JP3059819B2 - ポリエステル熱成形物 - Google Patents
ポリエステル熱成形物Info
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- JP3059819B2 JP3059819B2 JP4105618A JP10561892A JP3059819B2 JP 3059819 B2 JP3059819 B2 JP 3059819B2 JP 4105618 A JP4105618 A JP 4105618A JP 10561892 A JP10561892 A JP 10561892A JP 3059819 B2 JP3059819 B2 JP 3059819B2
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- thermoformed product
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高温多湿度雰囲気中で
の寸法安定性に優れ、かつ透明性が失われることなしに
滑り性が改良されたポリエステル熱成形物を提供するこ
とにある。
の寸法安定性に優れ、かつ透明性が失われることなしに
滑り性が改良されたポリエステル熱成形物を提供するこ
とにある。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと記す。）から作られた熱成形物は、容易に成形可能
でかつ良好な透明性，光沢，耐薬品性，ガス透過性を有
するため、種々の商品包装のための熱成形物として広く
多量に使用されている。しかしながらこれらの熱成形物
は、高温多湿度下では不安定であってこの点を改善する
ことが必要である。前記の公知のＰＥＴから作られた熱
成形物は、ガラス転移温度以下の温度であっても多湿度
雰囲気中で長時間放置すると変形する。たとえば、輸出
用家電品のブリスターケースなどは輸送時の船室内でし
ばしば認められる比較的高い温度（５０℃）及び湿度
（６０％ＲＨ）中に長時間放置すると変形を起こす。
Ｔと記す。）から作られた熱成形物は、容易に成形可能
でかつ良好な透明性，光沢，耐薬品性，ガス透過性を有
するため、種々の商品包装のための熱成形物として広く
多量に使用されている。しかしながらこれらの熱成形物
は、高温多湿度下では不安定であってこの点を改善する
ことが必要である。前記の公知のＰＥＴから作られた熱
成形物は、ガラス転移温度以下の温度であっても多湿度
雰囲気中で長時間放置すると変形する。たとえば、輸出
用家電品のブリスターケースなどは輸送時の船室内でし
ばしば認められる比較的高い温度（５０℃）及び湿度
（６０％ＲＨ）中に長時間放置すると変形を起こす。
【０００３】このような欠点を解決するための方法とし
て、ＰＥＴから作られた熱成形物を成形した後、成形温
度よりも１０℃以上高く溶融温度よりも３０℃低い温度
で熱固定する方法（特開昭６０−２１２３２５号公報）
等が提示されているが、このような熱固定を施しても高
温多湿度下で長時間放置すると変形を起こし、また経済
的な観点からも熱固定する工程をとらない方が好まし
い。
て、ＰＥＴから作られた熱成形物を成形した後、成形温
度よりも１０℃以上高く溶融温度よりも３０℃低い温度
で熱固定する方法（特開昭６０−２１２３２５号公報）
等が提示されているが、このような熱固定を施しても高
温多湿度下で長時間放置すると変形を起こし、また経済
的な観点からも熱固定する工程をとらない方が好まし
い。
【０００４】一方、ＰＥＴから作られた熱成形物は、滑
り性に乏しく成形品を積み重ねた場合にブロッキングを
起こし、１個ずつ取り外すことが非常に困難である。一
般に、ポリエステル熱成形物のブロッキング防止のため
に熱成形物の表面にシリコンオイルを塗布したり、ポリ
エステル中に粒径が小さい無機粒子を均一に分散させる
方法（特開昭６４−１５１５号公報、特開昭６３−７２
７３０号公報）が用いられる。しかしながら、シリコン
を塗布した場合は内容物の汚れが発生したり、印刷性や
ヒートシール性が著しく低下する。また、粒径の小さな
無機粒子を配合した場合は、滑り性を改善しようとする
と無機粒子の添加量を多くしなければならず、そのため
熱成形物の透明性が著しく低下する。
り性に乏しく成形品を積み重ねた場合にブロッキングを
起こし、１個ずつ取り外すことが非常に困難である。一
般に、ポリエステル熱成形物のブロッキング防止のため
に熱成形物の表面にシリコンオイルを塗布したり、ポリ
エステル中に粒径が小さい無機粒子を均一に分散させる
方法（特開昭６４−１５１５号公報、特開昭６３−７２
７３０号公報）が用いられる。しかしながら、シリコン
を塗布した場合は内容物の汚れが発生したり、印刷性や
ヒートシール性が著しく低下する。また、粒径の小さな
無機粒子を配合した場合は、滑り性を改善しようとする
と無機粒子の添加量を多くしなければならず、そのため
熱成形物の透明性が著しく低下する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、容易に成形可能な透明で滑り性と耐熱性
に優れた高温多湿度雰囲気中に長時間放置しても変形を
起こさないポリエステル熱成形物を提供するにある。
するところは、容易に成形可能な透明で滑り性と耐熱性
に優れた高温多湿度雰囲気中に長時間放置しても変形を
起こさないポリエステル熱成形物を提供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、テレフタ
ル酸を主たるジカルボン酸成分とし、ビス（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）スルホン２〜１５モル％及
び他のジオール成分８５〜９８モル％をアルコール成分
とするポリエステル共重合体からなり、且つ平均粒径８
〜５０ミクロンの易滑剤粒子を０．０４〜１重量％配合
したことを特徴とするポリエステル熱成形物によって達
成される。
ル酸を主たるジカルボン酸成分とし、ビス（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）スルホン２〜１５モル％及
び他のジオール成分８５〜９８モル％をアルコール成分
とするポリエステル共重合体からなり、且つ平均粒径８
〜５０ミクロンの易滑剤粒子を０．０４〜１重量％配合
したことを特徴とするポリエステル熱成形物によって達
成される。
【０００７】本発明のポリエステルの重合は、通常の公
知の方法で行うことができ、特に特殊な条件を必要とし
ない。即ち、このポリエステルはポリエステルが製造で
きるような温度条件、触媒反応条件のもとで、少なくと
も１種のポリエステル形成用ジカルボン酸またはそのエ
ステルまたはハイドライドを少なくとも化学量論の１種
またはそれ以上のポリエステル形成用二塩基性アルコー
ル（２価アルコール）と混合・反応させることにより製
造できる。
知の方法で行うことができ、特に特殊な条件を必要とし
ない。即ち、このポリエステルはポリエステルが製造で
きるような温度条件、触媒反応条件のもとで、少なくと
も１種のポリエステル形成用ジカルボン酸またはそのエ
ステルまたはハイドライドを少なくとも化学量論の１種
またはそれ以上のポリエステル形成用二塩基性アルコー
ル（２価アルコール）と混合・反応させることにより製
造できる。
【０００８】また、テレフタル酸またはその低級アルキ
ルエステルの一部をイソフタル酸，２，６−ナフタレン
ジカルボン酸，２，７−ナフタレンジカルボン酸，１，
５−ナフタレンジカルボン酸，１，４−ナフタレンジカ
ルボン酸のごとき他の芳香族ジカルボン酸，ｐ−オキシ
安息香酸などから選ばれる１種以上で代替しても良い。
さらに、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
スルホン以外のジオール成分としては、エチレングリコ
ールやシクロヘキサンジメタノール，ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加体，ビスフェノールＳのエチ
レンオキサイド付加体などから選ばれた１種以上を用い
ることができる。
ルエステルの一部をイソフタル酸，２，６−ナフタレン
ジカルボン酸，２，７−ナフタレンジカルボン酸，１，
５−ナフタレンジカルボン酸，１，４−ナフタレンジカ
ルボン酸のごとき他の芳香族ジカルボン酸，ｐ−オキシ
安息香酸などから選ばれる１種以上で代替しても良い。
さらに、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
スルホン以外のジオール成分としては、エチレングリコ
ールやシクロヘキサンジメタノール，ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加体，ビスフェノールＳのエチ
レンオキサイド付加体などから選ばれた１種以上を用い
ることができる。
【０００９】本発明を実施するにあたり、上記ポリエス
テル共重合体に含まれるビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）スルホンの量は、ジオール成分の２〜１
５モル％であることが必要であり、５〜１０モル％であ
ることが好ましい。すなわち、２モル％より少ないと十
分な耐熱性の向上が見られず、また１５モル％より多い
ときは結晶化速度が小さくなり溶融・成形操作によって
強靱な熱成形物が得られないなど、ホモポリエステル本
来の特性を失ってしまうためである。
テル共重合体に含まれるビス（４−β−ヒドロキシエト
キシフェニル）スルホンの量は、ジオール成分の２〜１
５モル％であることが必要であり、５〜１０モル％であ
ることが好ましい。すなわち、２モル％より少ないと十
分な耐熱性の向上が見られず、また１５モル％より多い
ときは結晶化速度が小さくなり溶融・成形操作によって
強靱な熱成形物が得られないなど、ホモポリエステル本
来の特性を失ってしまうためである。
【００１０】本発明における易滑剤粒子としては、平均
粒径８〜５０ミクロンの無機粒子等が挙げられる。平均
粒径が８ミクロン未満では、滑り性改良効果が小さく、
平均粒径５０ミクロン以上では無機粒子が肉眼でも見え
てしまう。無機粒子として、シリカ，カオリン，タル
ク，酸化ケイ素，酸化アルミニウム，炭酸カルシウム，
水酸化カルシウム，炭酸マグネシウム等が例示され、こ
れらは単独でもまた併用して用いても良い。
粒径８〜５０ミクロンの無機粒子等が挙げられる。平均
粒径が８ミクロン未満では、滑り性改良効果が小さく、
平均粒径５０ミクロン以上では無機粒子が肉眼でも見え
てしまう。無機粒子として、シリカ，カオリン，タル
ク，酸化ケイ素，酸化アルミニウム，炭酸カルシウム，
水酸化カルシウム，炭酸マグネシウム等が例示され、こ
れらは単独でもまた併用して用いても良い。
【００１１】易滑剤粒子の配合量は、ポリエステル共重
合体の０．０４〜１重量％であることが必要であり、
０．０７〜０．０９重量％であることが好ましい。０．
０４重量％未満では、滑り性の改善効果が小さく、１重
量％を超えると無機粒子とＰＥＴの屈折率の違いにより
透明性が悪くなる。
合体の０．０４〜１重量％であることが必要であり、
０．０７〜０．０９重量％であることが好ましい。０．
０４重量％未満では、滑り性の改善効果が小さく、１重
量％を超えると無機粒子とＰＥＴの屈折率の違いにより
透明性が悪くなる。
【００１２】易滑剤粒子の配合は、公知の方法で行うこ
とができ、特に特別な条件を必要としない。即ち、易滑
剤粒子をタンブラーやブレンダーなどで予めポリエステ
ル共重合体と混合しておき、上記混合物を押出し機に速
やかに供給して溶融押出しする方法や、易滑剤粒子とポ
リエステル共重合体とを別々に押出し機へ定量供給する
方法などがある。ただし、ＰＥＴは、溶融押出し時に加
水分解しないように予め水分率が０．０５重量％好まし
くは０．０５重量％以下になるように乾燥されているこ
とが好ましい。
とができ、特に特別な条件を必要としない。即ち、易滑
剤粒子をタンブラーやブレンダーなどで予めポリエステ
ル共重合体と混合しておき、上記混合物を押出し機に速
やかに供給して溶融押出しする方法や、易滑剤粒子とポ
リエステル共重合体とを別々に押出し機へ定量供給する
方法などがある。ただし、ＰＥＴは、溶融押出し時に加
水分解しないように予め水分率が０．０５重量％好まし
くは０．０５重量％以下になるように乾燥されているこ
とが好ましい。
【００１３】
【作用】本発明におけるポリエステルは、溶融・成形操
作により熱成形物に成形できる。ここに、「溶融・成形
操作」とは次の周知操作を意味する。ＰＥＴなどの熱可
塑性材料を最初に溶融状態にし、ついで成形操作を行う
ことにより、たとえばシート成形技術，熱成形技術，吹
き込み成形技術，射出成形技術またはこれらを組み合わ
せた技術に従って成形操作を行うことである。これによ
り、最終製品である熱成形物が製造できる。これらの熱
成形物は、従来のポリエステル熱成形物の特徴である透
明性，光沢，耐薬品性，剛性を維持しつつ、従来のポリ
エステル熱成形物よりも滑り性が改善され、かつ高温多
湿度雰囲気中での寸法安定性に優れた、パッケージ業界
において有利に使用できるものである。
作により熱成形物に成形できる。ここに、「溶融・成形
操作」とは次の周知操作を意味する。ＰＥＴなどの熱可
塑性材料を最初に溶融状態にし、ついで成形操作を行う
ことにより、たとえばシート成形技術，熱成形技術，吹
き込み成形技術，射出成形技術またはこれらを組み合わ
せた技術に従って成形操作を行うことである。これによ
り、最終製品である熱成形物が製造できる。これらの熱
成形物は、従来のポリエステル熱成形物の特徴である透
明性，光沢，耐薬品性，剛性を維持しつつ、従来のポリ
エステル熱成形物よりも滑り性が改善され、かつ高温多
湿度雰囲気中での寸法安定性に優れた、パッケージ業界
において有利に使用できるものである。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。尚、評価は表１及び表２に準じて行い、結果を表３
に示した。
る。尚、評価は表１及び表２に準じて行い、結果を表３
に示した。
【００１５】〔実施例１〕ジメチルテレフタレート１モ
ル，ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スル
ホン０．０２モル，エチレングリコール２．１モル，エ
ステル反応触媒として酢酸カルシウム０．１ｇを精留塔
を有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しながら２５
０℃まで加熱・攪拌した。この間精留塔温度を６０〜７
０℃に維持することで、エチレングリコールを還流させ
メタノールだけを系外に留出させた。収集したメタノー
ルの量より計算して、エステル交換率が約９０％に達し
たところで、重合用触媒として酸化ゲルマニウム０．０
５ｇ，熱安定剤としてリン酸トリメチル０．２５ｇを投
入し、加熱・攪拌を続けながら徐々に減圧し、約１時間
かけて缶内を１ｔｏｒｒ以下の高真空とした。この間、
温度は２８０℃まで上昇させた。この状態で約４時間重
合を続けた後、常圧に戻しガット状に押出し、水で冷却
後、カッターを用いてＩ．Ｖ．＝０．７５のペレット状
のポリマーを得た。
ル，ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スル
ホン０．０２モル，エチレングリコール２．１モル，エ
ステル反応触媒として酢酸カルシウム０．１ｇを精留塔
を有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しながら２５
０℃まで加熱・攪拌した。この間精留塔温度を６０〜７
０℃に維持することで、エチレングリコールを還流させ
メタノールだけを系外に留出させた。収集したメタノー
ルの量より計算して、エステル交換率が約９０％に達し
たところで、重合用触媒として酸化ゲルマニウム０．０
５ｇ，熱安定剤としてリン酸トリメチル０．２５ｇを投
入し、加熱・攪拌を続けながら徐々に減圧し、約１時間
かけて缶内を１ｔｏｒｒ以下の高真空とした。この間、
温度は２８０℃まで上昇させた。この状態で約４時間重
合を続けた後、常圧に戻しガット状に押出し、水で冷却
後、カッターを用いてＩ．Ｖ．＝０．７５のペレット状
のポリマーを得た。
【００１６】このポリマーを減圧下１５０℃で水分１０
０ｐｐｍ以下に乾燥した後、粒径２０ミクロンのシリカ
を０．０７重量％配合したのち小型製膜機によるシート
成形を行い、厚み３００μｍのシートを得た。得られた
シートをＫｉｅｆｅｌ社製熱成形機を用いて成形温度１
００℃で、縦１２０ｍｍ，横１６０ｍｍ，高さ３７ｍｍ
の熱成形物に成形した。
０ｐｐｍ以下に乾燥した後、粒径２０ミクロンのシリカ
を０．０７重量％配合したのち小型製膜機によるシート
成形を行い、厚み３００μｍのシートを得た。得られた
シートをＫｉｅｆｅｌ社製熱成形機を用いて成形温度１
００℃で、縦１２０ｍｍ，横１６０ｍｍ，高さ３７ｍｍ
の熱成形物に成形した。
【００１７】耐熱性は、各熱成形物を６０℃，８０％Ｒ
Ｈの高温多湿度雰囲気中に最高７２時間放置し、熱成形
物外観の変形を点検して評価した。また、滑り性は熱成
形物を何枚積み重ねた時点で最下段の成形物の取外しが
困難になるかで評価した。
Ｈの高温多湿度雰囲気中に最高７２時間放置し、熱成形
物外観の変形を点検して評価した。また、滑り性は熱成
形物を何枚積み重ねた時点で最下段の成形物の取外しが
困難になるかで評価した。
【００１８】〔実施例２〕実施例１において、ビス（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン０．０５
モル，エチレングリコール２．１５モルとする以外は同
様の条件で重合，シート成形，熱成形，測定を行った。
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン０．０５
モル，エチレングリコール２．１５モルとする以外は同
様の条件で重合，シート成形，熱成形，測定を行った。
【００１９】〔実施例３〕実施例１において、ビス（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン０．１モ
ル，エチレングリコール２．１８モルとする以外は同様
の条件で重合，シート成形，熱成形，測定を行った。
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン０．１モ
ル，エチレングリコール２．１８モルとする以外は同様
の条件で重合，シート成形，熱成形，測定を行った。
【００２０】〔比較例１〕実施例１において、ビス（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンは用い
ず、エチレングリコール２．２モルとする以外は同様の
条件で重合，シート成形，熱成形，測定を行った。
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンは用い
ず、エチレングリコール２．２モルとする以外は同様の
条件で重合，シート成形，熱成形，測定を行った。
【００２１】〔比較例２〕実施例１において、シリカを
配合しない以外は同様の条件で重合，シート成形，熱成
形，測定を行った。
配合しない以外は同様の条件で重合，シート成形，熱成
形，測定を行った。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【発明の効果】以上の結果から、本発明によって、ＰＥ
Ｔの特性を失うことなく、従来のＰＥＴ熱成形物よりも
滑り性が改良され、かつ高温多湿雰囲気中での寸法安定
性に優れた熱成形物が得られることが分かる。
Ｔの特性を失うことなく、従来のＰＥＴ熱成形物よりも
滑り性が改良され、かつ高温多湿雰囲気中での寸法安定
性に優れた熱成形物が得られることが分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−70174（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−183935（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−127437（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−27522（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−247239（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−131242（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279463（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−261423（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−96692（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−173837（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−193637（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−158224（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−251539（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−73045（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−37161（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−172740（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−9930（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−180957（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−136063（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−17598（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−239324（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−275125（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−296838（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/08 B65D 1/00
Claims (2)
- 【請求項１】 テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分
とし、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）ス
ルホン２〜１５モル％及び他のジオール成分８５〜９８
モル％をアルコール成分とするポリエステル共重合体か
らなり、且つ平均粒径８〜５０ミクロンの易滑剤粒子を
０．０４〜１重量％配合したことを特徴とするポリエス
テル熱成形物。 - 【請求項２】 熱成形物がシートから熱成形された容器
である請求項１記載の熱成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4105618A JP3059819B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | ポリエステル熱成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4105618A JP3059819B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | ポリエステル熱成形物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271520A JPH05271520A (ja) | 1993-10-19 |
| JP3059819B2 true JP3059819B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=14412488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4105618A Expired - Lifetime JP3059819B2 (ja) | 1992-03-30 | 1992-03-30 | ポリエステル熱成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3059819B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999037707A1 (en) * | 1998-01-21 | 1999-07-29 | Eastman Chemical Company | Modified polyester with improved processability and adhesion in extrusion coating applications |
| JP4547884B2 (ja) * | 2003-09-22 | 2010-09-22 | 凸版印刷株式会社 | カード及びその製造方法、並びにカード用基材シート |
| JP2010004919A (ja) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Olympus Corp | 医療用チューブ |
-
1992
- 1992-03-30 JP JP4105618A patent/JP3059819B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05271520A (ja) | 1993-10-19 |
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