JPH04359966A - 金属アゾ染料および金属アゾメチン染料を用いる転写画像形成材料 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱画像形成に関し、さら
に詳しくは、金属−アゾおよび金属−アゾメチン錯体を
含有する染料供給材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱印刷という用語は２種類の主要な技術
分野を包含する。織物の熱転写印刷においては、供給シ
ートは１種以上の染料のパターンで被覆され、印刷され
る織物と接触させられる。そして、時には減圧しながら
、均一に加熱される。この転写方法は多く研究されてお
り、染料は蒸気相において昇華により転写されると一般
に受け入れられている。関連文献としては、ベント（Ｂ
ｅｎｔ），Ｃ．Ｊ．のＪ．　Ｓｏｃ．　ＤｙｅｒｓＣｏ
ｌｏｕｒ．　１９６９年、第８５巻、第６０６頁；グリ
フィス（Ｇｒｉｆｆｉｔｈｓ），Ｊ．、ジョーンズ（Ｊ
ｏｎｅｓ），Ｆ．の同書、１９７７年、第９３巻、第１
７６頁；アイハラ（Ａｉｈａｒａ）Ｊ．のＡｍ．　Ｄｙ
ｅｓｔ．Ｒｅｐ．、１９７５年、第６４巻、第４６頁；
およびベリンス（Ｖｅｌｌｉｎｓ），Ｃ．Ｅ．の「合成
染料の化学において（Ｉｎ　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）」、ベンカ
タラマン（Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ），Ｋ．編、アカ
デミックプレス：ニューヨーク、１９７８年、第８巻、
第１９１頁、が挙げられる。

【０００３】熱印刷の他の分野は熱画像形成である。こ
こでは、適当な供給シートに接触させた受容シートに画
像に応じて熱を印加することにより受容体上にカラー画
像を形成する。たとえば、米国特許第３，８９８，０８
６号に記載のような熱物質転写（ｍａｓｓ　ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ）印刷と称される一実施態様では、供給材料はワ
ックス含有被覆中に分散された着色剤である。熱を印加
すると、このような構成は溶解または軟化する。そして
、着色供給被覆の一部が受容体に移動する。透明性の問
題にもかかわらず、受容体上の着色画像に充分な耐光性
を提供するために、一般に、着色剤として顔料が選択さ
れる。

【０００４】もう一方の実施態様は種々の熱転写画像形
成または記録、または染料拡散熱転写と称される。この
場合は、供給シートはバインダー中に染料を含有する。 画像に応じて熱を印加すると、染料（バインダーではな
い）は受容シートに移動する。最近の文献ではこの転写
機構を「溶解状態」拡散過程と説明しており、織物印刷
に伴う昇華と明確に区別している（グレゴリー（Ｇｒｅ
ｇｏｒｙ），Ｐ、Ｃｈｅｍ．　Ｂｒｉｔ．、１９８９年
、第２５巻、第４７頁）。この文献は拡散熱転写に適す
る染料を開発することの困難さを強調する。入手可能な
従来の染料に関して、「世界中で何千もの染料が入手可
能だけれども、完全に満足できるものは無いということ
が重要だ。」とよく言われてきた。 そのなかでもこれらの染料の欠点は、画像の不適切な耐
光性および耐熱性、および供給シートにおける被覆用染
料の不十分な溶解性である。上述のように、耐光性もま
た物質転写画像形成系における問題である。事実、適切
な耐光性は、おそらくは、このような構成における最も
重要な課題の一つである。概観すれば、厚さ数ミクロン
の表面被覆は拡散熱転写染料画像の結果である。したが
って、この染料は光酸化により容易に劣化される。対照
的に、その深さ全体にわたって均一に染色される１００
倍も厚い織物繊維は、表面の最初の数ミクロンの劣化に
は実質的に影響されない。したがって、織物印刷分野に
おいて良好な耐光性を示した染料が拡散熱画像形成にお
いては乏しい耐光性しか示さないことは珍しくない（た
とえば、米国特許第４，８０８，５６８号を参照のこと
）。したがって、後者の用途用の改良された染料に対す
る強い需要が存在する。

【０００５】１金属に対して１染料を有する金属−アゾ
染料は当該技術分野で知られている。以下の文献はその
ような材料の調製法を議論している。ドゥルー（Ｄｒｅ
ｗ），Ｈ．Ｄ．Ｋ．、フェアバイルン（Ｆａｉｒｂａｉ
ｒｎ），Ｒ．Ｅ．、Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．、１９
３９年、第８２３〜８３５頁；ビーチ（Ｂｅｅｃｈ），
Ｗ．Ｆ．、ドゥルー，Ｈ．Ｄ．Ｋ．、Ｊ．　Ｃｈｅｍ．
　Ｓｏｃ．、１９４０年、第６０８〜６１２頁；スタイ
ナー（Ｓｔｅｉｎｅｒ），Ｅ．、メイヤー（Ｍａｙｅｒ
），Ｃ．、シェッティ（Ｓｃｈｅｔｔｙ），Ｇ．、Ｈｅ
ｌｖ．　Ｃｈｉｍ．　Ａｃｔａ．、１９７６年、第５９
巻、第３６４〜３７６頁；米国特許第４，０１２，３６
９号、同第４，１２３，４２９号および同第４，２６５
，８１１号。金属−アゾ１：１錯体は２種の用途におい
て広範に用いられている。カラー写真分野および織物染
色の分野である。１：１錯体の写真分野における使用の
例は以下の文献に示されている。米国特許第３，４５３
，１０７号、同第３，５５１，４０６号、同第３，５４
４，５４５号、同第３，５６３，７３９号、同第３，５
９７，２００号、同第３，７０５，１８４号、同第３，
７５２，８３６号、同第３，９７０，６１６号、同第４
，１５０，０１８号、同第４，５６２，１３９号および
４，７６７，６９８号。 カラー拡散転写写真と称されるカラー写真の一実施態様
では、１：１錯体である非拡散性染料放出化合物を用い
ている。この実施態様では、アルカリ環境下でハロゲン
化銀エマルジョン層の現像の機能として染料を放出可能
なバラスト化キャリア部分（ｂａｌｌａｓｔｅｄｃａｒ
ｒｉｅｒ　ｍｏｉｅｔｙ）が金属錯体中に組み込まれて
いる。次いで、この１：１錯体はゼラチンを通過して受
容体へと拡散する。この構成はハロゲン化銀エマルジョ
ン層、および金属錯体に共有結合した「バラスト化（ｂ
ａｌｌａｓｔｉｎｇ）」基の存在を必要とする。拡散性
部分を作り出すためにケミストリー（Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）が要求される。

【０００６】以下の参照文献は織物染色において用いら
れる１：１錯体に向けられたものである。米国特許第３
，８７８，１５８号、同第４，２１８，３６７号、同第
４，６１７，３８２号および欧州特許第１４４７７６号
。

【０００７】上述した２種の分野において議論された１
：１錯体は、大部分がクロミウム（ＩＩＩ）錯体であり
、これらの錯体は３座アゾ染料、モノアニオン性２座配
位子（たとえば、アセチルアセトン）および単官能単座
配位子を含有するものである。実施例においてはピリジ
ン、アンモニアまたはエタノールアミンの配位子も説明
されているけれども、一般に、単官能配位子はＨ２Ｏで
ある。

【０００８】重合可能官能性を有する金属錯体は知られ
ている。金属ビニルピリジン錯体はこの部類の代表例で
ある。金属ビニルピリジン錯体に関する文献には、米国
特許第３，２８７，４５５号およびアグニュー（Ａｇｎ
ｅｗ），Ｎ．Ｈ．、コリン（Ｃｏｌｌｉｎ），Ｒ．Ｊ．
、ラークワーシー（Ｌａｒｋｗｏｒｔｈｙ），Ｌ．Ｆ．
、Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　Ｄａｌｔｏｎ　Ｔｒ
ａｎｓ、１９７４年、第２７２〜２７７頁が挙げられる
。多くの場合に、これらの材料の色は弱く吸収する金属
中心配位子領域遷移による。数種類のコバルト（ＩＩ）
誘導体は深いブルーと報告されている（アグニュー，Ｎ
．Ｈ．、ラークワーシー，Ｌ．Ｆ．、Ｊ．　Ｃｈｅｍ．
　Ｓｏｃ．、１９６５年、第４６６９〜７１頁）。この
系の色も金属中心遷移による（しかしながら、これはゆ
がんだ四面体環境におけるものである）。一般に、これ
らの金属錯体における可視波長遷移の励起係数は１００
０Ｍ−１ｃｍ−１を下回り、そのことにより、それらは
、一般に、染料または着色剤として不適当となる。

【０００９】ビニルピリジンを配位子として有する遷移
金属錯体の多くは不安定である。これらの錯体のうちの
数種類は溶液状態で非常に不安定であり、以下の式の平
衡を示す。

【００１０】ＭＬｘ（ＶＰ）ｎ　→　ＭＬｘ（ＶＰ）ｎ
−１　＋　ＶＰＭＬｘ（ＶＰ）ｎ　←　ＭＬｘ（ＶＰ）
ｎ−１　＋　ＶＰ［式中、Ｍは遷移金属原子であり、Ｌ
は配位子であり、ＶＰはビニルピリジンである。］

【００１１】さらに、銅（ＩＩ）およびルテニウム（Ｉ
ＩＩ）のような遷移金属はビニルピリジンの重合を開始
する（たとえば、タズケ（Ｔａｚｕｋｅ），Ｓ、オカム
ラ（Ｏｋａｍｕｒａ），Ｓ．、Ｊ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓ
ｃｉ．、第Ａ−１部、１９６６年、第４巻、第１４１〜
５７頁；およびノートン（Ｎｏｒｔｏｎ），Ｋ．Ａ．，
Ｊｒ、ハースト（Ｈｕｒｓｔ），Ｊ．Ｋ．、Ｊ．　Ａｍ
．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．、１９７８年、第１００巻、
第７２３７〜４２頁）。しかしながら、銅（ＩＩ）とビ
ニルピリジンとの安定な錯体も数種類報告されている（
ライング（Ｌａｉｎｇ），Ｍ．、ホースフィールド（Ｈ
ｏｒｓｆｉｅｌｄ），Ｅ．、Ｊ．　Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
，　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｕｎ．、１９６８年、第７３
５頁）。

【００１２】これらの例は重合性基含有金属錯体の安定
性を予測することの複雑さを示す。ビニル基が金属とシ
クロ金属化反応する他の例も存在する（ニューコメ（Ｎ
ｅｗｋｏｍｅ），Ｇ．Ｒ、テリオト（Ｔｈｅｒｉｏｔ）
，Ｋ．Ｊ．、チェスキン（Ｃｈｅｓｋｉｎ），Ｂ．Ｋ．
、エバンズ（Ｅｖａｎｓ），Ｄ．Ｗ．、ベーカー（Ｂａ
ｋｅｒ），Ｇ．Ｒ．、オルガノメタリックス（Ｏｒｇａ
ｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ）、１９９０年、第９巻、第１
３７５〜９頁）。

【００１３】熱印刷技術分野で金属−アゾ染料を用いた
参照文献は非常に少ない。転写印刷の文献（デイティー
（Ｄａｔｙｅ），Ｋ．Ｖ．、バイジャ（Ｖａｉｄｙａ）
，Ａ．Ａ．、合成繊維および混合物の化学処理（Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　Ｆｉｂｅｒｓ　ａｎｄ　Ｂｌｅｎｄｓ）、ジ
ョン・ワイレイ＆サンズ、１９８４年、第４０７頁）に
は以下のように記載されている。「通常ナイロンを染色
するのに用いられる酸および金属錯体染料は熱転写印刷
用には適さない。これらの染料は高い融点および低い蒸
気圧を有し、したがって、２００℃を下回る温度では蒸
発せず、転写されないからである。しかしながら、近年
開発されたデュー・プリント（Ｄｅｗ　Ｐｒｉｎｔ）Ｔ
Ｍ装置は酸および金属錯体染料のナイロン上への湿潤転
写印刷を可能にした。」上述の文献の湿潤転写法の染料
はスルホ基およびカルボキシ基のような水溶化基の存在
を必要とし、これらの染料は、一般に帯電している。 この方法は染料を水中に溶解し、そして基材に転写する
工程を包含する。この工程のより詳細については米国特
許第４，１５５，７０７号に記載されている。

【００１４】金属−アゾ染料は物質転写印刷に用いられ
てきた。日本国特許第６２０２１５９４−Ａ号には「転
写記録装置を白紙から剥した際に、インク層は完全に白
紙に転写される」と記載されており、このことは、バイ
ンダーと着色剤とが転写されたことを明確に示す。さら
に、実施例において用いられるバインダーは、効果的に
転写されないことを示す対照試料以外は全て低分子量（
２０００ダルトン未満）である。用いられる着色剤は高
融解顔料（ｈｉｇｈ　ｍｅｌｔｉｎｇ　ｐｉｇｍｅｎｔ
ｓ）であり、これらの中の数種はアゾ染料のカルシウム
またはナトリウム塩である。これらの塩は本質的にイオ
ン性であり、一般に、有機溶媒には不溶性である。関連
事件（日本国特許第６２０２１５９３−Ａ）においては
この方法も物質転写である。しかしながら、この着色剤
は「油溶性」である。このような油溶性染料の幾つかは
金属−アゾ染料である。ここではその構造を正確に開示
していない。同定可能な金属−アゾ染料は負帯電２：１
（金属：アゾ）錯体であることが解った。構造が不明の
この染料も、溶解特性より、ほぼ２：１錯体であること
が解った。

【００１５】金属−アゾ染料を用いる物質転写系の他の
実施態様は、米国特許第４，５８５，６８８号、同第４
，６６４，６７０号および同第４，７８４，９０５号に
記載されている。米国特許第４，５８５６８８号には、
耐熱性支持体、バインダーと着色剤（この染料は金属−
アゾ染料でありうる）とを含有する着色層、および紙受
容体に画像を転写する着色剤を含有しうる低分子量化合
物を含有する転写可能層からなる転写材料が記載されて
いる。米国特許第４，６６４，６７０号には、低溶解（
ｌｏｗ　ｍｅｌｔｉｎｇ）、本質的に無色、非ポリマー
、有機窒素含有、浸透性試薬の存在を必要とする熱転写
供給構成が記載されている。支持材料と熱溶解性インク
層とからなる感熱性画像転写記録材料が米国特許第４，
７８４，９０５号に記載されている。この熱溶解性イン
ク層は、（１）着色剤（これは金属−アゾまたは金属−
アゾメチン染料であり得る）、（２）キャリア材料（常
温においてこの着色剤を保持し、熱の印加においてこの
着色剤を画像形成のために熱溶解性インク層の外へ搬出
するための材料）、および（３）画像グラデーション制
御剤を含有する。

【００１６】熱転写供給構成において金属化可能アゾ染
料の使用を開示している特許明細書も数件存在する（た
とえば、日本国特許第６３−１４４，０８４号、同第６
０−００２，３９８号および同第５９−０８９，８９３
−Ａ号を参照のこと）。これらの件では、供給層は金属
にキレート可能なアゾ染料およびバインダーを含有する
。本方法による金属−アゾ染料の生成物は数種の潜在的
な欠点を有する。その理由は、（１）アゾ染料と金属化
染料との色が異なり、得られる色は金属化の程度に依存
すること、（２）一般に、金属化染料はより耐光性が大
きいので、アゾ染料と金属化−アゾ染料とが存在する場
合は露光により変色し得ること、および（３）アゾ染料
の金属へのキレート化は画像安定性に悪影響を及ぼし得
る酸をしばしば生成すること、である。この問題は緩衝
剤を添加することにより解決し得る。しかしながら、そ
のことにより供給もしくは受容体の処方がさらに複雑と
なる。

【００１７】

【発明の要旨】本発明は、式

【００１８】

【化２】

【００１９】［式中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立
して、５〜１４環原子を有するアレーン核であり；Ｇ１
およびＧ２は、それぞれ独立して、金属連結基であり、
そして、Ｇ１およびＧ２はＺ１およびＺ２の少なくとも
１方に含有されるか、または少なくとも１方から垂れ下
がり得；Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
シルアミノ基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アリ
ール基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、スルホニル基、スルホキシル基、アリールオキ
シ基、ヒドロキシ基、チオアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、ホルミ
ル基、アシル基、ウレイド基またはアリールオキシカル
ボニル基、シリル基、カルボネート基またはスルホアル
コキシ基であり；Ｌは金属の配位必要条件を満足する単
座、２座または３座配位子の任意の組み合せであり；Ｘ
は窒素またはメチン基（ＣＨ）であり；Ｍは配位数が少
なくとも４の２価または多価遷移金属であり；ｋ、ｍお
よびｎは３以下の整数である。］で示す構造を有する少
なくとも１種の中性金属−染料錯体、中性１：１金属−
アゾメチン染料または中性１：１金属−アゾ染料を含有
する被覆を有する基材を有する染料供給シートを提供す
る。

【００２０】本発明は、画像に応じて加熱した場合に、
受容シートに画像に応じた染料の転写を与える染料供給
材料を提供する。得られる染料画像は良好な耐光性およ
び耐熱性を有する。本発明は従来の構成と比較して利点
を有する。染料を転写するために熱の印加のみを必要と
し、金属−染料錯体に共有結合した「バラスト化」基の
存在は必須ではなく、望ましくもないからである。

【００２１】

【発明の構成】本発明の染料供給材料はポリマーバイン
ダーと少なくとも１種の中性１：１金属−アゾもしくは
中性１：１金属−アゾメチン染料とを含有する。金属と
染料との割合は１：１である必要がある。本発明の中性
１：１金属−アゾおよび１：１金属−アゾメチン染料は
以下の式に示す構造を有する。

【００２２】

【化３】

【００２３】式中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立し
て、５〜１４環原子を有するアレーン核である。たとえ
ば、Ｚ１およびＺ２は複素環核もしくは置換複素環核（
たとえば、ピロール、ピラゾール、フラン、インドール
、チオフェンなど）または置換ケトメチン基（たとえば
、アセトアセトアニリド、α−シアノカルボニルなど）
である。ここで用いられる「アレーン核」という用語は
少なくとも１個の芳香環（たとえば、ベンゼンまたはナ
フタレン）を有する核を意味する。

【００２４】Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、金
属連結基（たとえば、酸素、硫黄、アミン、置換アミン
、アシルアミド、スルホンアミド）であり、そして、Ｇ
１およびＧ２はＺ１およびＺ２の少なくとも１方に含有
されるか、または少なくとも１方から垂れ下がり得る。

【００２５】上式中のＧ１およびＧ２としては、たとえ
ば、金属と配位する望ましい機能を示す限りにおいてい
かなる金属キレート化基（ｍｅｔａｌ　ｃｈｅｌａｔｉ
ｎｇ　ｇｒｏｕｐ）でもよい。上記金属キレートは共役
酸からプロトンを失うことにより生成され、そのことに
より共役塩基が形成され、または電子ペアが金属で占め
られることにより生成される。好ましい実施態様では、
Ｇ１およびＧ２は、独立して、Ｚ１およびＺ２の部分で
あるヒドロキシ、カルボキシまたは窒素原子である。

【００２６】Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
（たとえば、メチル基、エチル基、ヘキシル基など）、
アシルアミノ基（たとえば、アセトアミド基、ベンズア
ミド基、ヘキサンアミド基など）、アルコキシ基（たと
えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基など
）、スルホンアミド基（たとえば、メタンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、アリール基（
たとえば、フェニル基、４−クロロフェニル基など）、
チオール基、アルキルチオ基（たとえば、メチルチオ基
、ブチルチオ基など）、アリールチオ基（たとえば、フ
ェニルチオ基、４−メトキシフェニルチオ基など）、ア
ルキルアミノ基（たとえば、シクロヘキシルアミノ基、
メチルアミノ基など）、アリールアミノ基（たとえば、
アニリノ基、４−メトキシカルボニルアミノ基、ナフチ
ルアミノ基など）、アミノ基、アルコキシカルボニル基
（たとえば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基など）、アシルオキシ基（たとえば、アセトキシ基
、ブチリルオキシ基、ベンゾイル基など）、ニトロ基、
シアノ基、スルホニル基（たとえば、ブタンスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基など）、スルホキシル基（た
とえば、ブタンスルホキシル基、ベンゼンスルホキシル
基など）、アリールオキシ基（たとえば、フェノキシ基
、ナフトキシ基など）、ヒドロキシ基、チオアミド基（
たとえば、ブタンチオアミド基、ベンゼンチオカルバモ
イルアミド基など）、カルバモイル基（たとえば、カル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基など）、スルファモイル基（たとえば
、Ｎ−アリールスルファモイル基など）、カルボキシ基
、スルホ基、ホルミル基、アシル基（たとえば、アセチ
ル基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基など）、ウレイド
基（たとえば、ウレイド基、Ｎ−エチルウレイド基など
）、アリールオキシカルボニル基（たとえば、フェノキ
シカルボニル基、４−メトキシカルボニル基など）、シ
リル基（たとえば、トリメチルシリル基、フェニルジメ
チルシリル基など）、カルボネート基（たとえば、メチ
ルカルボネート基、フェニルカルボネート基など）、ス
ルホアルコキシ基（たとえば、スルホメトキシ基、スル
ホフェノキシ基など）である。

【００２７】Ｌは金属の配位必要条件を満足する単座、
２座または３座配位子の任意の組み合せである。Ｌは中
性もしくは通常の（ｆｏｒｍａｌ）負電荷を有し得る。 このような配位子の代表例は、コットン（Ｃｏｔｔｏｎ
），Ｆ．Ａ．、ウィルキンソン（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ）
，Ｇ．、最新無機化学（Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｉｎｏｒｇ
ａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第４版、ジョン・ワ
イレイ＆サンズ、ニューヨーク、１９８０年、第１０７
〜１９４頁に記載されている。好ましい単座配位子Ｌに
は、水、アンモニア、ハロゲン化物（たとえば、フッ化
物、塩化物など）、チオシアネート、シアニド（−１）
、アジド（−１）、一酸化炭素、アルキル−およびアリ
ールイソシアニド（たとえば、メチルイソシアニド、フ
ェニルイソシアニドなど）、アルキルおよびアリールニ
トリル（たとえば、アセトニトリル、ベンゾニトリルな
ど）、ホスフィン（ＰＲ’３）、アミン（ＮＲ’３）、
アルシン（ＡＲ’３）、ホスファイト（Ｐ（ＯＲ’）３
）、スルフィド（Ｒ’ＳＲ’）［式中、各Ｒ’は、独立
して、アルキルまたはアリール基である。］、ヘテロア
レーン（たとえば、ピリジン、キノリンなど）、ニトレ
ート（−１）またはスルフェート（−２）が挙げられる
。好ましくは、Ｌは窒素含有複素環またはｔ−ホスフィ
ンであり、さらに好ましくは、Ｌはピリジン、置換ピリ
ジンまたはイミダゾールである。 Ｌの非限定的な例には、４−エチルピリジン、２−ビニ
ルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン
、エチルニコチネート、エチルイソニコチネート、３−
ｎ−ブチルピリジン、２−（３−ペンテニル）ピリジン
、１−ビニルイミダゾールまたは３−（３−ピリジル）
プロピルメタクリレートなどが挙げられる。Ｌはｔ−ホ
スフィンであることがとくに好ましい。Ｌの他の非限定
的な例には、トリメチルホスフィン、トリ−ｎ−ブチル
ホスフィン、ジフェニルビニルホスフィンまたはトリフ
ェニルホスフィンが挙げられる。

【００２８】好ましい２座配位子Ｌにはビピリジン、ア
セチルアセトナト（−１）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバマト（−１）、エチレンジアミン、８−ヒドロキ
シキノラト（−１）、またはジアリールグリオキシマト
（−２）が挙げられる。３価またはより多価の金属のた
めに好ましくは、Ｌがモノアニオン性２座配位子の場合
は、アセチルアセトネートまたは８−ヒドロキシキノレ
ートに基づく配位子が特に好ましい。他の好ましい実施
態様では、Ｌは、重合性基含有単座配位子およびモノア
ニオン性であり、β−ジケトンまたは８−ヒドロキシキ
ノリン誘導体のいずれかから酸性プロトンを除去するこ
とにより誘導される２座配位子のような、配位子の組み
合せである。好ましい３座配位子Ｌにはターピリジン、
ジエチレントリアミンまたはトリスピラゾリルボレート
が包含される。

【００２９】Ｘは窒素またはメチン基（ＣＨ）である。

【００３０】Ｍは配位数が少なくとも４の２価または多
価遷移金属イオンである。好ましい金属は第６および１
１族金属イオンである。特に好ましい金属イオンはクロ
ミウム（ＩＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、パラジウム（Ｉ
Ｉ）および白金（ＩＩ）である。

【００３１】ｋ、ｍおよびｎは３以下の整数である。

【００３２】Ｚ１およびＺ２に置換し得る他の非限定的
な置換基の例には、アルキル、アリール、アシル、アル
コキシ、フッ素または塩素のようなハロゲン、シアノ、
ニトロ、チオアルキル、およびスルホンアミドまたはス
ルファモイルのような溶解化基（ｓｏｌｕｂｉｌｉｚｉ
ｎｇ　ｇｒｏｕｐ）が挙げられる。溶解化基Ｒは、染料
を与えられた溶媒系またはポリマーに共存可能とするの
で好ましい。染料はスルホまたはカルボキシのようなイ
オン性水溶化基（ｗａｔｅｒ−ｓｏｌｂｉｌｉｚｉｎｇ
　ｇｒｏｕｐ）を含有しないことが好ましい。置換基を
説明するために「基」または「核」という用語を用いる
場合に置換基上の置換が予想され、たとえば、アルキル
基にはエーテル基（たとえば、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ
−ＣＨ２−）、ハロアルキル、ニトロアルキル、カルボ
キシアルキル、ヒドロキシアルキルなどが包含される。 しかしながら、「アルキル」という用語は炭化水素のみ
を意味する。同様に、アレーン核という用語はフェニル
のみでなく、クロロフェニル、エチルフェニルおよびナ
フチルをも指していう。非常に強力な還元もしくは酸化
置換基のような活性成分と反応する置換基は、当然のこ
とながら、不活性または無害ではないとして除かれるべ
きである。

【００３３】供給材料は種々の構造を有し得る。これら
の構造には自立性形態または種々の基材上へのラミネー
ト形態が包含される。これらの材料は熱プリントヘッド
およびレーザーのような種々の画像形成法を含む多くの
異なる画像形成法に使用され得る。

【００３４】本発明の染料供給構成は良好な耐光性およ
び耐熱性を有する転写画像を提供する。

【００３５】染料拡散転写工程は染料供給シートと適当
な受容シートとを接触させ、そして熱を画像に応じて印
加することにより染料を受容体に転写する工程からなる
。一般に、この転写は１００〜４００℃の温度で約１〜
１０ミリ秒行う。さらに、良好な密度および正確な色の
画像を提供するために、染料は画像において良好な耐光
性および耐熱性を提供する必要がある。印加エネルギー
に比例した染料の転写が特に好ましく、そのことにより
良好なグレイスケールの着色が得られる。

【００３６】自己支持染料フィルムも可能であるけれど
も、この工程用の染料供給シートは適当な支持体上に被
覆された染料インクを含有する。好ましくは、このキャ
リアシートは可撓性である。しかしながら、受容層が充
分可撓性および／または柔軟性である場合は、キャリア
シートが剛性でもよい。したがって、支持体は、ガラス
、セラミック、金属、酸化金属、繊維質材料、紙、ポリ
マー、樹脂およびこれらの材料の混合物または積層体で
あり得る。熱プリントヘッドによる背面熱露出の用途の
ためには、たとえば、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
アミド、ポリアクリレート、ポリアルキレンおよびセル
ロールフィルムおよび紙、特に、コンデンサー紙として
知られる均一な上質紙が好ましい。熱源からの保護また
は熱エレメントへの接着を防止するために、支持体の染
料とは反対側には塗布することが望ましい。得られる支
持体の厚さはその熱特性に依存して広範に変化する。 しかしながら、一般には５０μｍを下回り、好ましくは
１０μｍを下回る。表面熱露出が用いられる場合、たと
えば、透明受容シートを通して染料にレーザーが照射さ
れる場合は、支持体は任意の厚さであり得る。

【００３７】供給シートに塗布される染料は既に定義し
た金属−アゾまたは金属−アゾメチン染料と適当なバイ
ンダーを含有する。可塑剤、安定剤または界面活性剤の
ような当業界で知られている他の添加剤もまた存在し得
る。好ましいバインダーは、ポリビニルクロリドおよび
その塩素化誘導体、ポリエステル、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロー
スなどのようなセルロース、エポキシ樹脂、ポリ（メチ
ルメタクリレート）のようなアクリレート、ポリ（ビニ
ルアセテート）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビ
ニルピロリドン）およびポリ（ビニルアルコール）のよ
うなビニル樹脂、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリ
アクリレートまたはポリアルキレン材料から誘導される
ようなコポリマーおよびこれらの種々のポリマーのブレ
ンドまたは混合物である。染料はバインダー中に溶解状
態または少なくとも幾らかの結晶染料が存在するように
分散された状態で存在する。９９重量％もの染料が用い
られる場合もあるけれども、典型的には、全インク層の
約９０〜１５重量％の染料が用いられる。多層構成中に
７０〜４０重量％の染料が存在する範囲が好ましい。自
立性材料は２０重量％のバインダーを含有し得、好まし
くは、４０重量％ものバインダーを含有しうる。

【００３８】一般に、供給材料は、染料は受容体に転写
されるけれども供給材料のバインダーは実質的に転写さ
れないように処方することが好ましい。しかしながら、
一定の場合には、物質転写過程においてかなりの、また
は大部分のバインダーが染料とともに転写されるように
調製された種々の構成が用いられる。受容シートは透明
、半透明または不透明であり得る。受容体が透明ポリエ
ステルフィルムまたは紙支持材料に適用される場合に、
特に有用な構成が作製される。

【００３９】受容シートは種々のポリマーまたはそれら
の混合物を包含し得る。好ましい材料は供給シートのバ
インダー用に上述したものである。受容体は、熱および
光安定剤または被覆補助剤のような種々の添加剤をさら
に含有し得る。受容体の厳密な特性は画像の質および堅
牢性に影響し得るけれども、本発明の染料の良好な安定
性は染料画像自体の特性であり、受容体組成物のもので
はないことが見いだされた。

【００４０】本発明において供給シート中に少なくとも
１種の金属−アゾまたは金属−アゾメチン染料を用いる
ことにより、安定な熱転写画像が得られる。本発明の金
属含有染料は中性の１：１錯体である。この染料は、金
属中心に結合する以外のスルホおよびカルボキシのよう
なイオン性、水溶化基を含有しないことが好ましい。

【００４１】

【実施例】以下の非限定的な実施例により、本発明をさ
らに説明する。

【００４２】以下に説明するのは本発明の実施例として
好ましい種々の被覆処方である。全ての染料供給シート
はＮｏ．８ワイヤー巻き付けロッド（湿潤厚０．７２ミ
ル）を用いて５．７ミクロンのテイジン（Ｔｅｉｊｉｎ
）Ｆ２２Ｇポリエステルフィルム（テイジン社製、東京
、日本）上に被覆し、常温で空気乾燥した。市販の染料
受容シートの他は、４ミルポリエチレンテレフタレート
フィルム上に押し出し被覆し、乾燥することにより４ｇ
／ｍ２の乾燥被覆厚を与えた。

【００４３】実験セクションにおいて用いた試薬のほと
んどは市販されている。ビニルピリジンおよび１−ビニ
ルイミダゾールはアルドリッヒ化学社（ミルウォーキー
、ＷＩ）またはライリー化学社（Ｒｅｉｌｌｙ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）（インディアナポリス、
ＩＮ）のいずれかより得られる。４−メチル−４’−ビ
ニルビピリジンは文献（アブルナ（Ａｂｒｕｎａ），Ｈ
．Ａ．、ブレイクス（Ｂｒｅｉｋｓｓ），Ａ．Ｉ．、カ
ラム（Ｃｏｌｌｕｍ），Ｄ．Ｂ．、Ｉｎｏｒｇ．　Ｃｈ
ｅｍ．、１９８５年、第２４巻、第９８８〜９８９頁）
に記載の操作により得られる。３−（３−ピリジル）プ
ロピルメタクリレートは常法により調製される。アゾ染
料、２，２’−ジヒドロキシアゾベンゼンはコダック化
学社（ロチェスター、ＮＹ）より購入した。その他のア
ゾ染料は当業界で周知の種々の通常法により調製した（
たとえば、ブラディ（Ｂｒａｄｙ），Ｐ．Ｒ．、コック
ソン（Ｃｏｏｋｓｏｎ），Ｐ．Ｇ．、フィンチャー（Ｆ
ｉｎｃｈｅｒ），Ｋ．Ｗ．、ルイス（Ｌｅｗｉｓ），Ｄ
．Ｍ．、Ｊ．　Ｓｏｃ．　Ｄｙｅｒｓ　Ｃｏｌｏｕｒ、
１９８２年、第９８巻、第３９８〜４０３頁）。

【００４４】金属染料錯体は以下に列挙する物理測定の
少なくとも１種により同定した。ＵＶ−可視光分光分析
、ＦＴ−ＩＲ分光分析、ＮＭＲ分光分析、マス分光分析
、レーザー・デソープション（ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ）
マス分光分析、元素分析および示差走査熱量計。本実施
例で用いた染料１〜２６の構造を実施例３９の後にまと
めて示す。

【００４５】

【実施例１】本実施例では、［［２，２’−アゾビス［
フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（４−エテ
ニルピリジン）ニッケル（１）の調製を説明する。２，
２’−ジヒドロキシアゾベンゼン（１．０ｇ、４．７ｍ
ｍｏｌ）、ニッケル（ＩＩ）クロリドヘキサヒドレート
（１．０ｇ、４．２ｍｍｏｌ）、ナトリウムエトキシド
（０．６０ｇ、８．８ｍｍｏｌ）およびエタノール（７
５ｍｌ）を１２５ｍｌエルレンマイヤーフラスコに充填
した。この混合物を室温で３時間撹拌し、ここに４−ビ
ニルピリジン（１ｍｌ、９．３ｍｍｏｌ）を加えた。得
られた混合物を一晩撹拌した。結晶をエタノール（２０
０ｍｌ）で洗浄し、ジクロロメタン／ヘプタンより繰り
返し再結晶して精製することにより１を得た。（融点１
６２℃、λｍａｘ（アセトン）：５０８ｎｍ（ε＝１２
，３００Ｍ−１ｃｍ−１））。

【００４６】

【実施例２】本実施例では、［［２，２’−アゾビス［
フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（４−エテ
ニルピリジン）パラジウム（２）の調製を説明する。１
００℃において５０ｍｌのジメチルスルホキシド中に２
，２’−ジヒドロキシアゾベンゼン（１．０７ｇ、５．
０ｍｍｏｌ）を含む溶液を、５０ｍｌのジメチルスルホ
キシド中にカリウムテトラクロロパラデート（１．９６
ｇ、６ｍｍｏｌ）を含む熱（１００℃）溶液に添加した
。カリウムカルボネート（２．００ｇ、１４．５ｍｍｏ
ｌ）を添加した後に、この混合物を１５０℃に１０分間
加熱し、１００℃に冷却した。ここに４−ビニルピリジ
ン（１．０ｍｌ、９．３ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液
をホットプレートから下ろし、一晩撹拌した。溶液を瀘
化することにより過剰のカリウムカルボネートおよび黒
色固形分を除去した。瀘液を水で希釈し、沈澱を生じさ
せた。 固形分を集め、ジクロロメタンに溶解し、硫酸マグネシ
ウムで処理した。メタノールを添加し、ついで、溶媒の
体積を減少させることにより２を結晶固形分として析出
させた（融点１８４．５℃、λｍａｘ（ジクロロメタン
）：５１２ｎｍ）。

【００４７】

【実施例３】本実施例では、［［２，２’−アゾビス［
フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（４−エテ
ニルピリジン）プラチナム（３）の調製を説明する。カ
リウムテトラクロロプラチネート（１．７３ｇ、４．２
ｍｍｏｌ）を用い、２ｍｌのビニルピリジンを添加する
こと以外は［［２，２’−アゾビス［フェノーラト］］
（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（４−エテニルピリジン）パ
ラジウムの操作と同様にして化合物３を調製した（融点
１５７．６℃、λｍａｘ（ジクロロメタン）：４８０ｎ
ｍ）。

【００４８】

【実施例４】本実施例では、［［２，２’−アゾビス［
フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（２，４−
ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）クロミウム（４）の調製
を説明する。２，２’−ジヒドロキシアゾベンゼン（４
．２８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、クロミウム（ＩＩＩ）
アセテートモノヒドレート（１９．９４ｇ、８０．６ｍ
ｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン（２０．６ｍｌ、２
００．０ｍｍｏｌ）および８０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドを２００ｍｌ丸底フラスコに充填した。こ
の暗黄緑色反応混合物を１時間還流させた。得られた濃
赤紫溶液を２５℃に冷却し、数滴の濃硫酸を含有する蒸
留水４００ｍｌ中に注いだ。得られる赤紫固形分を瀘化
により収集し、蒸留水で数回洗浄し、ついで、減圧オー
ブン中約４０℃で乾燥させた。粗製の反応生成物に約３
００ｍｌのアセトンを添加し、蒸留することによりアセ
トンの体積を約１２５ｍｌに減らした。この溶液を２５
℃に冷却し、ついで０℃に冷却することにより、熱アセ
トン／メタノール／トルエン（５：１：１）の混合物か
ら４．１５ｇ（５４％）の化合物４を再結晶させた（λ
ｍａｘ（メタノール）：５４０、５１４、４４０ｎｍ）
。

【００４９】

【実施例５】本実施例では、水性［２−［［（４，６−
ジメトキシ−２−ヒドロキシフェニル）イミノ］メチル
］−４−ニトロフェノーラト−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（２，４
−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）クロミウム（５）の調
製を説明する。化合物５は米国特許第３，５９７，２０
０号に記載の操作により調製した。クロミウム（ＩＩＩ
）クロリドヘキサヒドレート（４．００ｇ、０．０１５
ｍｏｌ）、４０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドお
よび５０ｍｌのトルエンを２５０ｍｌのディーン−スタ
ーク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）トラップを備えた２口フ
ラスコに充填した。フラスコの内容物を加熱することに
よりトルエン／水アゼオトロープとして水を分離した。 ついで、１００ｍｌのイソプロパノールを添加し、つい
で、加熱することによりイソプロパノール／トルエンア
ゼオトロープとしてトルエンを除去した。その後、約１
５０ｍｌの蒸留物を収集し、フラスコを冷却し、そして
、２−ヒドロキシ−４，６−ジメトキシベンザルド−（
２’−ヒドロキシ−５’−ニトロフェニル）イミン（４
．７７ｇ、０．０１５ｍｏｌ）を添加した。ついで、反
応混合物を９０℃に１５時間加熱した。溶液を６０℃に
冷却し、２，４−ペンタンジオン（１．５４ｍｌ，０．
０１５ｍｏｌ）およびトリ−ｎ−ブチルアミン（３．５
７ｍｌ、０．０１５ｍｏｌ）を加え、さらに２．５時間
加熱した。混合物を冷却し、数滴の濃塩酸を含有する蒸
留水合計８００ｍｌ中に注いだ。得られる黄褐色固形分
を減圧下で乾燥させることにより、４．７８ｇ（収率５
８％）の化合物５を得た（λｍａｘ（メタノール）：４
６０、４３５、４０５、３８０、３２１、３０９ｎｍ）
。

【００５０】

【実施例６】本実施例では、［［２，２’−アゾビス［
フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（４−エテ
ニルピリジン）（２，４−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’
）クロミウム（６）の調製を説明する。１００ｍｌの丸
底フラスコ中に化合物４（１．１４ｇ、３．０ｍｍｏｌ
）および７０ｍｌのメチレンクロリドを充填した。この
撹拌溶液に４−ビニルピリジン（１．６１ｍｌ、１５．
０ｍｍｏｌ）を加えた。反応の進行は、７５％のメチレ
ンクロリドと２０％のヘキサンと５％のアセトンとを溶
出溶媒として用いるシリカゲル上の薄層クロマトグラフ
ィーにより良好に追跡可能であった。４時間の撹拌の後
に、減圧下で反応溶媒を除去し、暗赤紫油状物を得た。 幾分かのヘキサンを添加し、フラスコの側面よりこの油
状物を削り取った。得られた褐色固形分を瀘化により収
集し、減圧下で乾燥することにより１．０８ｇ（収率７
７％）の化合物６を得た。熱ジクロロメタン／ヘキサン
からの数回の再結晶により、１／２分子のメチレンクロ
リド溶媒和を含有する分析試料を得た（融点１９５℃、
λｍａｘ（メタノール）：５５０、５２５、４５０ｎｍ
）。

【００５１】

【実施例７】本実施例では、［［２，２’−アゾビス［
フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（２，４−
ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）［３−（３−ピリジニル
）プロピル２−メチル−２−プロペノエート−Ｎ］クロ
ミウム（７）の調製を説明する。１００ｍｌの丸底フラ
スコ中に化合物４（０．５００ｇ、１．３１ｍｍｏｌ）
および４０ｍｌのジクロロメタンを充填した。この撹拌
溶液に３−（３−ピリジル）プロピルメタクリレート（
１．３５ｇ、６．６ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で５．５
時間撹拌した。ついで、減圧下で溶媒を除去することに
より暗紫色の油状物を得た。幾分かのヘキサンを添加し
、フラスコの側面よりこの油状物を削り取った。冷ジク
ロロメタン／ヘプタンからの数回の再結晶により分析試
料を得た（融点８４℃）。

【００５２】

【実施例８】本実施例では、［６−［［（２−ヒドロキ
シ−５−ニトロフェニル）イミノ］メチル］−３，５−
ジメトキシフェノーラト−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（４−エテニ
ルピリジン）（２，４−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）
クロミウム（８）の調製を説明する。５０ｍｌの丸底フ
ラスコ中に化合物５（０．６６６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）
および２５ｍｌのメチレンクロリドを充填した。この溶
液に４−ビニルピリジン（０．７４ｍｌ、６．８ｍｍｏ
ｌ）を１２時間撹拌しながら加えた。この反応の進行は
薄層クロマトグラフィーにより良好に追跡可能であった
。ついで、減圧下で反応溶媒を除去し、得られた残渣を
石油エーテルで２回洗浄した。減圧下でこの試料を乾燥
させることにより０．７７６ｇ（収率９８％）の化合物
８を赤紫色固形分として得た。この固形分は熱メチレン
クロリド／ヘキサンからの数回の再結晶により得られた
（融点２３０℃（ｄｅｃ）、λｍａｘ（メタノール）：
４３９ｎｍ（ε＝１４，１００Ｍ−１ｃｍ−１）、４０
５ｎｍ（ε＝１４，７００Ｍ−１ｃｍ−１）、３８１ｎ
ｍ（ε＝１４，６００Ｍ−１ｃｍ−１）、３２３ｎｍ（
ε＝１４，６００Ｍ−１ｃｍ−１））。

【００５３】

【実施例９】本実施例では、［［２，２’−アゾビス［
フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（１−エテ
ニル−１Ｈ−イミダゾール−Ｎ３）ニッケル（９）の調
製を説明する。２，２’−ジヒドロキシアゾベンゼン（
２．０ｇ、９．４ｍｍｏｌ）、ニッケル（ＩＩ）クロリ
ドヘキサヒドレート（２．０ｇ、８．４ｍｍｏｌ）、ナ
トリウムエトキシド（１．２ｇ、１７．６ｍｍｏｌ）お
よびエタノール（１５０ｍｌ）を２５０ｍｌエルレンマ
イヤーフラスコに充填した。この混合物を室温で４時間
撹拌し、ここに１−ビニルイミダゾール（２．０８ｇ、
２２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を一晩撹拌すると
黒い結晶が生成した。この固形分をジクロロメタン／メ
タノールより再結晶した（融点１８２℃、λｍａｘ（ジ
クロロメタン）：５０７ｎｍ）。

【００５４】

【実施例１０】本実施例では、（１−エテニル−１Ｈ−
イミダゾール−Ｎ３）［１−［（２−ヒドロキシ−４−
メチルフェニル）アゾ］−２−ナフタレノーラト（−２
）］ニッケル（１０）の調製を説明する。２，２’−ジ
ヒドロキシアゾベンゼンの代わりに１−［（２−ヒドロ
キシ−４−メチルフェニル）アゾ］−２−ナフトール（
２．０ｇ、７．２ｍｍｏｌ）を用いること以外は実施例
２と同様にして化合物１０を調製した（融点１６２℃、
λｍａｘ（ジクロロメタン）：５３８ｎｍ）。

【００５５】

【実施例１１】本実施例では、（４−エテニルピリジン
）［１−［（２−ヒドロキシフェニル）アゾ］−２−ナ
フタレノーラト（−２）］ニッケル（１１）の調製を説
明する。２，２’−ジヒドロアゾベンゼンの代わりに１
−（２−ヒドロキシフェニル）アゾ−２−ナフトール（
１．０ｇ、３．８ｍｍｏｌ）を用いること以外は実施例
１と同様にして化合物１１を調製した（融点１８６℃、
λｍａｘ（アセトン）：５３６ｎｍ（ε＝１９，２００
Ｍ−１ｃｍ−１））。

【００５６】

【実施例１２】本実施例では、［１−［（５−クロロ−
２−ヒドロキシフェニル）アゾ］−２−ナフタレノーラ
ト（−２）］（４−エテニルピリジン）ニッケル（１２
）の調製を説明する。２，２’−ジヒドロキシアゾベン
ゼンの代わりに１−（２−ヒドロキシ−５−クロロフェ
ニル）アゾ−２−ナフトールを用いること以外は実施例
１と同様にして化合物１２を調製した（融点２５３℃、
λｍａｘ（アセトン）：５４５ｎｍ（ε＝１８，５００
Ｍ−１ｃｍ−１））。

【００５７】

【実施例１３】本実施例では、［２，４−ジヒドロ−４
−［（２−ヒドロキシフェニル）アゾ−５−メチル−２
−フェニル−３Ｈ−ピラゾール−３−オナト（−２）］
（４−エテニルピリジン）ニッケル（１３）の調製を説
明する。１−フェニル−３−メチル−４−（２−ヒドロ
キシフェニル）アゾ−５−ピラゾロン（１．０ｇ、３．
４ｍｍｏｌ）および３３ｍｌのジメチルスルホキシドを
１２５ｍｌエルレンマイヤーフラスコに充填した。この
混合物を５０℃で０．５時間撹拌し、不溶固形分（０．
０５ｇ）を瀘化により除去した。瀘液にニッケル（ＩＩ
）アセテートテトラヒドレート（１．０ｇ、４．０ｍｍ
ｏｌ）を加え、この混合物を撹拌しながらさらに０．５
時間加熱した。４−ビニルピリジン（０．９８ｇ、９．
３ｍｍｏｌ）を加え、混合物を加熱せずに２．０時間撹
拌した。水を加えることにより沈澱を生じさせた。瀘化
により固形分を収集し、ジクロロメタンで抽出し、硫酸
マグネシウムを用いて乾燥させた。硫酸マグネシウムを
瀘化により除去した後に、ヘプタンを添加し、ホットプ
レート上での蒸発により溶媒体積を低減させた。暗緑色
の結晶を回収した（０．６２ｇ）。秤量しなかったが、
第２クロップ（ｃｒｏｐ）がさらに得られた。ジクロロ
メタン／ヘプタンより繰り返し再結晶して精製すること
により純粋な分析試料１を得た。（融点２２８℃、λｍ
ａｘ（アセトン）：４５３ｎｍ（ε＝１７，６００Ｍ−
１ｃｍ−１））。

【００５８】

【実施例１４】本実施例では、［［２，２’−アゾビス
［フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（２−エ
テニルピリジン）ニッケル（１４）の調製を説明する。 ４−ビニルピリジンの代わりに２−ビニルピリジンを用
いること以外は実施例１と同様にして化合物１４を調製
した（λｍａｘ（ジクロロメタン）：５０９ｎｍ）。

【００５９】

【実施例１５】本実施例では、［［２，２’−アゾビス
［フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（４’−
エテニル−４−メチル［２，２’−ビピリジン］−Ｎ，
Ｎ’）ニッケル（１５）の調製を説明する。１２５ｍｌ
のエルレンマイヤーフラスコ中に２，２’−ジヒドロキ
シアゾベンゼン（０．５６ｇ、２．６ｍｍｏｌ）、ニッ
ケル（ＩＩ）アセテートテトラヒドレート（０．５６ｇ
、２．３ｍｍｏｌ）、ナトリウムエトキシド（０．３５
、５．１ｍｍｏｌ）および７５ｍｌのエタノールを充填
した。この混合物を５０℃に加熱し、１．０時間撹拌し
た。溶液を瀘化することにより全ての固形分を除去し、
ついで、４−ビニル−４’−メチルビピリジン（０．５
３ｇ、２．８ｍｍｏｌ）を添加した。赤褐色微小結晶固
形分が即座に形成された。 その後、一晩撹拌を続けた。瀘別により固形分を収集し
、減圧オーブン中室温で乾燥させた。固形分を熱ジクロ
ロメタンより再結晶した（λｍａｘ（ジクロロメタン）
：４９１ｎｍ）。

【００６０】

【実施例１６】本実施例では、［［２，２’−アゾビス
［フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（ピリジ
ン）ニッケル（１６）の調製を説明する。ニッケル（Ｉ
Ｉ）クロリドヘキサヒドレート（１．０ｇ、４．２ｍｍ
ｏｌ）、ナトリウムエトキシド（０．６０ｇ、８．８ｍ
ｍｏｌ）および７５ｍｌのエタノール中２，２’−ジヒ
ドロキシアゾベンゼン（１．０ｇ、４．７ｍｍｏｌ）の
混合物を４時間撹拌した。ついで、ピリジン（２ｍｌ）
を添加し、そしてこの混合物を一晩撹拌した。暗結晶固
形分を焼結ガラスじょうごの上に収集し、ジクロロメタ
ン／ヘプタンより再結晶した（融点２０５℃、λｍａｘ
（アセトン）：５０８ｎｍ（ε＝１４，２００Ｍ−１ｃ
ｍ−１））。

【００６１】

【実施例１７】本実施例では、［［２，２’−アゾビス
［フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（トリフ
ェニルホスフィン）ニッケル（１７）の調製を説明する
。ピリジンの代わりにトリフェニルホスフィンを用いる
こと以外は実施例１６と同様にして化合物１７を調製し
た（融点２２１℃、λｍａｘ（ジクロロメタン）：５０
７ｎｍ）。

【００６２】

【実施例１８】本実施例では、［［２，２’−アゾビス
［フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（２，４
−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）（ピリジン）クロミウ
ム（１８）の調製を説明する。１００ｍｌの丸底フラス
コ中に化合物４（１．１４ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、およ
び７５ｍｌのメチレンクロリドを充填した。この撹拌溶
液中にピリジン（１．２０ｍｌ、１５．０ｍｍｏｌ）を
添加した。反応の進行は、７５％のメチレンクロリドと
２０％のヘキサンと５％のアセトンとを溶出溶媒として
用いるシリカゲル上の薄層クロマトグラフィーにより良
好に追跡可能であった。５．５時間の撹拌の後に、減圧
下で反応溶媒を除去し、得られた残渣をヘキサンで入念
に洗浄した。得られた試料を減圧下で乾燥することによ
り１．０８ｇ（収率８１％）の化合物１８を得た。これ
はトルエンから再結晶した（融点２６０℃、λｍａｘ（
メタノール）：５５２ｎｍ（ε＝１０，２５０Ｍ−１ｃ
ｍ−１）、５２５ｎｍ（ε＝１０，５５０Ｍ−１ｃｍ−
１）、４５０ｎｍ（ε＝７，３５０Ｍ−１ｃｍ−１））
。

【００６３】

【実施例１９】本実施例では、［［２，２’−アゾビス
［フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（４−エ
チルピリジン）（２，４−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’
）クロミウム（１９）の調製を説明する。１００ｍｌの
丸底フラスコ中に化合物４（０．５７ｇ、１．５ｍｍｏ
ｌ）、および３５ｍｌのメチレンクロリドを充填した。 この撹拌溶液中に４−エチルピリジン（０．８６ｍｌ、
７．５ｍｍｏｌ）を添加した。 ４時間の撹拌の後に、減圧下で反応溶媒を除去すること
により深紫色の油状物を得た。幾分かのヘキサンを添加
し、この油状物をフラスコの内側よりかき落した。得ら
れた赤紫固形分を減圧下で乾燥することにより０．４８
ｇ（収率６８％）の化合物１９を得た。熱メチレンクロ
リド／ヘキサンからの数回の再結晶により、１／４分子
のメチレンクロリド溶媒和を含有する分析試料を得た（
融点２０７℃）。

【００６４】

【実施例２０】本実施例では、［［２，２’−アゾビス
［フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（エチル
ニコチネート）（２，４−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’
）クロミウム（２０）の調製を説明する。 １００ｍｌの丸底フラスコ中に化合物４（０．７０ｇ、
１．８ｍｍｏｌ）、および５０ｍｌのメチレンクロリド
を充填した。この撹拌溶液中にエチルニコチネート（０
．７４ｍｌ、５．４ｍｍｏｌ）を添加した。１６時間の
撹拌の後に、減圧下で反応溶媒を除去することにより赤
紫色の油状物を得た。幾分かのヘキサンを添加し、この
油状物をフラスコの内側よりかき落した。 得られた固形分を熱メチレンクロリド／ヘキサンから数
回再結晶することにより０．９１ｇ（収率９８％）の化
合物２０を得た（融点１１９〜１２２℃、λｍａｘ＝（
メタノール）：５４５、５２５、４５５ｎｍ）。

【００６５】

【実施例２１】本実施例では、［［２，２’−アゾビス
［フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（３−ヒ
ドロキシメチルピリジン）（２，４−ペンタンジオナト
−Ｏ，Ｏ’）クロミウム（２１）の調製を説明する。１
００ｍｌの丸底フラスコ中に化合物４（０．５０ｇ、１
．３ｍｍｏｌ）を充填した。このフラスコを隔膜で密閉
し、窒素で念入りに置換した。カニューラを通して３０
ｍｌの無水メチレンクロリドを窒素雰囲気下で移した。 ついで、撹拌溶液中に３−ピリジルカルボニル（０．３
２ｍｌ、３．３ｍｍｏｌ）をシリンジを用いて添加した
。窒素雰囲気下における１６時間の撹拌の後に、減圧下
で反応溶媒を除去することにより赤紫色の油状物を得た
。幾分かのヘキサンを添加し、この油状物をフラスコの
内側よりかき落した。得られた固形分を減圧下で乾燥さ
せ、熱メチレンクロリド／トルエンから数回再結晶する
ことにより０．４２ｇ（収率６９％）の化合物２１を得
た（融点２０５〜２０８℃）。

【００６６】

【実施例２２】本実施例では、［６−［［（２−ヒドロ
キシ−５−ニトロフェニル）イミノ］メチル］−３，５
−ジメトキシフェノーラト−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（２，４−
ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）（ピリジン）クロミウム
（２２）の調製を説明する。５０ｍｌの丸底フラスコ中
に化合物５（０．７２８ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、および
３０ｍｌのメチレンクロリドを充填した。この撹拌溶液
中にピリジン（０．６１ｍｌ、７．５ｍｍｏｌ）を５時
間撹拌を続けながら添加した。減圧下で反応溶媒を除去
することにより得られた残渣を石油エーテルで２回洗浄
した。試料を減圧下で乾燥することにより０．８０３ｇ
（収率９８％）の化合物２２を赤褐色固形分として得た
。熱メチレンクロリド／ヘプタンからの数回の再結晶に
より、１分子のメチレンクロリド溶媒和を含有する分析
試料を得た（融点２９２℃）、λｍａｘ（メタノール）
：４５０、４０５、３８５、３２２ｎｍ。

【００６７】

【実施例２３】本実施例では、（３−ブチルピリジン）
［２−［［（４，６−ジメトキシ−２−ヒドロキシフェ
ニル）イミノ］メチル］−４−ニトロフェノーラト−Ｎ
，Ｏ，Ｏ’］（２，４−ペンタンジオナト−Ｏ，Ｏ’）
クロミウム（２３）の調製を説明する。１００ｍｌの丸
底フラスコ中に化合物５（０．５０ｇ、１．０ｍｍｏｌ
）、および２５ｍｌのメチレンクロリドを充填した。こ
の撹拌溶液中に３−ｎ−ブチルピリジン（０．７６ｍｌ
、５．２ｍｍｏｌ）を添加した。一晩撹拌した後に、減
圧下で反応溶媒を除去することにより褐色の油状残渣を
得た。幾分かのヘキサンを添加し、この油状物をフラス
コの内側よりかき落した。得られた黄褐色固形分を減圧
下で乾燥させ、熱無水エタノールから再結晶することに
より０．５２ｇ（収率８８％）の化合物２３を得た（融
点２３５℃）。

【００６８】

【実施例２４】本実施例では、［［２，２’−アゾビス
［フェノーラト］］（−２）−Ｎ，Ｏ，Ｏ’］（８−キ
ノリノラト−Ｎ１，Ｏ８］（ピリジン）（２４）の調製
を説明する。化合物２４は米国特許第４，６１７，３８
２号に記載の操作により調製した。２，２’−ジヒドロ
キシアゾベンゼン（４．２８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、
クロミウム（ＩＩＩ）クロリドヘキサヒドレート（７．
４６ｇ、２８．０ｍｍｏｌ）、８−ヒドロキシキノリン
（４．６５ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）、および８０ｍｌの
ジメチルホルムアミドを２００ｍｌの丸底フラスコに充
填した。反応混合物を１時間加熱還流させ、ついで２５
℃に冷却し、そして４００ｍｌの蒸留水中に注いだ。得
られた暗赤紫沈澱を収集し、蒸留水で数回洗浄し、つい
で減圧乾燥オーブン中で乾燥させることにより以下の式
に示す構造を有する化合物を得た。

【００６９】

【化４】

【００７０】５０ｍｌの丸底フラスコ中にこの化合物（
０．６０ｇ）、ついで３０ｍｌのアセトンを充填した。 この撹拌溶液にピリジン（０．５７ｍｌ、７．０ｍｍｏ
ｌ）を加えた。７時間撹拌した後に反応溶媒を減圧下で
除去することによりガム状固形分を得た。この固形分を
ヘキサンで数回洗浄し、ついで減圧乾燥した。この物質
の、１５％のアセトンと８５％のメチレンクロリドとを
溶出溶媒として用いるシリカゲル上の薄層クロマトグラ
フィーにおける分析は、０．０〜０．７８の範囲のＲｆ
値を有する少なくとも８点の存在を示した。 この反応混合物由来の主要化合物は０．２７のＲｆ値（
シリカゲル、１５％アセトン／８５％メチレンクロリド
）を有する濃紫色のスポットであり、１５％のアセトン
と８５％のメチレンクロリドとを溶出溶媒として用いる
シリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより単離さ
れた。約０．３０のＲｆ値（シリカゲル、１５％アセト
ン／８５％メチレンクロリド）を有する単一スポットを
示すフラクションを集め、溶媒を減圧下で除去すること
により化合物２４を得た。この化合物を熱メチレンクロ
リド／ヘキサンから数回再結晶することによりさらに精
製した。（融点２６４℃（ｄｅｃ））。

【００７１】

【実施例２５】本実施例では、［１−［（２−ヒドロキ
シフェニル）アゾ］−２−ナフタレノーラト（−２）］
（ピリジン）ニッケル（２５）の調製を説明する。２，
２’−ジヒドロキシアゾベンゼンの代わりに１−［（２
−ヒドロキシフェニル）アゾ］−２−ナフトールを用い
ること以外は実施例１６と同様にして化合物２５を調製
した（融点２０２℃、λｍａｘ（アセトン）：５３６ｎ
ｍ（ε＝１８，３００Ｍ−１ｃｍ−１））。

【００７２】

【実施例２６】本実施例では、［１−［（５−クロロ−
２−ヒドロキシフェニル）アゾ］−２−ナフタレノーラ
ト（−２）］（ピリジン）ニッケル（２６）の調製を説
明する。２，２’−ジヒドロキシアゾベンゼンの代わり
に１−［（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）アゾ
］−２−ナフトールを用いること以外は実施例１６と同
様にして化合物２６を調製した（融点２６０℃、λｍａ
ｘ（アセトン）：５４５ｎｍ（ε＝１７，４００Ｍ−１
ｃｍ−１））。

【００７３】

【実施例２７】本実施例は供給シートＡの構成を説明す
る。供給シートＡは以下に示す構成より調製した。

【００７４】０．０６ｇ　　　　　　　　　染料０．０
３５ｇ　　　　　　　　グッドリッチ・ゲオン（Ｇｏｏ
ｄｒｉｃｈＧｅｏｎ）ＴＭ１７８ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）、ＢＦグッドリッチ社、ゲオン・ビニル・ディビジ
ョン（クリーブランド、ＯＨ）より入手可能 ０．００２５ｇ　　　　　　　グッドイヤー・ビテル（
ＧｏｏｄｙｅａｒＶｉｔｅｌ）ＴＭポリエステル２００
、グッドイヤー化学社（アクロン、ＯＨ）より入手可能 ０．０１４ｇ　　　　　　　　ＲＤ１２０３（オクタデ
シルアクリレートとアクリル酸との６０／４０ブレンド
、３Ｍ社製、セント・ポール、ＭＮ） ０．０１４ｇ　　　　　　　　トロイ（Ｔｒｏｙ）ＣＤ
１（ケミカル・レジストリー・アブストラクト・サービ
ス・ナンバー（ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｒｅｇｉｓｔｒｙ　
ＡｂｓｔｒａｃｔｓＳｅｒｖｉｃｅ　Ｎｕｍｂｅｒ）６
４７４２−８８−７）、トロイ化学社（ネワーク（Ｎｅ
ｗａｒｋ）、ＮＪ）より入手可能０．３７２ｇ　　　　
　　　　２−ブタノン２．６５３ｇ　　　　　　　　テ
トラヒドロフラン

【実施例２８】本実施例は供給シート
Ｂの構成を説明する。この供給シートは、グッドリッチ
・ゲオンＴＭ１７８ポリ塩化ビニルの代わりにセルロー
スアセテートブチレート（ＣＡＢ−５５１、イーストマ
ン・ケミカル・プロダクツ社、キングスポート、ＴＮ）
を用いること以外は実施例２７と同様にして調製した。

【００７５】

【実施例２９】本実施例は受容シートＡの構成を説明す
る。この受容シートＡは以下に示す構成により作製した
。

【００７６】２．８９重量％　　　　ＩＣＩ・アトラク
（Ａｔｌａｃ）ＴＭ３８２ＥＳビスフェノールＡフマレ
ートポリエステル、ＩＣＩ・アメリカ（ウィルミントン
、ＤＥ）より入手可能２．３３重量％　　　　グッドリ
ッチ・テンプライト（Ｔｅｍｐｒｉｔｅ）ＴＭ６７８×
５１２（６２．５％塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）
）０．４７重量％　　　　シェル・エポン（Ｅｐｏｎ）
ＴＭ１００２エポキシ樹脂、シェル化学社（オークブル
ック（Ｏａｋｂｒｏｏｋ）、ＩＬ）より入手可能 ０．４７重量％　　　　グッドイヤー・ビテルＴＭＰＥ
２００ポリエステル ０．５８重量％　　　　３Ｍ・フルオロラド（Ｆｌｕｏ
ｒｏｒａｄｏ）ＴＭＦＣ４３０フルオロカーボン界面活
性剤、３Ｍ社、工業化学製品ディビジョン（セント・ポ
ール、ＭＮ）より入手可能０．１７重量％　　　　チバ
−ガイギー・チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）ＴＭＵＶ安定
剤、チバ−ガイギー添加剤デパートメント（ホーソーン
（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ）、ＮＹ）より入手可能０．２９
重量％　　　　ＢＡＳＦ・ユビナル（Ｕｖｉｎｕｌ）Ｔ
ＭＮ５３９ＵＶ安定剤、ＢＡＳＦ・ウィアンドッテ（Ｗ
ｙａｎｄｏｔｔｅ）社、ユビナル・デパートメント（パ
ーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ）、ＮＪ）より入
手可能 ０．５８重量％　　　　フェロ・サーム−チェック（Ｆ
ｅｒｒｏＴｈｅｒｍ−Ｃｈｅｃｋ）ＴＭ１２３７熱安定
剤、フェロ・コーポレーション、ケミカル・ディビジョ
ン（ベッドフォード（Ｂｅｄｆｏｒｄ）、ＯＨ）より入
手可能 ０．９３重量％　　　　イーストマン・コダック・ＤＯ
ＢＰＴＭ（４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾ
フェノン）、イーストマン・ケミカル・プロダクツ社（
キングスポート、ＴＮ）より入手可能 ２５．１７重量％　　　２−ブタノン ６６．１２重量％　　　テトラヒドロフラン

【実施例３
０】本実施例では受容シートＢの調製を説明する。受容
シートＢはダイニッポン・オパーク・レセプタ（大日本
印刷社製、日本国）の被覆側を染料転写の受容体として
用いた。

【００７７】

【実施例３１】本実施例ではプリンタＡの使用について
説明する。熱プリンタＡは８ドット／ｍｍおよび０．３
ワット／ドットを有する京セラ・レイズド・グレイズ（
ｒａｉｓｅｄ　ｇｌａｚｅ）薄膜熱プリントヘッドを用
いた。通常の画像形成では、電気エネルギーを０〜１４
ジュール／ｃｍ−２の範囲で変化させた。これは４〜２
３ｍｓｅｃパルスにおいて０〜２０ボルトのヘッド電圧
に対応する。

【００７８】染料供給および染料受容シートをアッセン
ブルし、１６．５Ｖにおいて２３ｍｓｅｃの加熱時間お
よびＫ５９（７０〜２５５ｍｓｅｃオン／０〜１５０ｍ
ｓｅｃオフ）の加熱プロファイルで画像形成させた。８
段階のグラデーションを用いた。

【００７９】それぞれのレベルのグラデーション用の得
られる画像密度（相対光学密度）をマクベス（ＭａｃＢ
ｅｔｈ）ＴＲ５２７デンシトメーター（マクベス・イン
スツルメント社、ニューバーグ、ＮＹ）を用いて測定し
た。

【００８０】

【実施例３２】本実施例では、供給シートＡおよび受容
シートＡを用いて染料２、３、７、９、１１〜１５、１
７、１９、２１〜２６の熱転写を説明する。結果を表１
に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【実施例３３】本実施例では、供給シートＡおよび受容
シートＢを用いて染料２、３、７、９、１１〜１５、１
７、１９、２１〜２６の熱転写を説明する。結果を表２
に示す。

【００８３】

【表２】

【００８４】

【実施例３４】本実施例では、供給シートＢおよび受容
シートＡを用いて染料２１、２２、２４の熱転写を説明
する。 結果を表３に示す。

【００８５】

【表３】

【００８６】

【実施例３５】本実施例では、供給シートＢおよび受容
シートＢを用いて染料２、７、９、１１、１２、１９、
２１、２４、２５の熱転写を説明する。結果を表４に示
す。

【００８７】

【表４】

【００８８】

【実施例３６】本比較例では、供給シートＡおよび受容
シートＡを用いて、従来用いられる２種類の有機マゼン
タ染料と共に染料６および１８の染料転写を説明する。 結果を表５に示す。

【００８９】

【表５】

【００９０】

【実施例３７】本比較例では、供給シートＡおよび受容
シートＡを用いて、従来用いられる２種類の有機マゼン
タ染料と共に染料２０の染料転写を説明する。結果を表
６に示す。

【００９１】

【表６】

【００９２】

【実施例３８】本実施例では、供給シートＡおよび受容
シートＡを用いて染料８の染料転写を説明する。結果を
表７に示す。

【００９３】

【表７】

【００９４】

【実施例３９】本比較例では、従来用いられる２種類の
有機マゼンタ染料と共に染料２、３、６、１９の光安定
性試験を説明する。これらの染料は、実施例２７の操作
に従って調製された供給シートにそれぞれ含有させた。 ついで、それらを実施例３１と同様の方法により受容シ
ートＡに転写した。ついで、得られる画像をアトラス（
Ａｔｌａｓ）ＴＭＵＶＣＯＮ（λ＝３５１ｎｍ、５０℃
、７２ｈｒ）を用いてＵＶ安定性について評価した。結
果を表８に示す。

【００９５】

【表８】

【００９６】本実施例で用いた染料１〜２６の構造を以
下に示す。

【００９７】

【化５】

【００９８】

【化６】

【００９９】

【化７】

【０１００】

【化８】

【０１０１】

【化９】

【０１０２】

【化１０】

【０１０３】

【化１１】

【０１０４】

【化１２】

【０１０５】

【化１３】

【０１０６】

【化１４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式 【化１】 ［式中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、５〜１
   ４環原子を有するアレーン核であり；Ｇ１およびＧ２は
   、それぞれ独立して、金属連結基であり、そして、Ｇ１
   およびＧ２はＺ１およびＺ２の少なくとも１方に含有さ
   れるか、または少なくとも１方から垂れ下がり得；Ｒは
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基
   、アルコキシ基、スルホンアミド基、アリール基、チオ
   ール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルア
   ミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、アルコキシカル
   ボニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、スル
   ホニル基、スルホキシル基、アリールオキシ基、ヒドロ
   キシ基、チオアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
   ル基、カルボキシル基、スルホ基、ホルミル基、アシル
   基、ウレイド基またはアリールオキシカルボニル基、シ
   リル基、カルボネート基またはスルホアルコキシ基であ
   り；Ｌは金属の配位必要条件を満足する単座、２座また
   は３座配位子の任意の組み合せであり；Ｘは窒素または
   メチン（ＣＨ）基であり；Ｍは配位数が少なくとも４の
   ２価または多価遷移金属であり；ｋ、ｍおよびｎは３以
   下の整数である。］で示す構造を有する少なくとも１種
   の中性１：１金属−アゾメチン染料または中性１：１金
   属−アゾ染料を含有する被覆を有する基材を有する染料
   供給シート。
2. 【請求項２】　　（ａ）請求項１記載の染料供給シート
   と適当な受容シートとを接触させる工程；および（ｂ）
   その後、染料供給シートに画像に応じて熱を印加し、そ
   のことにより、染料を受容シートに転写する工程；を包
   含する熱染料転写方法。