JPH0436329A - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

難燃性ポリオレフイン組成物

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JPH0436329A
JPH0436329A JP14391990A JP14391990A JPH0436329A JP H0436329 A JPH0436329 A JP H0436329A JP 14391990 A JP14391990 A JP 14391990A JP 14391990 A JP14391990 A JP 14391990A JP H0436329 A JPH0436329 A JP H0436329A
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Yoichi Nakajima
洋一 中島
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する。さら
に詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止性
に優れた難燃性ポリオレフィン既成物に関する。
[従来の技術] 一般にポリオレフィンを難燃化する手段として各種のハ
ロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが行
われ、広く実用に供されている。
しかしながら、ハロゲン系難燃剤を配合してなる難燃性
ポリオレフィン組成物は、燃焼時有害な110ゲン系ガ
スを発生することから、近年用いる難燃剤としてノンハ
ロゲン系難燃剤が要求されている。各種ノンハロゲン系
難燃剤の中でも有害な燃焼ガスを発生しない無機系難燃
剤とりわけ水酸化マグネシウムは、脱水分解温度が高く
、また燃焼時の抑煙効果に優れていることから広く実用
に供されている。また、ポリオレフィンとりわけプロピ
レン系重合体は、該重合体中に酸化を受けやすいt!1
13級炭素を有しているため、成形加工時および実用時
に熱酸化劣化を受けやすい欠点がある。
このため、従来から熱酸化劣化を防止する目的で、各種
の酸化防止剤が広く用いられている。
ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種酸化防
止剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用い
て成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルなど
の重金属と接触する用途に使用されることがある。しか
しながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含まれ
る重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受けること
から、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形
品は重金属接触時の耐酸化劣化性(以下、耐重金属性と
いう、)が著しく低下するといった欠点がある。
このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン既成物を用いた成形品の耐重金属
性を向上する目的で、ポリオレフィンi= 水1i化マ
グネシウム、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止
剤および銅害防止剤を配合した組成物(特開昭52−1
1238号公報および特開昭63−56544号公報)
、ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよびエポキシ
化合物を配合した組成物(特開昭59−219352号
公報、特開昭63−137963号公報、特開昭63−
159473号公報および特開昭63−189462号
公報)がそれぞれ提案されている。
しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部品
などの用途において難燃性の要求がますます厳しくなっ
てきており、難燃性どリオレフィン組成物から得られる
成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の実
用時の使用条件(耐重金属性および電気絶縁性など)に
対する要求も厳しくなってきている。すなわち、従来以
上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物の
開発が必要である。これらの問題点を解決するため水酸
化マグネシウムを配合してなる前記特開昭52−112
38号公報、特開昭63−56544号公報、特開昭5
9−219352号公報、特開昭63−137963号
公報、特開昭63−159473号公報および特開昭6
3−189462号公報に提案されている難燃性ポリオ
レフィン既成物は耐重金属性についていまだ充分満足で
きるものではない。
このため本発明者は、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、特定のフェノール系化合物、特定のチオエーテル
系化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそ
れぞれ特定量配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物
を先に提案した(特願平1−35792号および特願平
1−62845号)。
[発明が解決しようとする11g1 本発明者は、特願平1−35792号および特願平1−
62845号に提案した難燃性ポリオレフィン組成物に
満足することなくさらに鋭意研究した。
その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウムか
らなる難燃性組成物に下記一般式[11で示されるフェ
ノール系化合物および下記一般式[■コで示されるフェ
ノール系化合物から選ばれた1種または2種以上の化合
物、下記一般式CI[1]で示されるチオエーテル系化
合物、重金属不活性他剤およびエポキシ化合物をそれぞ
れ特定量配合することにより耐重金属性の改善された難
燃性ポリオレフィン、lid物が得られることを見い出
し。
この知見に基づき本発明を完成した。
(ただし、式中R1およびR2は炭素数1〜8のアルキ
ル基を、R3は水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基
を、R,は炭素数1〜4のアルキリデン基を、R6は炭
素数1〜9のアルキル基を、R6は水素または炭素数1
〜9のアルキル基、シクロアルキル基もしくはアルキル
シクロヘキシル基を。
R7は炭素数8〜28のアルキル基を、R@は炭素数2
もしくは3のアルキレン基を、nは1〜6の整数をそれ
ぞれ示す、) 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の耐重金属性に優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物を提供することである。
[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。
(1)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70
重量%を配合した組成物100重量部に対して、下記−
数式[1]で示されるフェノール系化合物、(以下、化
合物Aという、)および下記−数式[II]で示される
フェノール系化合物(以下、化合物Bという、)から選
ばれた1種または2種以上の化合物、下記−数式[ml
で示されるチオエーテル系化合物(以下、化合物Cとい
う、)1重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれ
ぞれ0.01〜1重量部配合してなる難燃性ポリオレフ
ィン組成(ただし、式中R1およびR2は炭素数1〜8
のアルキル基を、R3は水素もしくは炭素数1〜8のア
ルキル基を、R1は炭素数1〜4のアルキリデン基を、
R6は炭素数1〜9のアルキル基を、R6は水素または
炭素数1〜9のアルキル基、シクロアルキル基もしくは
アルキルシクロヘキシル基を、R7は炭素数8〜28の
アルキル基を、R@は炭素数2もしくは3のアルキレン
基を、nは1−・6の整数をそれぞれ示す、) (2)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70
重量%を配合した組成物100重量部に対して、化合物
Aおよび化合物Bから選ばれた1種または2種以上の化
合物、化合物C1重金属不活性化剤およびエポキシ化合
物をそれぞれ0.01〜1重量部、脂肪酸を0.5〜5
重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。
本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1,4−メチル−ペンテン
−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン 3元共重合体、上述のα−オレ
フィンと#酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共
重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィン
と不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフ
ィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のα−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性、低結
晶性、非晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック
共重合体または非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン 3元共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα−オレフ
ィンの結晶性単独重合体、結晶性、低結晶性、非品性ラ
ンダム共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体または
非晶性エチレンープロピレンー非共役ジエン 3元共重
合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポリオ
レフィンなどを例示することができ、これらポリオレフ
ィンの単独使用はもち論のこと、2種以上のポリオレフ
ィンを混合して用いることもできる。また上述のポリオ
レフィンに各種合成ゴム(たとえばポリブタジェン、ポ
リイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン
、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタ
ジェン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン系ゴム、
スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体
、スチレン−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック
共重合体など)または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリア
ミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ
素樹脂、石油相VW<たとえばC6系石油樹脂、水添C
5系石油樹脂、C,系石油樹脂、水添C,系石油樹脂、
Cs −Ce共重合石油樹脂、水添C3−C,共重合石
油樹脂、酸変性C0系石油樹脂など)、DCPD樹R(
たとえばシクロペンタジェン系石油樹脂、水添シクロペ
ンタジェン系石油樹脂、シクロペンタジェン−C6共重
合石油樹脂、水添シクロペンタジェン−C6共重合石油
樹脂、シクロペンタジェン−〇、共重合石油樹脂、水添
シクロペンタジェン−C0共重合石油樹脂、シクロペン
タジェン−C5−C,共重合石油樹脂、水添シクロペン
タジェン−C、−C、共重合石油樹脂などの軟化点80
〜200℃のDCPD樹脂)など)を混合して用いるこ
ともできる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン
成分を70重量%以上含有する結晶性プロピレン共重合
体であって、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重
合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、
結晶性プロピレン−ブテン−1ランダム共重合体、結晶
性エチレン−プロピレン−ブテン−13元共重合体、結
晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−13元共重合体お
よびこれらの2種以上の混合物が特に好ましく用いられ
る。
本発明で用いられる水酸化マグネシウムとしては板状お
よび繊維状のものがなんら制限なく使用できる。板状水
酸化マグネシウムの平均粒径は特に制限されるものでは
ないが、通常0.1μ〜10μ。
好ましくは0.2μ〜2μであり、0.5μ〜1μが最
も好ましく、また繊維状水酸化マグネシウムの繊維直径
は0.1μ〜0.5μ、長さが5μ〜20μのものが好
ましい、また、これら水酸化マグネシウムは表面処理剤
たとえば金属石鹸、高級脂肪酸エステル、高級アルコー
ル、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビスアミド、高
級脂肪族リン酸金属塩、シラン系カンプリング剤、チタ
ネート系カップリング剤、ボロン系カップリング剤、ア
ルミネート系カップリング剤およびジルコアルミネート
系カップリング剤などの公知の表面処理剤で予め表面処
理をして用いると、該水酸化マグネシウムとポリオレフ
ィンとの相溶性およ・び分散性が向上し、優れた成形加
工性が得られ、また成形品としたときの該成形品の機械
的強度が向上するので、表面処理剤で表面処理した水酸
化マグネシウムを用いることが好ましい。これら水酸化
マグネシウムの単独使用はもち論のこと、2種以上の水
酸化マグネシウムを併用することもできる。該水酸化マ
グネシウムの配合割合は、ポリオレフィンおよび水酸化
マグネシウムからなる組成物に対して30〜70重量%
、好ましくは50〜65重量%である。30重量%未満
の配合では得られる成形品の難燃性が不充分であり、ま
た741%を超えると成形加工性が因難となり得られる
成形品の機械的強度も低下するので実際的でない。
本発明で用いられる化合物Aとしては1,3.5−トリ
メチル−2,4,6−)リス(3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5− )ツメチ
ル−2,4,6−トリス(3−t−アミル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、1,3.5− )ツメチル−
2,4,6−トリス(3−t−オクチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、1,3.5−トリメチル−2,
4,6−)リス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t
−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3.5− )リスチ
ル−2,4,6−)リス(3−メチル−4−ヒドロキシ
−5−t−アミルベンジル)ベンゼン、1,3.5− 
)リスチル−2,4,6−)リス(3−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−t−オクチルベンジル)ベンゼン、1,
3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−エチル
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル)ベンゼン
、1,3.5− )リスチル−2,4,8−)リス(3
−i−プロピル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベン
ジル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル−2,4,
6−)リス(3−i−ブチル−4−ヒドロキシ−5−t
−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3.5− )ツメチ
ル−2,4,6−トリス(3−6−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3.5
−)リスチル−2,4,6−)リス(3,5−ジ−t−
フチルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.
5−トリメチル−2,4,6−)リス(3−t−ブチル
−4−ヒドロキシ−5−t−アミルベンジル)ベンゼン
、1,3.5− トリメチル−2,4,6−)リス(3
−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−t−オクチルベン
ジル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル−2,4,
8−)リス(3,5−ジ−t−アミル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒド
ロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル
−2,4,6−)リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3.5− )
ツメチル−2,4,6−トリス(2,5−ジー1−フチ
ルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1.3.5−
 )リスチル−2,4,6−)リス(2−メチル−4−
ヒドロキシ−5−t−オクチルベンジル)ベンゼン、1
,3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(2−t−
ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)ベンゼ
ン、1,3.5−トリメチル−2,4,6−)リス(3
−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニルエ
チル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル−2,4,
6−)リス(3,5−ジーし一ブチルー4−とドロキシ
フェニルエチル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル
−2,4,6−トリス(3−メチル−4−ヒドロキシ−
5−t−ブチルフェニルプロピル)ベンゼン、1,3.
5− )リスチル−2,4,6−)リス(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピル)ベンゼ
ン、1,3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(3
−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニルブ
チル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル−2,4,
6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニルブチル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル
−2,4,6−)リス(3−メチル−4−ヒドロキシ−
5−t−ブチルフェニルヘキシル)ベンゼン、1,3.
5− )ジメチル−2,4,8−トリス(3,5−ジー
し一ブチルー4−ヒドロキシフェニルヘキシル)ベンゼ
ン、1,3.5− )リスチル−2,4,6−)リス(
3−メチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,
3.5− )リスチルー2,4.6− )リス(3−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3
゜5−トリエチル−2,4,6−トリス(3−メチル−
5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
1,3.5− )リスチル−2,4,6−)リス(3−
エチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼン、1,3.5−トリエチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、1,3.5−トリエチル−2,4,6−トリ
ス(3,5−ジ−t−アミル−4−ヒドロキシベンジル
)ベンゼン、1,3.5− )ジエチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン。
1.3.5− )リスチルー2,4.6− )リス(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル
)ベンゼン、1,3.5−トリエチル−2,4,6−)
リス (3,5−ジ−t−アミル−4−ヒドロキシフェ
ニルエチル)ベンゼン、1,3.5−トリエチル−2,
4,6−)リス(3,5−ジーし一オクチルー4−ヒド
ロキシフェニルエチル)ベンゼン、1,3.5− )リ
プロピル−2,4,6−)リス(3−し−ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピル)ベンゼン、1,3.5−
トリプロピル−2,4,6−)リス(3−メチル−5−
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,
3.5− )リプロピル−2,4,6−)リス(3,5
−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン
、1,3.5−トリプロピル−2,4,8−トリス(3
,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェニルブチル
)ベンゼン、1,3.5−トリプロピル−2,4,6−
)リス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシフ
ェニルヘキシル)ベンゼン、1,3.5− )リムキシ
ル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニルペンチル)ベンゼン、1,3.5
− )ジオクチル−2,4,6−トリス(3−メチル−
5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
1,3.5−トリオクチル−2,4,6−)リス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、1,3.5− )ジオクチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルブ
チル)ベンゼン、1,3.5− )ジオクチル−2,4
,6−トリス(3,5−ジーし一アミルー4−ヒドロキ
シフェニルヘキシル)ベンゼン、1,3.5− )ジオ
クチル−2,4,6−トリス(3,5−ジーし一オクチ
ルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン。
1.3.5−トリオクチル−2,4,6−トリス(3,
5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシフェニルブチル
)ベンゼンおよび1,3.5− )ジオクチル−2,4
,6−トリス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロ
キシフェニルヘキシル)ベンゼンなどを例示でき、特に
1,3.5− )ジメチル−2,4,6−トリス(3,
5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ンが好ましい、これら化合物Aの単独使用はもち論のこ
と、2種以上の化合物Aを併用することもできる。
本発明で用いられる化合物Bとしてはビス[2−(3’
−t−ブチル−5″−メチル−2′−ヒドロキシベンジ
ル)−4−メチル−6−t−ブチルフェニルコイソフタ
レート。
ビス[2−(3’−t−ブチル−5′−エチル−2′−
ヒドロキシベンジル)−4−エチル−6−t−ブチルフ
ェニルコイソフタレート、ビス[2−(3’−ノニル−
5′−メチル−22−ヒドロキシベンジル)−4−メチ
ル−6−ノニルフェニルコイソフタレート、ビス[2−
(3’、5’−ジノニル−2′−ヒドロキシベンジル)
 −4,6−ジツニルフエニルコイソフタレート、ビス
[2−(3’−シクロヘキシル−5′−メチル−2′−
ヒドロキシベンジル)−4−メチル−6−シクロヘキジ
ルフエニル]イソフタレート、ビス[2−(3’−(1
″−メチルシクロヘキシル)−5′−メチル−21−ヒ
ドロキシベンジル)−4−メチル−6−(1’−メチル
シクロヘキシル)フェニルコイソフタレート、ビス[2
−(5ξノニル−2′−ヒドロキシ(α、α−ジメチル
ベンジル”) )−4−ノニルフェニルコイソフタレー
ト、ビス[2−(3’、5’−ジメチル−2′−ヒドロ
キシ(α−プロピルベンジル) ) −4,6−シメチ
ルフエニルコイソフタレート、ビス[2−(3’、5’
−ジ−t−ブチル−2′−ヒドロキシベンジル) −4
,6−ジーし一ブチルフェニルコイソフタレート、ビス
[2−(3’−t−ブチル−5’−s−ブチル−2′−
ヒドロキシ(α−メチルベンジル))−4−s−ブチル
・6−t−ブチルフェニルコイソフタレート、ビス[2
−(3’、5ξジーt−ブチル−2ξヒドロキシ(α−
メチルベンジル) ) −4,8−ジ−t−ブチルフェ
ニルコイソフタレート、ビス[2−(3’−t−オクチ
ル−5ξメチル−2ξヒドロキシベンジル)−4−メチ
ル−6−t−オクチルフェニルコイソフタレート、ビス
[2−(3″−(1″−メチルシクロヘキシル)−5′
−メチル−22−ヒドロキシ(α−プロピルベンジル)
)−4−メチル−6−(1’−メチルシクロヘキシル)
フェニルコイソフタレート、ビス[2−(3’、5’−
ジメチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4,6−シメ
チルフエニルコイソフタレート、ビス[2−(3’−t
−ブチル−5′−メチル−2′−ヒドロキシベンジル)
−4−メチル−6−t−ブチルフェニル]テレフタレー
ト、ビス[2−(3ξt−ブチル−5′−エチル−2′
−ヒドロキシベンジル)−4−エチル−6−t−ブチル
フェニル]テレフタレート、ビス[2−(3’−ノニル
−5′−メチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4−メ
チル−6−ツニルフエニルコテレフタレート、ビス[2
−(3’、5’−ジノニル−2′−ヒドロキシベンジル
)−4,6−ジツニルフエニルコテレフタレート、ヒス
[2−(3’−シクロヘキシル−5′−メチル−22−
ヒドロキシベンジル)−4−メチル−6−シクロヘキジ
ルフエニルコテレフタレート、ビス[2−(3″−(1
”−メチルシクロヘキシル)−s’−メチル−2′−ヒ
ドロキシベンジル)−4−メチル−6−(1’−メチル
シクロヘキシル)フェニルコテレフタレート、ビス[2
−(5’−ノニル−21−ヒドロキシ(α、α−ジメチ
ルベンジル) ) −4−ノニルフェニル]テレフタレ
ート、ビス[2−(3’、5’−ジメチル−21−ヒド
ロキシ(α−プロピルベンジル) )−4,6−シメチ
ルフエニル]テレフタレート。
ビス[2−(3’、5ξジーt−ブチル−2′−ヒドロ
キシベンジル)−4,6−ジーし一プチルフェニルコテ
レフタレート、ビス[2−(3ξt−ブチル−5′−メ
チル−2ξヒドロキシ(α−メチルベンジル) ”) 
−4−メチル−6−セープチルフエニル]テレフタレー
ト、ビス[2−(3’−t−ブチル−51−エチル−2
1−ヒドロキシ(α−メチルベンジル) )−4−エチ
ル−6−t−プチルフェニルコテレフタレート、ビス[
2−(3’−t−ブチル−5′−5−ブチル−2′−ヒ
ドロキシ(α−メチルベンジル) ) −4−s−ブチ
ル−6−t−ブチルフェニル]テレフタレート、ビス[
2−(3’、5ξジーt−ブチル−2′−ヒドロキシ(
α−メチルベンジル) )−4,6−ジーし一プチルフ
ェニルコテレフタレート、ビス[2−(3’−t−オク
チル−5′−メチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4
−メチル−6−t−オクチルフェニル]テレフタレート
、ビス[2−(3’−(1″−メチルシクロヘキシル)
 −s’−メチル−2′−ヒドロキシ(α−プロピルベ
ンジル))−4−メチル−6−(1’−メチルシクロヘ
キシル)フェニル]テレフタレートおよびビス[2−(
3’、5’−ジメチル−21−ヒドロキシベンジル)−
4,6−シメチルフエニル]テレフタレートなどを例示
でき、特にビス[2−(3ξt−ブチル−5′−メチル
−2′−ヒドロキシベンジル)−4−メチル−6−t−
ブチルフェニル]テレフタレート、ビス[2−(3’−
t−ブチル−5′−エチル−21−ヒドロキシベンジル
)−4−エチル−6−t−ブチルフェニル]テレフタレ
ート、ビス[2−(3’、5’−ジ−t−ブチル−21
−ヒドロキシベンジル)−4,6−ジーし一プチルフェ
ニルコテレフタレートおよびビス[2−(3’、5’−
ジ−t−ブチル−2′−ヒドロキシ(α−メチルベンジ
ル) ) −4,6−ジーt−プチルフェニルコテレフ
タレートが好ましい、これら化合物Bの単独使用はもち
論のこと、2種以上の化合物Bを併用することもできる
これら化合物Aおよび化合物Bの単独使用はもち論のこ
と、これらの2種を併用することもできる。化合物A、
化合物Bもしくはこれら2種の混合物の配合割合は、ポ
リオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量%を
配合した組成物100重量部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。 0.
01重量部未満の配合では耐重金属性の改善効果が充分
に発揮されず、また1重量部を超えても構わないが、そ
れ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実際的でな
いばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられる化合物Cとしては3,9−ビス(2
−(2−エチルヘキシル)チオエチル) −2,4,8
゜10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3
,9−ビス(2−n−オクチルチオエチル) −2,4
,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン
、3,9−ビス(2−ノニルチオエチル)  −2,4
,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン
、3,9−ビス(2−デシルチオエチル)−2,4,8
,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3
,9−ビス(2−ラウリルチオエチル) −2,4,8
,10−テトラオキサスピロ[5,51ウンデカン、3
.9−ビス(2−トリデシルチオエチル) −2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、
3,9−ビス(2−ミリスチルチオエチル) −2,4
,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン
、3,9−ビス(2−パルミチルチオエチル) −2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3,9−ビス(2−ステアリルチオエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカ
ン、3,9−ビス(2−トコシルチオエチル)−2,4
,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカン
、3.9−ビス(2−テトラコシルチオエチル) −2
,4,8゜10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデ
カン、3,9−ビス(2−ベンタコシルチオエチル) 
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コウ
ンデカン、3,9−ビス(2−オフタコシルチオエチル
) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5
1ウンデカン、3,9−ビス(1−メチル−2−(2−
エチルヘキシル)チオエチル) −2,4,8゜10−
テトラオキサスピロ[5,5コウンデカン、3.9−ビ
ス(1−メチル−2−n−オクチルチオエチル) −2
,4゜8.10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデ
カン、3゜9−ビス(1−メチル−2−ノニルチオエチ
ル) −2,4,8゜10−テトラオキサスピロ[5,
51ウンデカン、3,9−ビス(1−メチル−2−デシ
ルチオエチル) −2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ[5,5]ウンテカン、3,9−ビス(1−メチル
−2−ラウリルチオエチル) −2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ[5,51ウンデカン、3,9−ビス
(1−メチル−2−トリデシルチオエチル’) −2,
4,8゜10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、  3.9−ビス(1−メチル−2−ミリスチルチ
オエチル) −2,4゜8.10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン、3゜9−ビス(1−メチル−2
−パルミチルチオエチル)−2゜4.8.10−テトラ
オキサスピロ[5,5]ウンデカン、3.9−ビス(1
−メチル−2−ステアリルチオエチル)−2.4,8.
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,
9−ビス(1−メチル−2−トコシルチオエチル)−2
゜4.8.10−テトラオキサスピロ[5,5コウンデ
カン、3.9−ビス(1−メチル−2−テトラコシルチ
オエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[
5,5コウンデカン、3.9−ビス(1−メチル−2−
ヘキサコシルチオエチル)−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ[5,5]ウンデカン、3.9−ビス(1
−メチル−2−オフタコシルチオエチル)−2,4,8
,10−テトラオキサスピロ[5,51ウンデカン、3
.9−ビス(2−(2−エチルヘキシル)チオプロピル
)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コ
ウンデカン。
3.9−ビス(2−D・オクチルチオプロピル) −2
,4,8゜10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデ
カン、3,9−ビス(2−ノニルチオプロピル) −2
,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,51ウンデ
カン、3,9−ビス(2−デシルチオプロピル) −2
,4,8,10−テトラオキサスピロ[5゜5コウンデ
カン、3.9−ビス(2−ラウリルチオプロピル) −
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コウン
ヂカン、3,9−ビス(2−トリデシルチオプロピル)
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コウ
ンデカン、3,9−ビス(2−ミリスチルチオプロピル
)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]
ウンデカン、3.9−ビス(2−パルミチルチオプロビ
ル) −2,4,8゜10−テトラオキサスピロ[5,
5コウンデカン、3.9−ビス(2−ステアリルチオプ
ロピル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[
5,5]ウンデカン、3,9−ビス(2−トコシルチオ
プロピル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5コウンデカン、3,9−ビス(2−テトラコシ
ルチオプロビル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ[5,5コウンデカン、3,9−ビス(2−へキサ
コシルチオプロビル)  −2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス(2
−オフタコシルチオプロビル)−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ[5゜5コウンデカン、3,9−ビス
(3−(2−エチルヘキシル)チオプロピル)−2,4
,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン
、3.9−ビス(3−n−オクチルチオプロピル)−2
,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コウンデ
カン、3,9−ビス(3−ノニルチオプロピル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、3.9−ビス(3−デシルチオプロピ/l/) −
2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コウン
デカン、3,9−ビス(3−ラウリルチオプロピル) 
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウ
ンデカン、3,9−ビス(3−トリデシルチオプロピル
) −2,4,a、10−テトラオキサスピロ[5,5
]ウンデカン、3,9−ビス(3−ミリスチルチオプロ
ピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5゜
5]ウンデカン、3,9−ビス(3−パルミチルチオプ
ロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5
,5]ウンデカン、3,9−ビス(3−ステアリルチオ
プロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[
5,5]ウンデカン、3.9−ビス(3−トコシルチオ
プロピル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5コウンデカン、3,9−ビス(3−テトラコシ
ルチオプロビル) −2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ[5,5]ウンデカン、3.9−ビス(3−ヘキ
サコシルチオプロビル) −2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ[5,5コウンデカンおよび3,9−ビス
(3−オフタコシルチオプロビル) −2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ[5゜5コウンデカンなどを例
示でき、特に3,9−ビス(2−ラウリルチオエチル)
 −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コ
ウンデカン、3.9−ビス(2−ミリスチルチオエチル
) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5
]ウンデカンおよび3,9−ビス(2−ステアリルチオ
エチル) −2,4,8,10−テトラオキサスピロ[
5,5コウンデカンが好ましい、これら化合物Cの単独
使用はもち論のこと、2種以上の化合物Cを併用するこ
ともできる。該化合物Cの配合割合は、ポリオレフィン
30〜7帽1%および水酸化マグネシウム70〜30重
量%からなる組成物100重量部に対して0.01〜1
重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。 
0.01重量部未満の配合では耐重金属性の改善効果が
充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わないが
、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実際的
でないばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾト
リアゾール、2,4.6− )リアミノ−1,3,5−
)リアジン、3,9−ビス[2−(3,5−ジアミノ−
2,4,6−トリアザフェニル)エチルツー2.4,8
.10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、エ
チレンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレン
ジアミンーテトラアセチックアシッドのアルカリ金属塩
(L i。
Na、K)塩、N、Nξジサリシリデンーエチレンジア
ミン、N、N’−ジサリシリデンー1,2−プロピレン
ジアミン、N、N”−ジサリシリデンーN’−メチルー
ジプロピレントリアミン、3−ヤリシロイルアミノ−1
,2,4−トリアゾール、デカメチレンジカルボキシリ
ックアシッド−ビス(N’−サリシロイルヒドラジド)
、ニッケルービス(1−フェニル−3−メチル−4−デ
カノイル−5−ビラゾレート)、2−エトキシ−21−
エチルオキサニリド、5−t−ブチル−2−エトキシ−
2′−エチルオキサニリド、N、N−ジエチル−N ’
、N ’−ジフェニルオキサミド、N、N’−ジエチル
−N、N’−ジフェニルオキサミド、オキサリンクアシ
ッド−ビス(ベンジリデンヒドラジド)、チオジプロピ
オニックアシッドービス(ベンジリデンヒドラジド)、
イソフタリンクアシッド−ビス(2−フェノキシプロピ
オニルヒドラジド)、ビス(サリシロイルヒドラジン)
、N−サリシリデン−N′−サリシロイルヒドラゾン、
N、N’−ビス[3−(3,5−ジーし一ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロビオニルコヒドラジン、トリ
ス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−
ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチル
フェニル]フォスファイト、ビス[2−t−ブチル−4
−チオ(2ξメチル−42−ヒドロキシ−5′−t−ブ
チルフェニル)−5−メチルフェニル]−ペンタエリス
リトール−シフオスファイト、テトラキス[2−t−ブ
チル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5
′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−1
,6−ヘキサメチレン−ビス(N−ヒドロキシエチル−
N−メチルセミカルバジド)−シフオスファイト、テト
ラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2ξメチル−41
−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチ
ルフェニル] −1,10−デカメチレンージーカルボ
キシリックアシッドージーヒドロキシエチルカルボニル
ヒドラジドージフォスファイト、テトラキス[2−t−
ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−
5ξt−ブチルフェニル)−5−メチルフェニルツー1
.10−デカメチレンージーカルボキシリンクアシツド
ージーサリシロイルヒドラジドージフオスフアイト、テ
トラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−
42−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)−5−
メチルフェニルコージ(ヒドロキシエチルカルボニル)
ヒドラジド−シフオスファイト、テトラキス[2−t−
ブチル−4−チオ(2′−メチル−4ξヒドロキシ−5
’−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−N
、N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド−シフオ
スファイト。
およびN、Nξビス[2−(3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕
エチル]オキサミドなどを例示でき、特にオキサリック
アシッド−ビス(ベンジリデンヒドラジド)、N、N′
−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルコヒドラジン、トリス[2−
t−ブチル−4−チオ(2’−メチル−4′−ヒドロキ
シ−51−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル
]フォスファイトおよびN、N’−ビス[2−(3−(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニルオキシ〕エチル]オキサミドが好ましい、こ
れら重金属不活性化剤の単独使用はもち論のこと、2種
以上の重金属不活性化剤を併用することもできる。該重
金属不活性化剤の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化
マグネシウム30〜70重量%を配合した組成物100
重量部に対して0401〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。 0.01重量部未満の配合
では耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、また1
重量部を超えても構わないが、それ以上の耐重金属性の
改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不
経済である。
本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混練時
に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけれ
ば特に限定されず、またエピキシ当量として100〜1
,000程度のものが好適であり、エピクロルヒドリン
もしくはエピクロルヒドリンの誘導体(たとえば2−メ
チルエピクロルヒドリン、2−エチルエピクロルヒドリ
ンおよび2−プロピルエピクロルヒドリンなど)とビス
フェノールもしくはビスフェノールの誘導体(たとえば
ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノール
S、水素添加ビスフェノールA、水素添加ビスフェノー
ルFおよび水素添加ビスフェノールSなど)との給金物
、エポキシ化油脂(たとえばエポキシ化大豆油、エポキ
シ化アマニ油およびエポキシ化ヒマシ油など)、エポキ
シ化油脂酸、エポキシ化油nllのアルキルエステル(
たとえばエポキシ化ステアリン酸オクチル、3.4−エ
ポキシシクロヘキシルメタノールの脂肪酸エステル、3
,4−エポキシシクロへキシルカルボン酸のアルキルエ
ステル、4゜5−エポキシシクロヘキサン−1,2−ジ
カルボン酸のジアルキルエステル、3,4−エポキシ−
6−メチルシクロヘキシルメチルおよび3.4−エポキ
シ−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレートなど)
、テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグリシジルエ
ーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ノボラ
ックグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジ
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、P−
オキシ安息香酸グリシジルエーテル−エステル、フタル
酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリ
シジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエ
ステル、アクリル酸グリシジルエステル、ダイマー酸ジ
グリシジルエステル、グリシジルアニリン、テトラグリ
シジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルイソ
シアヌレート、エポキシ化ポリブタジェン、3.4−エ
ポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル(3,4−エ
ポキシ−6−メチルシクロヘキサン)カルボキシレート
、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(3,4−エ
ポキシシクロヘキサン)カルボキシレート。
ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメ
チル)アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロペンタジェンオキサイド、ビス(2,3−
エポキシシクロペンチル)エーテルおよびリモネンジオ
キサイドなどを例示でき、特にエピクロルヒドリンとビ
スフェノールAとの縮合物、2−メチルエピクロルヒド
リンとビスフェノールAとの縮合物、トリグリシジルイ
ソシアヌレートおよびエポキシ化大豆油が好ましい、こ
れらエポキシ化合物の単独使用はもち論のこと、2種以
上のエポキシ化合物を併用することもできる。該エポキ
シ化合物の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム30〜70重量%を配合した組成物100重量部
に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0
.5重量部である。 0.01重量部未満の配合では耐
重金属性の改善効果が充分に発揮されず、また1重量部
を超えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効
果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済で
ある。
本発明の組成物にあっては、脂肪酸を併用することによ
って耐重金属性を改善することができる。
脂肪酸としては酢酸、プロピオン酸、n−酪酸、i−酪
酸、n−吉草酸、i−吉草酸、n−ヘキサン酸、n−オ
クタン酸、2−エチルヘキサン酸、デカン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、
パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リルン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、
12−ヒドロキシオクタデカン酸、リシノール酸および
セレブロン酸などを例示でき、特に2−エチルヘキサン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸
および12−ヒドロキシオクタデカン酸が好ましい。
これら脂肪酸の単独使用はもち論のこと、2種以上の脂
肪酸を併用することもできる。該脂肪酸の配合割合は、
ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量%
を配合した組成物100重量部に対して0.5〜5重量
部、好ましくは1〜3重量部である。
また、脂肪酸の配合方法は、脂肪酸を表面未処理水酸化
マグネシウムもしくは脂肪酸以外の表面処理剤で表面処
理した水酸化マグネシウムおよび他の配合物と共に配合
する方法、または予め水酸化マグネシウムを脂肪酸で表
面処理した水酸化マグネシウムとして配合する方法など
のいずれでもよい。
本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系(ただし、化
合物Aおよび化合物Bを除く)、チオエーテル系(ただ
し、化合物Cを除く)、リン系、ヒドロキシルアミン系
などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑剤
、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤
、難燃剤(ただし、水酸化マグネシウムを除く)、難燃
助剤、抗菌剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤(
たとえばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、
ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケ
イソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ll化亜鉛、酸
化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カ
リウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト、
金属繊維など)もしくはカップリング剤(たとえばシラ
ン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジル
コアルミネート系など)の如き表面処理剤で表面処理さ
れた前記無機充填剤または有機充填剤(たとえば木粉、
パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の目
的を損なわない範囲で併用することができる。
本発明の組成物は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウ
ム、化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1種または2
種以上の化合物、化合物C1重金属不活性化剤およびエ
ポキシ化合物ならびミニ通常ポリオレフィンに添加され
る前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、通常の混合装
置たとえばヘンシェルミキサー(商品名)、スーパーミ
キサーリボンブレンダー パンバリミキサーなどを用い
て混合し、通常の単軸押出機、2軸押比機、ブラベンダ
ーまたはロールなどで、溶融混線温度150℃〜300
℃、好ましくは200℃〜250℃で溶融混練ペレタイ
ズすることにより得ることができる。得られた組成物は
射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形
法により目的とする成形品の製造に供される。
[作用] 本発明において、化合物Aおよび化合物Bはラジカル連
鎖禁止剤として、化合物Cは過酸化物分解剤として、重
金属不活性化剤は重金属イオンによるポリオレフィンの
触媒的酸化劣化作用の不活性化剤として、またエポキシ
化合物は吸着防止剤としてそれぞれ作用することが一般
に知られている。しかしながら、水酸化マグネシウムを
配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物に本発明にか
かわる化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1種または
2種以上の化合物、化合物C1重金属不活性化剤および
エポキシ化合物を併用することにより、従来公知の酸化
劣化防止効果を有する化合物の配合からは到底予測でき
ない驚くべき相乗効果が発揮され、耐重金属性が著しく
優れた難燃性ポリオレフィン組成物が得られる。
また、化合物Aが水酸化マグネシウムを配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連鎖禁止剤
として優れているのは、水酸化マグネシウム共存下で該
化合物Aがアルカリ加水分解を受けにくい化学構造であ
ることに起因するものと推定される。また、化合物Bが
水酸化マグネシウムを配合してなる難燃性ポリオレフィ
ン組成物においてラジカル連鎖禁止剤として優れている
のは、該化合物Bがフェノールと芳香族カルボン酸との
エステルすなわち芳香族エステルであることから、化合
物B以外の脂肪族エステル基または脂肪族アミド基を有
するフェノール系酸化防止剤よりも化合物Bが水酸化マ
グネシウム共存下でアルカリ加水分解を受けにくい化学
構造であることに起因するものと推定される。
さらに、化合物Cが水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物において過酸化物分解剤と
して優れているのは、該化合物Cがペンタエリスリトー
ルとアルキルチオアルカナールとのアセタールであるこ
とから、化合物C以外の脂肪族エステル基または脂肪族
アミド基を有するチオエーテル系酸化防止剤よりも化合
物Cが水酸化マグネシウム共存下でアルカリ加水分解を
受けにくい化学構造であることに起因するものと推定さ
れる。
[実施例コ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが1本発明はこれによって限定されるものではな
い。
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。
1)耐重金属性:耐銅性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ50閣、中25閣、厚み
1■の試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用
1て長さ25m、中25mm、厚み0.3mの銅板と接
触させクリップで1定して、150℃もしくは140℃
の温度に調節した循環熱風オーブンに入れ。
試験片の銅板接触部分が完全劣化するまでの時間(劣化
が貫通するまでの時間)を測定(JISK7212に準
拠)することにより耐重金属性を評価した。
2)難燃性:ll素指数法による高分子材料の燃焼試験
方法に従い難燃性の試験を行った。すなわち得られたペ
レットを用いて長さ150m、中6.5+am、厚み3
.0mの燃焼用試験片を射出成形法により作成し、該燃
焼用試験片を用いて酸素指数を測定(JISK7201
に準拠)することにより評価した。
製造例1 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品100重量部と、脂肪酸としてラウリンl
!2重量部とを50℃の温度に調節したヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理し
た水酸化マグネシウムCI]を得た。
製造例2 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品100重量部と、脂肪酸としてステアリン
[2重量部とを80℃の温度に調節したヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理し
た水酸化マグネシウム[I[]を得た。
製造例3 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品100重量部と、脂肪酸としてオレイン5
12重量部とを常温に保ったヘンシェルミキサー(商品
名;以下、ヘンシェルミキサーの温度の記載のない場合
は、温度が常温であることを示す。
)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理した水酸化マグ
ネシウム[m]を得た。
製造例4 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品100重量部と、脂肪酸としてリノール酸
2重量部とをヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、5
分間攪拌混合して表面処理した水酸化マグネシウム[r
V]を得た。
実施例1〜8、比較例1〜14 ポリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重2
.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量
)20g/10分の安定化されていない粉末状結晶性プ
ロピレン単独重合体43重量%および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品57
重量%とからなる合計100重量部に、化合物Aとして
1,3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン
、化合物Bとしてビス[2−(5ξノニル−2ξヒYロ
キシ(α、α−ジメチルベンジル))−4−ノニルフェ
ニルコイソフタレート、化合物Cとして3,9−ビス(
2−ラウリルチオエチル) −2,4,8,10−テト
ラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、重金属不活性化
剤としてN、N′−ビス[2−(3−(3,5−ジーし
一ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ〕エチル]オキサミド、トリス[2−t−ブチル−4
−チオ(2′−メチル−41−ヒドロキシ−5′−t−
ブチルフェニル)−5−メチルフェニルコツオスファイ
ト、N、N’−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンも
しくはオキサリックアシッド−ビス(ベンジリデンヒド
ラジド)、エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンと
ビスフェノールAとの縮合物(エポキシ当量700〜8
30)もしくはエビク・ロルヒドリンとビスフェノール
Aとの縮合物と2−メチルエピクロルヒドリンとビスフ
ェノールAとの縮合物の混合物(エポキシ当量180〜
200)および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の[
1表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名
)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30面の2軸
押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化した
。また比較例1〜14としてMFRが20g/10分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
43重量%および水酸化マグネシウムとして平均粒径0
.6〜0.8μの表面未処理品57重量%とからなる合
計100重量部に後述のj11表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を配合し、実施例1〜8に準拠して溶11混
線処理してペレットを得た。
耐錆性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性(150℃酎銅性耐錆よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を11表に示した。
実施例9〜16、比較例15〜28 ポリオレフインとしてM F R30z/ 10分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体(エチレン含有量8.5重量%)29.
59重量%および水酸化マグネシウムとして表面処理し
た水酸化マグネシウム[I]、水酸化マグネシウム[I
I]、水酸化マグネシウム[■]もしくは水酸化マグネ
シウム[■] 70.41重量%とからなる合計101
.4重量部(表面処理に用いた脂肪酸を除く結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体および水酸化マグネ
シウムの表面未処理品の合計として100重量部)に、
化合物Aとして1,3.5− トリエチル−2,4,6
−トリス(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、化合物Bとしてビス[2−(3
’−t−ブチル−5′−メチル−2′−ヒドロキシベン
ジル)−4−メチル−6−t−ブチルフェニル]テレフ
タレート、化合物Cとして3.9−ビス(1−メチル−
2−(2−エチルヘキシル)チオエチル) −2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,51ウンデカン、
重金属不活性化剤としてN、N’−ビス[2−[3−(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド、トリス[2−
t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキ
シ−5″−t−ブチルフェニル)=5−メチルフェニル
]フォスファイト、N、N’−ビス[3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル
コヒドラジンもしくはオキサリックアシッド−ビス(ベ
ンジリデンヒドラジド)、エポキシ化合物としてエピク
ロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物(エポキシ
当量700〜830)もしくはエピクロルヒドリンとビ
スフェノールAとの縮合物と2−メチルエピクロルヒド
リンとビスフェノールAとの縮合物の混合物(エポキシ
当量180〜200)および他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の12表に記載した配合割合でヘンシェルミキ
サー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径
30mmの2軸押出機で250℃にて溶融混線処理して
ペレット化した。また比較例15〜28としてMFRが
30z/ 10分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体(エチレン含有量
8.5重量%)30重量%および水酸化マグネシウムと
して平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品70重量
%とからなる合計100重量部またはMFRが30z/
 to分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−
プロピレンブロック共重合体(エチレン含有量8.5重
量%) 29.59重量%および水酸化マグネシウムと
して表面処理した水酸化マグネシウム[II ] 77
0.41重量とからなる合計101.4重量部(表面処
理に用いた脂肪酸を除く結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体および水酸化マグネシウムの表面未処理
品の合計として100重量部)に後述の第2表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例9〜16に準
拠して溶m混練処理してペレットを得た。
耐錆性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性(150℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を12表に示した。
実施例17〜24、比較例29〜42 ポリオレフインとしてM F R7,0g/ 10分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−13元共重合体(エチレン含有量2.5重量
%、ブテン−1含有量4.5重量%)50重量%および
水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品50重量%とからなる合計100重量部に
、化合物Aとして1,3.5−トリプロピル−2,4,
6−トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル
プロピル)ベンゼン、化合物Bとしてビス[2−(3’
、5’−ジ−t−ブチル−2′−ヒドロキシ(α−メチ
ルベンジル) ) −4゜6−ジーし一ブチルフェニル
]テレフタレート、化合物Cとして3,9−ビス(2−
ステアリルチオプロピル)−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ[5,5コウンデカン、重金属不活性化剤
としてN、N’−ビス[2−[3−(3、5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ
〕エチルコオキサミド、トリス[2−t−ブチル−4−
チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−s’−t−ブ
チルフェニル)−5−メチルフェニルコツオスファイト
、N、N’−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンもし
くはオキサリックアシッド−ビス(ベンジリデンヒドラ
ジド)、エポキシ化合物としてトリグリシジルイソシア
ヌレート(エポキシ当量100〜110)もしくはエポ
キシ化大豆油(エポキシ当量220〜240)および他
の添加剤のそれぞれ所定量を後述の1!3表に記載した
配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分
間攪拌混合したのち、口径30閣の2軸押出様で250
℃にて溶融混線処理してペレット化した。また比較例2
9〜42としてMFRが7.0g/ 10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−13元共重合体(エチレン含有量2.5重量%、ブテ
ン−1含有量4.5重量%)50重量%および水酸化マ
グネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処
理品50重量%とからなる合計100重量部に後述の1
3表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例
17〜24に準拠して溶融混練処理してペレットを得た
型銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により1II11シた。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性(140℃耐銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を13表に示した。
実施例25〜3′2.、比較例43〜56ポリオレフイ
ンとしてM F R7,0g/ 10分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重
合体(エチレン含有量2.5重量%)55重量%、MI
(190℃における荷重2.16kgを加えた場合の1
0分間の溶融樹脂の吐出量) 20g/10分の安定化
されていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレ
ン単独重合体10重量%、ムーニー粘度M L 1+4
(100℃)25の安定化されていない粉末状非晶性エ
チレン−プロピレンランダム共重合体(プロピレン含有
量25重量%)5重量%および水酸化マグネシウムとし
て平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品30重量%
とからなる合計100重量部に、化金物Aとして1,3
.5−トリオクチル−2,4,6−)リス(3,5−ジ
−t−オクチル−4−ヒドロキシフェニルヘキシル)ベ
ンゼン、化合物Bとしてビス[2−(3’−(1″−メ
チルシクロヘキシル) −5’−メチル−2ξヒドロキ
シ(α−プロピルベンジル))−4−メチル−8−(1
’−メチルシクロヘキシル)フェニル]テレフタレート
、化合物Cとして3,9−ビス(3−オフタコシルチオ
プロビル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[
5,5コウンデカン、重金属不活性化剤としてN、N’
−ビス[2−[3−(3,5−ジーし一ブチルー4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチルコオキ
サミド、トリス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メ
チル−4′−ヒドロキシ−5ξt−ブチルフェニル)−
5−メチルフェニルコツオスファイト、N、N’−ビス
[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニルコヒドラジンもしくはオキサリック
アシッド−ビス(ベンジリデンヒドラジド)、エポキシ
化合物としてトリグリシジルイソシアヌレート(エポキ
シ当量100〜110)もしくはエポキシ化大豆油(エ
ポキシ当量220〜240)および他の添加剤のそれぞ
れ所定量を後述の313表に記載した配合割合でヘンシ
ェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したの
ち1口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶融混練
処理してペレット化した。また比較例43〜56として
MFRが7.0./ 10分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(エチ
レン含有量2.5重量%)55重量%、MIが20g/
10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナツタ
系高密度エチレン単独重合体10重量%、ムーニー粘度
M L 1+4(100℃)が25の安定化されていな
い粉末状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
(プロピレン含有量25重量%)5重量%および水酸化
マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未
処理品30重愈%とからなる合計100重量部に後述の
1!4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実
施例25〜32に準拠して溶WIi混練処理してペレッ
トを得た。
耐錆性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形によりIIl製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性(140℃耐銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第4表に示した。
第1表〜l!4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
水酸化マグネシウム[0] :平均粒径0.6〜0.8
μの表面未処理品 水酸化マグネシウム[1] :平均粒径0.6〜0.8
μの表面未処理品100重量部にラウリン112重量部
で表面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム[II] :平均粒径0.6〜0.
8μの表面未処理品1041部にステアリン酸2重量部
で表面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム[■コニ平均粒径0.6〜0.8μ
の表面未処理品100重量部にオレインW12重量部で
表面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム[■]:コニ平均粒径0.6〜0.
8μ面未処理品100重量部にリノールlE2重量部で
表面処理した表面処理品 化合物A[Iコニ 1,3.5−)リスチル−2,4,
6−)リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン 化合物A[I[コニ 1,3.5−)リスチル−2,4
,6−)リス(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)ベンゼン 化合物A[I[Iコニ 1,3.5−)リプロピル−2
,4,6−)リス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニルプロピル)ベンゼン 化合物A[lVコニ 1,3.5−)リオクチル−2,
4,6−)リス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒド
ロキシフェニルヘキシル)ベンゼン 化合物B[Iコニ ビス[2−(5’−ノニル−2′−
ヒドロキシ(α、α−ジメチルベンジル) ) −4−
ノニルフェニルコイソフタレート 化合物B [II] : ビス[2−(3ξt−ブチル
−5′−メチル−22−ヒドロキシベンジル)−4−メ
チル−6−t−プチルフェニルコテレフタレート 化合物B[mコニ ビス[2−(3’、5’−ジ−t−
ブチル−2′−ヒドロキシ(α−メチルベンジル) )
 −4,8−ジーt−ブチルフェニル]テレフタレート
化合物B [IVコニビス[2−(3’−(1″−メチ
ルシクロヘキシル)−5ξメチル−22−ヒドロキシ(
α−プロピルベンジル))−4−メチル−6−(1’−
メチルシクロヘキシル)フェニル]テレフタレート化合
物C[I]:3.9−ビス(2−ラウリルチオエチル)
−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5コウ
ンデカン 化合物C[11コニ3,9−ビス(1−メチル−2−(
2−エチルヘキシル)チオエチル) −2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカン 化合物CCm] : 3.9−ビス(2−ステアリルチ
オプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5コウンデカン 化合物C[IVコニ3,9−ビス(3−オフタコシルチ
オプロビル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5゜5]ウンデカン 重金属不活性化剤[11: N、N’−ビス[2−(3
−’(3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド 重金属不活性化剤[II]:)リス[2−t−ブチル−
4−チオ(2ξメチル−4ξヒドロキシ−5′−t−ブ
チルフェニル)−5−メチルフェニルコツオスファイト
重金属不活性化剤[I[[] : N、N’−ビス[3
−(3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェニル
)プロピオニルコヒドラジン 重金属不活性化剤[■]コニキサリックアシッドービス
(ベンジリデンヒドラジド) エポキシ化合物[Iコニエピクロルヒドリンとビスフェ
ノールAとの縮合物(エポキシ当量700〜830; 
CIBA−GEIGY  AG製 ARA−LDITE
  GT7004) エポキシ化合物[■]:コニエピクロルヒドリンスフェ
ノールAとの縮合物と、2−メチルエピクロルヒドリン
とビスフェノールAとの縮合物の混合物(エポキシ当量
180〜200;アデヵ・アーガス化学■製 MARK
  EP−17)エポキシ化合物[■]: トリグリシ
ジルイソシアヌレート(エポキシ当量100〜110;
 CI B A −GEIGY   AG製  ARA
LDITE   PTエポキシ化合物[■]:エボキシ
化大豆油(工メキシ当量220〜240;アデカ・アー
ガス化学■製ADK  CIZERO−130−1 30P)n: 酢ll 脂肪1!2:2−エチルヘキサン酸 n肪113: ラウリン酸 脂肪酸4ニステアリン酸 脂肪酸5ニオレイン酸 脂肪酸6:リノール酸 脂肪127:ベヘン酸 m肪I18:エルカ酸 脂肪酸9:モンタン酸 nM!i酸10: 12−ヒドロキシオクタデカン酸リ
ン系酸化防止剤1:ビス(2,6−ジーt−ブチル−4
−メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−シフオス
ファイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)−ペンタエリスリトール−シフオスファイリン
系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル) −4,4’−ビフエニレンージーフオスフ
オナイト フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジーt−ブチル−
P−クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3
−(3’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネートコメタン フェノール系酸化防止剤3:2,2−ビス[4−(2−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルオキシ)エトキシ〕フェニル]プロパンフェ
ノール系酸化防止剤4: トリス(4−t−ブチル−3
−ヒドロキシ−2,6−シフチルベンジル)イソシアヌ
レート フェノール系酸化防止剤5: トリス[3−(3,5−
ジ−セーブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ルオキシエチル〕イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤6: 1,1.3−トリス(5
−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
−ブタフェノール系酸化防止*7: ビス〔3,3−ビ
ス(4′−ヒドロキシ−31−t−ブチルフェニル)プ
チリンクアシッドコエチレングリコールエステルフェノ
ール系酸化防止剤8:2,2−チオ−ジエチレンビス[
3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネ−トコ チオエーテル系酸化防止M1:ジミリスチルチオジプロ
ビオネート チオエーテル系酸化防止剤2:ペンタエリスリトール−
テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) チオエーテル系酸化防止剤3:N、N″−ビス(3−ラ
ウリルチオプロピオニル)ヒドラジド カーボンブラック:カーボン#45  三菱化成■製C
a−5tニステアリン酸カルシウム 11表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフィン
として結晶性プロピレン単独重合体、水酸化マグネシウ
ムとして表面未処理品を用いた場合である。第1表から
れかるように、実施例1〜8は結晶性プロピレン単独重
合体に水酸化マグネシウム(表面未処理品)、化合物A
および化合物Bから選ばれた1種または2種以上の化合
物、化合物C1重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
を配合したものであり、実施例1〜8と比較例1〜7(
実施例1〜4において化合物Aもしくは化合物Bの替わ
りに化合物Aもしくは化合物B以外のフェノール系酸化
防止剤2〜8を配合したもの)とをくらべてみると、実
施例1〜8は耐重金属性に優れており、水酸化マグネシ
ウム共存下で化合物Aもしくは化合物B以外のフェノー
ル系酸化防止剤2〜8はラジカル連鎖禁止作用すなわち
酸化防止効果が充分に発揮されないことがわかる。また
、実施例1〜8と比較例8〜10(実施例1〜4におい
て化合物Cの替わりに化合物C以外のチオエーテル系酸
化防止剤1〜3を配合したもの、すなわち本発明者が先
に提案した特願平1−35792号および特願平1−6
2845号にかかわる難燃性ポリオレフィン組成物)と
をくらべてみると、比較例8〜10の耐重金属性は比較
例1〜7よりも改善はされるもののいまだ充分ではなく
、水酸化マグネシウム共存下で化合物C以外のチオエー
テル系酸化防止剤1〜3は″JlhW&化物分解作用す
なわち酸化防止効果が充分に発揮されないことがわかる
。また、化合物Aもしくは化合物B、化合物Cおよび重
金属不活性化剤を配合しエポキシ化合物を配合しない比
較例11〜12、エポキシ化合物を配合し化合物Aもし
くは化合物B、化合物Cおよび重金属不活性化剤を配合
しない比較例13ならびに化合物A、化合物Cおよびエ
ポキシ化合物を配合し重金属不活性化剤を配合しない比
較例14と実施例1〜8とをくらべてみると、比較例1
1〜14の耐重金属性はいまだ充分ではない、従って、
本発明にかかわる化合物Aおよび化合物Bから選ばれた
1種または2種以上の化合物、化合物C1重金属不活性
化剤およびエポキシ化合物の4成分の配合を同時に満た
さない比較各側は、本発明の効果を妻すないことが明ら
かである。すなわち、本発明で得られる耐重金属性は、
水酸化マグネシウムを配合してなる難燃性ポリオレフィ
ン組成物に、化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1種
または2種以上の化合物、化合物C1重金属不活性化剤
およびエポキシ化合物を併用したときにはじめてみられ
る特有の効果であるといえる。さらに、実施例1〜4に
おいて各種脂肪酸を併用した実施例5〜8は実施例1〜
4にくらべて、化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1
種または2種以上の化合物、化合物C1重金属不活性化
剤およびエポキシ化合物の優れた耐重金属性の改善効果
が阻害されることなく、脂肪酸併用による顕著な相乗効
果が認められることがわかる。
また、化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1種または
2種以上の化合物、化合物C1重金属不活性化剤および
エポキシ化合物を配合してなる本発明にかかわる難燃性
組成物は、従来公知の難燃性転成物とくらべて難燃性が
なんら遜色ないものであることが確認された。
11112表は、ポリオレフィンとして結晶性エチレン
−プロピレンブロック共重合体、水酸化マグネシウムと
して表面処理品を用いたものであり、これらについても
上述と同様の効果が確認された。また第3表〜jI4表
は、ポリオレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン−プ
ロピレン−ブテン−13元共重合体または結晶性エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体、チーグラー・ナツタ
系高密度エチレン単独重合体および非品性エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体の混合物、水酸化マグネシウ
ムとして表面未処理品を用いたものであり、これらにつ
いても上述と同様の効果が確認された。
[発明の効果コ 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してなる
従来公知の耐重金属性を改善した難燃性ポリオレフィン
組成物に比較して、(1)成形品としたときの該成形品
の耐重金属性が著しく優れている。  (2)ilE1
重金属性が著しく優れていることからポリオレフィンの
酸化劣化に起因する電気絶縁性の低下もないので、各種
成形分野の難燃性および耐重金属性を要求される用途(
たとえば偏向ヨーク、CRTソケットおよびコネクター
などの電気、電子用機能部品やデイストリビューターキ
ャップ、カーヒーターケースおよびカーエアコンケース
などの自動車用部品ならびに電線被覆材などの絶縁材料
など)に好適に使用することができる。
以  上 特許 出 願人 チッソ株式会社

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70
    重量%を配合した組成物100重量部に対して、下記一
    般式[ I ]で示されるフェノール系化合物(以下、化
    合物Aという。)および下記一般式[ I ]で示される
    フェノール系化合物(以下、化合物Bという。)から選
    ばれた1種または2種以上の化合物、下記一般式[ I
    ]で示されるチオエーテル系化合物(以下、化合物Cと
    いう。)、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそ
    れぞれ0.01〜1重量部配合してなる難燃性ポリオレ
    フィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼[III] (ただし、式中R_1およびR_2は炭素数1〜8のア
    ルキル基を、R_3は水素もしくは炭素数1〜8のアル
    キル基を、R_4は炭素数1〜4のアルキリデン基を、
    R_5は炭素数1〜9のアルキル基を、R_6は水素ま
    たは炭素数1〜9のアルキル基、シクロアルキル基もし
    くはアルキルシクロヘキシル基を、R_7は炭素数8〜
    28のアルキル基を、R_8は炭素数2もしくは3のア
    ルキレン基を、nは1〜6の整数をそれぞれ示す。)
  2. (2)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70
    重量%を配合した組成物100重量部に対して、化合物
    Aおよび化合物Bから選ばれた1種または2種以上の化
    合物、化合物C、重金属不活性化剤およびエポキシ化合
    物をそれぞれ0.01〜1重量部、脂肪酸を0.5〜5
    重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。
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