JPH069764A - ポリエステル共重合体及びポリエステル熱成形物 - Google Patents
ポリエステル共重合体及びポリエステル熱成形物Info
- Publication number
- JPH069764A JPH069764A JP19346492A JP19346492A JPH069764A JP H069764 A JPH069764 A JP H069764A JP 19346492 A JP19346492 A JP 19346492A JP 19346492 A JP19346492 A JP 19346492A JP H069764 A JPH069764 A JP H069764A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene glycol
- thermally formed
- polyester article
- formed polyester
- copolyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い結晶性と優れた耐熱性，耐薬品性，成形
性を有し、かつ透明で強靱なポリエステル熱成形物を提
供する。 【構成】 テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体
と１，４−ブタンジオールおよびエチレングリコールと
を主たる構成成分としてなり、且つ１，４−ブタンジオ
ール成分とエチレングリコール成分とのモル比が８：２
〜２：８であるポリエステル共重合体及び該共重合体か
らなるポリエステル熱成形物。
性を有し、かつ透明で強靱なポリエステル熱成形物を提
供する。 【構成】 テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体
と１，４−ブタンジオールおよびエチレングリコールと
を主たる構成成分としてなり、且つ１，４−ブタンジオ
ール成分とエチレングリコール成分とのモル比が８：２
〜２：８であるポリエステル共重合体及び該共重合体か
らなるポリエステル熱成形物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル熱成形物
に関する。更に詳しくは、高い結晶性と優れた耐熱性，
耐薬品性，成形性を有し、かつ透明で強靱なポリエステ
ル熱成形物を提供しようとするものである。
に関する。更に詳しくは、高い結晶性と優れた耐熱性，
耐薬品性，成形性を有し、かつ透明で強靱なポリエステ
ル熱成形物を提供しようとするものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと記す），ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴ
と記す）に代表される芳香族ポリエステルは優れた耐熱
性，機械的特性，耐薬品性，寸法安定性等が優れている
ために、繊維，フィルム，射出成形品等に用いられてい
る。
Ｔと記す），ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴ
と記す）に代表される芳香族ポリエステルは優れた耐熱
性，機械的特性，耐薬品性，寸法安定性等が優れている
ために、繊維，フィルム，射出成形品等に用いられてい
る。
【０００３】ＰＢＴは、高い結晶性を有し耐熱性に優れ
るため各種のエンジニアリングプラスチックスとして使
用されている。しかし、結晶性が高いために成形時に結
晶化がおこり、シート成形およびブロー成形が困難にな
るばかりでなく、透明性を要求される用途には用いるこ
とができなかった。
るため各種のエンジニアリングプラスチックスとして使
用されている。しかし、結晶性が高いために成形時に結
晶化がおこり、シート成形およびブロー成形が困難にな
るばかりでなく、透明性を要求される用途には用いるこ
とができなかった。
【０００４】また、ＰＥＴは溶融ポリマーを急速に冷却
することにより低結晶性の透明な熱成形物を得ることは
比較的容易であるが、成形品の各種特性はその結晶化度
に強く依存するため、充分な耐熱性を有する成形品を得
ようとする場合にはヒートセットによって結晶化を進め
る必要がある。しかし、ＰＥＴは結晶化速度が遅いため
に高温で長時間のヒートセットが避けられず、経済的に
不利である。また、ポリオレフィン等の核剤添加によっ
て結晶化を促進する方法（特公昭４５−２６２２５号公
報，特公昭４７−３０２７号公報，特開昭６０−２２３
８５０号公報）が知られているが、これらの方法では添
加剤そのものによって透明性が失われるばかりでなく、
成形品の外観は満足できるものではない。
することにより低結晶性の透明な熱成形物を得ることは
比較的容易であるが、成形品の各種特性はその結晶化度
に強く依存するため、充分な耐熱性を有する成形品を得
ようとする場合にはヒートセットによって結晶化を進め
る必要がある。しかし、ＰＥＴは結晶化速度が遅いため
に高温で長時間のヒートセットが避けられず、経済的に
不利である。また、ポリオレフィン等の核剤添加によっ
て結晶化を促進する方法（特公昭４５−２６２２５号公
報，特公昭４７−３０２７号公報，特開昭６０−２２３
８５０号公報）が知られているが、これらの方法では添
加剤そのものによって透明性が失われるばかりでなく、
成形品の外観は満足できるものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記の
方法に伴う欠点を解消すべく鋭意研究を重ねた結果、本
発明を完成したものであって、その目的とするところ
は、高い結晶性と優れた耐熱性，耐薬品性，成形性を有
し、かつ透明で強靱なポリエステル熱成形物を提供する
にある。
方法に伴う欠点を解消すべく鋭意研究を重ねた結果、本
発明を完成したものであって、その目的とするところ
は、高い結晶性と優れた耐熱性，耐薬品性，成形性を有
し、かつ透明で強靱なポリエステル熱成形物を提供する
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、テレフタ
ル酸と１，４−ブタンジオールおよびエチレングリコー
ルとを主たる構成成分としてなり、且つ１，４−ブタン
ジオール成分とエチレングリコール成分とのモル比が
８：２〜２：８であるポリエステル共重合体及び該共重
合体からなるポリエステル熱成形物によって達成され
る。
ル酸と１，４−ブタンジオールおよびエチレングリコー
ルとを主たる構成成分としてなり、且つ１，４−ブタン
ジオール成分とエチレングリコール成分とのモル比が
８：２〜２：８であるポリエステル共重合体及び該共重
合体からなるポリエステル熱成形物によって達成され
る。
【０００７】本発明において用いられるポリエステル共
重合体は、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを公知
の方法によって重縮合せしめて得られるものであり、酸
成分として用いられるジカルボン酸は、その９０モル％
以上がテレフタル酸であることが重要である。テレフタ
ル酸以外のジカルボン酸も用いられることが出来るが、
これらはなるべく酸成分の１０モル％未満にとどめるの
が好ましい。このようなジカルボン酸としてイソフタル
酸，フタル酸，２，６−ナフタレンジカルボン酸，２，
７−ナフタレンジカルボン酸，１，５−ナフタレンジカ
ルボン酸，ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸，３，
３′−ジメチルジフェニル−４，４′−ジカルボン酸等
が例示され、これらのジカルボン酸は１種のみを用いて
も２種以上を併用してもよい。
重合体は、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを公知
の方法によって重縮合せしめて得られるものであり、酸
成分として用いられるジカルボン酸は、その９０モル％
以上がテレフタル酸であることが重要である。テレフタ
ル酸以外のジカルボン酸も用いられることが出来るが、
これらはなるべく酸成分の１０モル％未満にとどめるの
が好ましい。このようなジカルボン酸としてイソフタル
酸，フタル酸，２，６−ナフタレンジカルボン酸，２，
７−ナフタレンジカルボン酸，１，５−ナフタレンジカ
ルボン酸，ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸，３，
３′−ジメチルジフェニル−４，４′−ジカルボン酸等
が例示され、これらのジカルボン酸は１種のみを用いて
も２種以上を併用してもよい。
【０００８】またグリコール成分は、エチレングリコー
ルと１，４−ブタンジオールとからなり、そのモル比が
８：２〜２：８であることが重要であり、７：３〜３：
７であることがより好ましい。エチレングリコールのモ
ル比が８より大きい場合は、熱成形品の結晶化速度が遅
くなり、高温または長時間のヒートセット工程が必要で
あることから好ましくない。また、エチレングリコール
のモル比が２より小さい場合は、再結晶化速度が速くな
り、成形時に溶融ポリマーが結晶化し製膜性，後加工性
が悪くなることから好ましくない。
ルと１，４−ブタンジオールとからなり、そのモル比が
８：２〜２：８であることが重要であり、７：３〜３：
７であることがより好ましい。エチレングリコールのモ
ル比が８より大きい場合は、熱成形品の結晶化速度が遅
くなり、高温または長時間のヒートセット工程が必要で
あることから好ましくない。また、エチレングリコール
のモル比が２より小さい場合は、再結晶化速度が速くな
り、成形時に溶融ポリマーが結晶化し製膜性，後加工性
が悪くなることから好ましくない。
【０００９】本発明のポリエステル共重合体は、公知の
溶融，成形操作により熱成形物に成形できる。ここに、
「溶融，成形操作」とは次の周知操作を意味する。ポリ
エステルなどの熱可塑性材料を最初に溶融状態にし、つ
いで例えばシート成形技術，熱成形技術，ブロー成形技
術，射出成形技術またはこれらを組み合わせた技術に従
って成形操作を行うことである。これにより、最終製品
である熱成形物が製造できる。また、熱成形物は常用の
ヒートセット装置を用いてヒートセットすることが出来
る。
溶融，成形操作により熱成形物に成形できる。ここに、
「溶融，成形操作」とは次の周知操作を意味する。ポリ
エステルなどの熱可塑性材料を最初に溶融状態にし、つ
いで例えばシート成形技術，熱成形技術，ブロー成形技
術，射出成形技術またはこれらを組み合わせた技術に従
って成形操作を行うことである。これにより、最終製品
である熱成形物が製造できる。また、熱成形物は常用の
ヒートセット装置を用いてヒートセットすることが出来
る。
【００１０】
【発明の効果】本発明の熱成形物はポリエチレンテレフ
タレート樹脂から得られた熱成形物に比べて、低温かつ
短時間で耐熱性を与える所定の結晶化度に到達させるこ
とができ、経済的に非常に有利である。
タレート樹脂から得られた熱成形物に比べて、低温かつ
短時間で耐熱性を与える所定の結晶化度に到達させるこ
とができ、経済的に非常に有利である。
【００１１】
【実施例】以下、実施例にて本発明を詳述する。尚、特
性値の測定条件は表１に示し、透明性は表２の評価基準
で表した。
性値の測定条件は表１に示し、透明性は表２の評価基準
で表した。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】実施例１ ジメチルテレフタレート１モル，エチレングリコール
２．０モル，１，４−ブタンジオール０．２モル，エス
テル交換触媒として所定量のテトラブチルチタネートを
精留塔を有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しなが
ら２１０℃まで加熱，攪拌した。この間精留塔温度を６
０〜７０℃に維持することで、エチレングリコールを還
流させメタノールだけを系外に留出させた。収集したメ
タノールの量より計算して、エステル交換率が約９０％
に達したところで、重合用触媒としてさらにテトラブチ
ルチタネートを投入し、加熱，攪拌を続けながら徐々に
減圧し、約１時間かけて缶内を５Ｔｏｒｒ以下の高真空
とした。この間、温度は２８０℃まで上昇させた。この
状態で約４時間重合を続けた後、常圧に戻しガット状に
押し出して水で冷却後、カッターを用いて極限粘度＝
０．５４８のペレット状のポリマーを得た。
２．０モル，１，４−ブタンジオール０．２モル，エス
テル交換触媒として所定量のテトラブチルチタネートを
精留塔を有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しなが
ら２１０℃まで加熱，攪拌した。この間精留塔温度を６
０〜７０℃に維持することで、エチレングリコールを還
流させメタノールだけを系外に留出させた。収集したメ
タノールの量より計算して、エステル交換率が約９０％
に達したところで、重合用触媒としてさらにテトラブチ
ルチタネートを投入し、加熱，攪拌を続けながら徐々に
減圧し、約１時間かけて缶内を５Ｔｏｒｒ以下の高真空
とした。この間、温度は２８０℃まで上昇させた。この
状態で約４時間重合を続けた後、常圧に戻しガット状に
押し出して水で冷却後、カッターを用いて極限粘度＝
０．５４８のペレット状のポリマーを得た。
【００１５】このポリマーを減圧下１５０℃で水分１０
０ｐｐｍ以下に乾燥した後、小型製膜機によるシート成
形を行い、厚み３００μｍのシートを得た。得られたシ
ートをＫｉｅｆｅｌ社製熱成形機を用いて成形温度１０
０℃で、たて１２０ｍｍ，よこ１６０ｍｍ，高さ３７ｍ
ｍの熱成形物に成形した後、１２０℃で３０秒のヒート
セットを行った。この成形物の底部から１０ｍｍ×１０
ｍｍ×０．５ｍｍの試料を切りだし、表１の特性評価を
行った。結果を表３に示す。
０ｐｐｍ以下に乾燥した後、小型製膜機によるシート成
形を行い、厚み３００μｍのシートを得た。得られたシ
ートをＫｉｅｆｅｌ社製熱成形機を用いて成形温度１０
０℃で、たて１２０ｍｍ，よこ１６０ｍｍ，高さ３７ｍ
ｍの熱成形物に成形した後、１２０℃で３０秒のヒート
セットを行った。この成形物の底部から１０ｍｍ×１０
ｍｍ×０．５ｍｍの試料を切りだし、表１の特性評価を
行った。結果を表３に示す。
【００１６】実施例２〜５ エチレングリコール及び１，４−ブタンジオールの添加
量を表３に示す値に代える以外は同様にして重合，シー
ト成形，熱成形，測定を行った。結果を表３に示す。
量を表３に示す値に代える以外は同様にして重合，シー
ト成形，熱成形，測定を行った。結果を表３に示す。
【００１７】比較例１〜２ エチレングリコール及び１，４−ブタンジオールの添加
量を表３に示す値に代える以外は同様にして重合，シー
ト成形，熱成形，測定を行った。結果を表３に示す。
量を表３に示す値に代える以外は同様にして重合，シー
ト成形，熱成形，測定を行った。結果を表３に示す。
【００１８】
【表３】
Claims (2)
- 【請求項１】 テレフタル酸と１，４−ブタンジオール
およびエチレングリコールとを主たる構成成分としてな
り、且つ１，４−ブタンジオール成分とエチレングリコ
ール成分とのモル比が８：２〜２：８であるポリエステ
ル共重合体。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリエステル共重合体
からなるポリエステル熱成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19346492A JPH069764A (ja) | 1992-06-26 | 1992-06-26 | ポリエステル共重合体及びポリエステル熱成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19346492A JPH069764A (ja) | 1992-06-26 | 1992-06-26 | ポリエステル共重合体及びポリエステル熱成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069764A true JPH069764A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=16308446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19346492A Pending JPH069764A (ja) | 1992-06-26 | 1992-06-26 | ポリエステル共重合体及びポリエステル熱成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069764A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015166441A (ja) * | 2013-12-19 | 2015-09-24 | ユニチカ株式会社 | ブロー成形用ポリエステル樹脂及びそれからなるブロー成形品 |
| JP2017007686A (ja) * | 2015-06-18 | 2017-01-12 | ユニチカ株式会社 | 積層ボトル及び積層ボトルの製造方法 |
| JP2018100129A (ja) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | ユニチカ株式会社 | 積層ボトル及び積層ボトルの製造方法 |
-
1992
- 1992-06-26 JP JP19346492A patent/JPH069764A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015166441A (ja) * | 2013-12-19 | 2015-09-24 | ユニチカ株式会社 | ブロー成形用ポリエステル樹脂及びそれからなるブロー成形品 |
| JP2017007686A (ja) * | 2015-06-18 | 2017-01-12 | ユニチカ株式会社 | 積層ボトル及び積層ボトルの製造方法 |
| JP2018100129A (ja) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | ユニチカ株式会社 | 積層ボトル及び積層ボトルの製造方法 |
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