JPH06200050A - 成形用ポリエステルシートおよびそれからなる成形品 - Google Patents
成形用ポリエステルシートおよびそれからなる成形品Info
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- JPH06200050A JPH06200050A JP1674993A JP1674993A JPH06200050A JP H06200050 A JPH06200050 A JP H06200050A JP 1674993 A JP1674993 A JP 1674993A JP 1674993 A JP1674993 A JP 1674993A JP H06200050 A JPH06200050 A JP H06200050A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- polyester
- ethylene glycol
- butanediol
- molding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 テレフタル酸とエチレングリコールおよび
１，４−ブタンジオールとを主たる構成成分としてな
り、且つエチレングリコール成分と１，４−ブタンジオ
ール成分とのモル比が９：１〜５：５であるポリエステ
ル共重合体からなり、極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）が
０．６≦［η］≦１．０、密度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が１．
２８０≦ρ≦１．３５０である、成形用ポリエステルシ
ート、および該シートからなる成形品。 【目的】 本発明の目的は、熱成形品とした場合に、優
れた耐熱性を有し、表面が平坦で美観に優れたポリエス
テルシートおよびポリエステル成形品を提供することに
ある。
１，４−ブタンジオールとを主たる構成成分としてな
り、且つエチレングリコール成分と１，４−ブタンジオ
ール成分とのモル比が９：１〜５：５であるポリエステ
ル共重合体からなり、極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）が
０．６≦［η］≦１．０、密度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が１．
２８０≦ρ≦１．３５０である、成形用ポリエステルシ
ート、および該シートからなる成形品。 【目的】 本発明の目的は、熱成形品とした場合に、優
れた耐熱性を有し、表面が平坦で美観に優れたポリエス
テルシートおよびポリエステル成形品を提供することに
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステルシートおよ
びポリエステル成形品に関する。さらに詳しくは、結晶
化速度が速く成形性に優れ、成形品とした場合、表面に
異物感の少ないポリエステルシートおよびそのシートを
熱成形したポリエステル成形品に関する。
びポリエステル成形品に関する。さらに詳しくは、結晶
化速度が速く成形性に優れ、成形品とした場合、表面に
異物感の少ないポリエステルシートおよびそのシートを
熱成形したポリエステル成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートは優れた力学特性・化学特性を有するため、衣
料用・産業用繊維のほか、フィルム，プラスチックとし
て広く利用されているが最近ポリエステルシートを熱成
形し、適度に結晶化させた成形品を耐熱容器等として利
用する試みがなされている。
タレートは優れた力学特性・化学特性を有するため、衣
料用・産業用繊維のほか、フィルム，プラスチックとし
て広く利用されているが最近ポリエステルシートを熱成
形し、適度に結晶化させた成形品を耐熱容器等として利
用する試みがなされている。
【０００３】繊維，フィルムとしてポリエチレンテレフ
タレートを利用する場合、延伸および熱処理工程によっ
て十分結晶化させることにより形態安定性の良い製品と
しているが、上記した耐熱容器等の成形品を製造する場
合、一旦ポリエステルを押し出し成形により非晶シート
化したあと、真空成形や圧空成形といった工程において
熱的に結晶化させ、寸法安定性・耐熱性を高める場合が
多い。この際、金型温度としては１５０〜１７０℃で成
形する必要があるが、経済的にみると結晶化速度が速
く、短い成形サイクル内で成形品全体が充分結晶化し、
寸法安定性が良く、かつ良好な表面状態の成形品となる
ポリエステルシートが望まれていた。
タレートを利用する場合、延伸および熱処理工程によっ
て十分結晶化させることにより形態安定性の良い製品と
しているが、上記した耐熱容器等の成形品を製造する場
合、一旦ポリエステルを押し出し成形により非晶シート
化したあと、真空成形や圧空成形といった工程において
熱的に結晶化させ、寸法安定性・耐熱性を高める場合が
多い。この際、金型温度としては１５０〜１７０℃で成
形する必要があるが、経済的にみると結晶化速度が速
く、短い成形サイクル内で成形品全体が充分結晶化し、
寸法安定性が良く、かつ良好な表面状態の成形品となる
ポリエステルシートが望まれていた。
【０００４】従来、この結晶化速度が遅いという欠点を
改善するため、タルクやカオリン、炭酸カルシウムとい
った無機フィラーを押出し成形時に結晶核剤として添加
する試みがなされてきたが、添加の際ポリエステルの持
つ良好な力学特性の低下を防ぐことが出来なかった。ま
たこれらの無機フィラーはポリエステルとは本質的に親
和性がなく成形品の表面上で異物化し、そのため商品の
美観を損なう欠点があった。
改善するため、タルクやカオリン、炭酸カルシウムとい
った無機フィラーを押出し成形時に結晶核剤として添加
する試みがなされてきたが、添加の際ポリエステルの持
つ良好な力学特性の低下を防ぐことが出来なかった。ま
たこれらの無機フィラーはポリエステルとは本質的に親
和性がなく成形品の表面上で異物化し、そのため商品の
美観を損なう欠点があった。
【０００５】さらに特開昭５９−６２６６０号公報に
は、ポリエステルにポリオレフィンを添加せしめること
により、結晶化速度を高め、成形性の改善をはかる技術
が開示されているが、ポリエステルとポリオレフィンは
本質的に非相溶であり、このためシート中のポリオレフ
ィンの含有量にバラツキが生じやすく、成形品の結晶化
速度のバラツキとなり好ましくない。またシートの成形
温度がポリオレフィンの融点よりはるかに高い温度であ
るため、ポリオレフィンが熱分解しやすいなどの問題点
があった。
は、ポリエステルにポリオレフィンを添加せしめること
により、結晶化速度を高め、成形性の改善をはかる技術
が開示されているが、ポリエステルとポリオレフィンは
本質的に非相溶であり、このためシート中のポリオレフ
ィンの含有量にバラツキが生じやすく、成形品の結晶化
速度のバラツキとなり好ましくない。またシートの成形
温度がポリオレフィンの融点よりはるかに高い温度であ
るため、ポリオレフィンが熱分解しやすいなどの問題点
があった。
【０００６】また、特開平２−２１２５４６号公報に
は、ポリエステルに有機系カルシウム化合物を配合せし
めることにより結晶化速度を高める技術が開示されてい
るが、ポリエステルに不溶性のカルシウム化合物に起因
する異物が発生しやすく、成形品の表面外観が悪くなる
という欠点があった。
は、ポリエステルに有機系カルシウム化合物を配合せし
めることにより結晶化速度を高める技術が開示されてい
るが、ポリエステルに不溶性のカルシウム化合物に起因
する異物が発生しやすく、成形品の表面外観が悪くなる
という欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱成
形品とした場合に、優れた耐熱性を有し、表面が平坦で
美観に優れたポリエステルシートおよびポリエステル成
形品を提供することにある。
形品とした場合に、優れた耐熱性を有し、表面が平坦で
美観に優れたポリエステルシートおよびポリエステル成
形品を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、テレフタ
ル酸とエチレングリコールおよび１，４−ブタンジオー
ルとを主たる構成成分としてなり、且つエチレングリコ
ール成分と１，４−ブタンジオール成分とのモル比が
９：１〜５：５であるポリエステル共重合体からなり、
極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）が０．６≦［η］≦１．
０、密度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が１．２８０≦ρ≦１．３５
０である成形用ポリエステルシート、および該シートか
らなる成形品によって達成される。
ル酸とエチレングリコールおよび１，４−ブタンジオー
ルとを主たる構成成分としてなり、且つエチレングリコ
ール成分と１，４−ブタンジオール成分とのモル比が
９：１〜５：５であるポリエステル共重合体からなり、
極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）が０．６≦［η］≦１．
０、密度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が１．２８０≦ρ≦１．３５
０である成形用ポリエステルシート、および該シートか
らなる成形品によって達成される。
【０００９】本発明において用いられるポリエステル共
重合体は、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを公知
の方法によって重縮合せしめて得られるものであり、酸
成分として用いられるジカルボン酸は、その９０モル％
以上がテレフタル酸であることが重要である。テレフタ
ル酸以外のジカルボン酸も用いることが出来るが、これ
らはなるべく酸成分の１０モル％未満にとどめるのが好
ましい。このようなジカルボン酸としてイソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４’ジカルボン酸、３，３−ジメチルフェ
ニル−４，４’−ジカルボン酸等が例示され、これらの
ジカルボン酸は１種のみを用いても２種以上を併用して
もよい。
重合体は、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを公知
の方法によって重縮合せしめて得られるものであり、酸
成分として用いられるジカルボン酸は、その９０モル％
以上がテレフタル酸であることが重要である。テレフタ
ル酸以外のジカルボン酸も用いることが出来るが、これ
らはなるべく酸成分の１０モル％未満にとどめるのが好
ましい。このようなジカルボン酸としてイソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４’ジカルボン酸、３，３−ジメチルフェ
ニル−４，４’−ジカルボン酸等が例示され、これらの
ジカルボン酸は１種のみを用いても２種以上を併用して
もよい。
【００１０】またグリコール成分は、エチレングリコー
ルと１，４−ブタンジオールとからなり、そのモル比が
９：１〜５：５であることが重要であり、７：３〜５：
５であることがより好ましい。エチレングリコールのモ
ル比が９より大きい場合は、熱成形品の結晶化速度が遅
すぎて、高温または長時間のヒートセット工程が必要で
あることから好ましくない。また、逆にエチレングリコ
ールのモル比が５より小さい場合は、再結晶化速度が速
すぎて、成形時に溶融ポリマーが結晶化し製膜性，後加
工性が悪くなることから好ましくない。
ルと１，４−ブタンジオールとからなり、そのモル比が
９：１〜５：５であることが重要であり、７：３〜５：
５であることがより好ましい。エチレングリコールのモ
ル比が９より大きい場合は、熱成形品の結晶化速度が遅
すぎて、高温または長時間のヒートセット工程が必要で
あることから好ましくない。また、逆にエチレングリコ
ールのモル比が５より小さい場合は、再結晶化速度が速
すぎて、成形時に溶融ポリマーが結晶化し製膜性，後加
工性が悪くなることから好ましくない。
【００１１】通常ポリエステルにはリン化合物を安定剤
として添加することが多いが、本発明のシートを構成す
るポリエステルにはリン化合物が含有されていないこと
が望ましい。これはリン化合物の含有量を多くするに従
ってシートの結晶化速度が低下してくるためである。こ
のような観点から、リン化合物を含有していないことが
高結晶性のシートとするために特に好ましい。
として添加することが多いが、本発明のシートを構成す
るポリエステルにはリン化合物が含有されていないこと
が望ましい。これはリン化合物の含有量を多くするに従
ってシートの結晶化速度が低下してくるためである。こ
のような観点から、リン化合物を含有していないことが
高結晶性のシートとするために特に好ましい。
【００１２】また本発明におけるポリエステルシートの
極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は０．６≦［η］≦１．０
である必要がある。［η］が０．６より小さいと耐衝撃
性が低く、実用品として使用できない。また［η］が高
い程、一般に耐衝撃性が大きくなり成形品として好まし
い特性となるが、逆に結晶化速度は遅くなるため、長い
成形時間が必要となり成形性が悪化するため［η］は
１．０以下であることが必要である。
極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は０．６≦［η］≦１．０
である必要がある。［η］が０．６より小さいと耐衝撃
性が低く、実用品として使用できない。また［η］が高
い程、一般に耐衝撃性が大きくなり成形品として好まし
い特性となるが、逆に結晶化速度は遅くなるため、長い
成形時間が必要となり成形性が悪化するため［η］は
１．０以下であることが必要である。
【００１３】さらに本発明におけるポリエステルシート
の密度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）は１．２８０≦ρ≦１．３５０
で実質的に非晶である必要がある。一方、結晶化が進
み、ρ＞１．３５０となると成形の際、シートは硬化し
変形しにくくなり成形性が悪化する。
の密度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）は１．２８０≦ρ≦１．３５０
で実質的に非晶である必要がある。一方、結晶化が進
み、ρ＞１．３５０となると成形の際、シートは硬化し
変形しにくくなり成形性が悪化する。
【００１４】なお本発明のポリエステルシートは成形品
の高級感を付与する上で酸化チタン，酸化亜鉛，炭酸カ
ルシウム等の顔料を含有することもできる。さらに耐衝
撃性を高めるためにポリエチレン，ポリプロピレン等の
ポリオレフィンを、また熱安定性を高めるために抗酸化
剤等の安定剤等を含有することもできる。
の高級感を付与する上で酸化チタン，酸化亜鉛，炭酸カ
ルシウム等の顔料を含有することもできる。さらに耐衝
撃性を高めるためにポリエチレン，ポリプロピレン等の
ポリオレフィンを、また熱安定性を高めるために抗酸化
剤等の安定剤等を含有することもできる。
【００１５】本発明のポリエステルシートの製造方法と
しては特に制限はないが、通常押出機にダイを設置し、
前記ポリエステルを溶融可塑化して製造される。より非
晶状態のシートを得るためにはキャストロール温度はで
きるだけ低いことが好ましく、水冷等により冷却する。
しては特に制限はないが、通常押出機にダイを設置し、
前記ポリエステルを溶融可塑化して製造される。より非
晶状態のシートを得るためにはキャストロール温度はで
きるだけ低いことが好ましく、水冷等により冷却する。
【００１６】本発明の成形品は本発明のシートを真空成
形や圧空成形といった通常の成形方法を採用して得るこ
とができる。また、熱成形品は常用のヒートセット装置
を用いてヒートセットすることが好ましい。
形や圧空成形といった通常の成形方法を採用して得るこ
とができる。また、熱成形品は常用のヒートセット装置
を用いてヒートセットすることが好ましい。
【００１７】
【発明の効果】本発明の熱成形物は、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂から得られた熱成形物に比べて、低温か
つ短時間で、耐熱性を与える所定の結晶化度に到達させ
ることができ、経済的に非常に有利である。
フタレート樹脂から得られた熱成形物に比べて、低温か
つ短時間で、耐熱性を与える所定の結晶化度に到達させ
ることができ、経済的に非常に有利である。
【００１８】
【実施例】以下、実施例にて本発明を詳述する。尚、特
性値の測定条件は表１に示す。
性値の測定条件は表１に示す。
【００１９】実施例１ ジメチルテレフタレート１モル、エチレングリコール
２．０モル、１，４−ブタンジオール０．２モル、エス
テル交換触媒として所定のテトラブチルチタネートを精
留塔を有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しながら
２１０℃まで加熱，攪拌した。この間精留塔温度を６０
〜７０℃に維持することで、エチレングリコールを還流
させメタノールだけを系外に留出させた。収集したメタ
ノールの量より計算して、エステル交換率が約９０％に
達したところで、重合用触媒としてさらにテトラブチル
チタネートを投入し、加熱，攪拌を続けながら徐々に減
圧し、約１時間かけて缶内を５Ｔｏｒｒ以下の高真空と
した。この間、温度は２８０℃まで上昇させた。この状
態で約４時間重合を続けた後、常圧に戻しガット状に押
し出して水で冷却後、カッターを用いて極限粘度＝０．
５４８のペレット状のポリマーを得た。
２．０モル、１，４−ブタンジオール０．２モル、エス
テル交換触媒として所定のテトラブチルチタネートを精
留塔を有する重合缶に投入後、微量の窒素を流しながら
２１０℃まで加熱，攪拌した。この間精留塔温度を６０
〜７０℃に維持することで、エチレングリコールを還流
させメタノールだけを系外に留出させた。収集したメタ
ノールの量より計算して、エステル交換率が約９０％に
達したところで、重合用触媒としてさらにテトラブチル
チタネートを投入し、加熱，攪拌を続けながら徐々に減
圧し、約１時間かけて缶内を５Ｔｏｒｒ以下の高真空と
した。この間、温度は２８０℃まで上昇させた。この状
態で約４時間重合を続けた後、常圧に戻しガット状に押
し出して水で冷却後、カッターを用いて極限粘度＝０．
５４８のペレット状のポリマーを得た。
【００２０】このポリマーを減圧下１５０℃で水分１０
０ｐｐｍ以下に乾燥した後、小型製膜機によるシート成
形を行い、厚み３００μｍのシートを得た。得られたシ
ートをＫｉｅｆｅｌ社製熱成形機を用いて成形温度１５
０℃、５秒間という条件で、縦１２０ｍｍ，横１６０ｍ
ｍ，高さ３７ｍｍの熱成形物に成形した。この成形物に
ついて、表１の物性評価を行った。結果を表２に示す。
０ｐｐｍ以下に乾燥した後、小型製膜機によるシート成
形を行い、厚み３００μｍのシートを得た。得られたシ
ートをＫｉｅｆｅｌ社製熱成形機を用いて成形温度１５
０℃、５秒間という条件で、縦１２０ｍｍ，横１６０ｍ
ｍ，高さ３７ｍｍの熱成形物に成形した。この成形物に
ついて、表１の物性評価を行った。結果を表２に示す。
【００２１】実施例２，３ エチレングリコール及び１，４−ブタンジオールの添加
量を表２に示す値に代える以外は同様にして重合，シー
ト成形，熱成形，測定を行った。結果を表２に示す。
量を表２に示す値に代える以外は同様にして重合，シー
ト成形，熱成形，測定を行った。結果を表２に示す。
【００２２】比較例１，２ エチレングリコール及び１，４−ブタンジオールの添加
量を表２に示す値に代える以外は同様にして重合，シー
ト成形，熱成形，測定を行った。結果を表２に示す。
量を表２に示す値に代える以外は同様にして重合，シー
ト成形，熱成形，測定を行った。結果を表２に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 テレフタル酸とエチレングリコールおよ
び１，４−ブタンジオールを主たる構成成分とし、且つ
エチレングリコール成分と１，４−ブタンジオール成分
とのモル比が９：１〜５：５であるポリエステル共重合
体からなり、極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）が０．６≦
［η］≦１．０、密度ρ（ｇ／ｃｍ3 ）が１．２８０≦
ρ≦１．３５０である、成形用ポリエステルシート。 - 【請求項２】 請求項１記載のシートからなるポリエス
テル成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1674993A JPH06200050A (ja) | 1993-01-05 | 1993-01-05 | 成形用ポリエステルシートおよびそれからなる成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1674993A JPH06200050A (ja) | 1993-01-05 | 1993-01-05 | 成形用ポリエステルシートおよびそれからなる成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06200050A true JPH06200050A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=11924922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1674993A Pending JPH06200050A (ja) | 1993-01-05 | 1993-01-05 | 成形用ポリエステルシートおよびそれからなる成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06200050A (ja) |
-
1993
- 1993-01-05 JP JP1674993A patent/JPH06200050A/ja active Pending
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