記可塑剤混合物において、前記フタル酸エステルはポ
リ塩化ビニル樹脂１００重量部に対し５重量部を超えな
い量を、また、前記ポリエステルポリオールはポリ塩化
ビニル樹脂１００重量部に対しｌ〜５重量部敷部される
。この配合量が前記各範囲を逸脱すると、前記範囲の下
限未満では延伸白化のために高温で延伸せざるを得ない
ので、２５％以上の一方向の加熱収縮率が達成されない
し、また、前記範囲の上限を超えると２５％以上の加熱
収縮率は達成するものの、自然収縮率が増大するし、生
産コストを上げる。

また、本発明の収縮フィルムには、前記の必須成分以外
に、本発明の目的をそこなわない範囲で、必要に応じ、
従来収縮フィルムに慣用されている種々の添加成分、例
えば酸化安定剤、紫外線安定剤、無機光てん剤、顔料、
難燃剤、耐衝撃性強化剤、加工助剤等を任意成分として
配合することができる。

また、本発明の収縮フィルムにおいては、７０℃の水中
に３０秒間浸せきしたときの一方向の加熱収縮率が２５
％以上であり、かつそれに直角の方向の加熱収縮率が５
％以下であること、及び４０℃で１５日間経過したとき
の自然収縮率が２．５％以下であることが望ましい。

この一方向の加熱収縮率が２５％未満では、ボトルへの
緊密なラベリングができないし、また、前記直角方向の
加熱収縮率が５％を超えると、特に角型ボトルにラベリ
ングしたとき、たて方向の収縮を生じラベルの外観を著
しくそこねる結果になる。

他方、自然収縮率が２．５％よりも大きいと、保存中に
収縮性が低下し、円滑なラベリングが行えなくなる。

本発明の収縮フィルムを製造するには、前記配合物を押
出成形法等の適宜の成形法によりフィルム状に成形し、
これを主として一軸方向に適宜の延伸条件下に所要の延
伸倍率で延伸し、収縮性を与える。延伸条件は従来慣用
されている範囲内、例えば延伸温度８０〜９５℃、主方
向延伸倍率２〜３倍程度である。

発明の効果 本発明の低自然収縮性ポリ塩化ビニル系フィルムは、加
熱収縮性に優れ、自然収縮性を抑制でき、適度の剛性を
備えこしがあり作業性に優れ、熱安定性が良好であり、
比較的安価である上に、収縮性をもたせるため配合樹脂
を延伸する際、延伸白化を生じず、しかもその蒸着製品
の製造に際ｌ１、減圧下においても可塑剤が蒸発しにく
く、良好な品質を保持でき、室温において硬質感触のフ
ィルムを押出加工性をそこなわずに与えることができる
など多くの顕著な効果を奏する。

したがって、本発明のフィルムは、耐熱変形性にやや難
があり、熱変形しやすいポリエチレンテレフタレートな
どの樹脂延伸ボトル容器のラベル用材料、マルチバック
包装材、結束バンドなどとして好適に利用しうる。

実施例 次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

なお、試料の加熱収縮率及び自然収縮率は次のようにし
て求めた。

（１）加熱収縮率 延伸方向に長さｌＯｈｍ、輻ＩＦｏａｍの試料を７０℃
の水浴に３０秒間浸漬し、その長さを測定して次式に従
い算出した。

（２）自然収縮率 延伸方向に長さ２０抛講、輻１００ｍｍの延伸直後の試
料を４０℃のオーブン中に１５日間放置し、その長さを
測定して次式に従い算出した。

これらの各試料について、加熱収縮率及び自然収縮率を
それぞれ求めた。その結果を第１表に示す。

第 表 実施例１〜３、比較例１〜５ ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部、加工助剤１重量部
、Ｓｎ安定剤３．０重量部及び滑剤０．５重量部の組成
成分から成る配合物に第１表のジオクチルフタレート（
ＤＯＰ）及びｓ−２０１５（大日本インキ社製、ポリエ
ステルポリオール）を所定量加え、スーパーミキサーで
混練したのち、４０Ｉ押出機で帆１ｍ＋ｍ厚シートを作
成し、岩本製作所製延伸機を用いて第１表に示す延伸温
度で２．５倍に延伸し、厚さ４０μのフィルムを各試料
として得た。

なお、比較例５の試料は延伸白化を起こした。

実施例４、比較例６ ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部、加工助剤１重量部
、Ｓｎ安定剤３．０重量部及び滑剤帆５重量部、胃色顔
料０．３重量部、可塑剤Ｓ−２０１５４重量部及び可塑
剤ジオクチル７タレート（ＤＯＰ）１重量部の組成成分
から成る配合物を８インチ・テストロールを用いて１８
０℃で３分間混練して０．５篇票厚シートを作成し、こ
のものを２００℃のギアオープンを用いて耐熱安定性試
験を行い、経過時間につれての変色の程度を下記のとお
りの評価基準で求めた。

評価基準 ■　淡青色 ２　はとんど無色 ３　淡黄色 ４　褐色 ５　黒色 次に、比較のため可塑剤Ｓ−２０１５に代えて、トリフ
ェニルホスフェートを同量用いたこと以外は、上記と同
様にしてシートを作成し、このものを実施例４と同様の
耐熱安定性試験に付した。これらの結果を第２表に示す
。

第　　　２　　　表 実施例５、比較例７ 実施例４と同様の配合物をスーパーミキサーで混練した
のち、常温で４０−押出機を用いて５時間押出し、Ｑ、
１ｍｍｍｍ−トを作成し、Ｔ−ダイその他を分解して内
部の焼けの程度を観察した。

次に、比較のｔ；め可塑剤として実施例４に使用したＳ
−２０１５の代りにトリフェニルホスフェートを用いた
配合物をスーパーミキサーで混練したのち、常温で４０
−押出機を用いて５時間押出し、０．１ｍ＋ｉ厚シート
を作成し、各シートの状態とＴ−ダイその他を分解して
内部の焼けの程度を観察した。これらの結果を第３表に
示す。

第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤
   として５重量部を超えない量のフタル酸エステルと軟化
   点５５℃以上のポリエステルポリオール１〜５重量部の
   混合物を配合した樹脂組成物から成る低自然収縮性ポリ
   塩化ビニル系フィルム。 ２　一方向における加熱収縮率２５％以上、それと直角
   方向における加熱収縮率５％以下及び自然収縮率２．５
   ％以下をもつことを特徴とする低自然収縮性ポリ塩化ビ
   ニル系フィルム。