JPH04359919A - エポキシ樹脂、同樹脂の製造法及び同樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性に優れ、かつ熱
膨張係数の小さい硬化物を与えることのできるエポキシ
樹脂、同エポキシ樹脂の製造法、及び同エポキシ樹脂組
成物に関する。本発明のエポキシ樹脂及び同エポキシ樹
脂組成物は、各種の電気及び電子技術分野における用途
に有利に使用される。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂は、電気絶縁性、耐熱性、
耐薬品性、機械特性及び加工性に優れているため、特に
電気・電子分野において、たとえば半導体封止材、プリ
ント板用積層板、絶縁ワニスなどとして広く用いられて
いる。従来のこの種分野で用いるエポキシ樹脂としては
、たとえばビスフエノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフエ
ノールＦ型エポキシ樹脂、さらに耐熱性の必要な分野で
はフエノールノボラック型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂が
使用されている。

【０００３】さらに近年、電気・電子機器分野の技術進
歩に伴ない、エポキシ樹脂に対する要求特性が厳しくな
り、特にこれら機器の製造工程及びその使用時において
、従前に較べてより苛酷な条件にさらされるようになっ
てきたので、エポキシ樹脂硬化物と電子部品や配線に使
用される金属や半導体材料との熱膨張係数の差が原因と
なり、熱履歴の過程で機器に歪や反りが発生したり、は
なはだしい場合には硬化物にクラックが発生し、電子部
品に損傷が生じるなどの問題がある。

【０００４】その対策として、従来の汎用エポキシ樹脂
の配合物中にフイラーを添加して、熱膨張係数を下げ、
金属や半導体等の熱膨張係数により近い硬化物が得られ
るようにすることが行なわれるが、この場合にエポキシ
樹脂組成物の流動性が悪くなるなどの新たな欠点が生じ
る。また、近年、ジグリシジルオキシナフタレンが熱膨
張係数の低い硬化物を与えることが知られたが（特開昭
６１−７３７１９号公報参照）、このエポキシ樹脂は二
官能性であるために硬化物の耐熱性に劣る。この欠点を
改良する手段として、ジヒドロキシナフタレンとアルデ
ヒド類との縮合物のポリグリシジルエーテルが提案され
たが（特公平１−１６４０８号公報参照）、この場合に
は耐熱性が向上するが、軟化点の上昇、溶融粘度の上昇
等による作業性の悪化の問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂自体が
軟化点が低く、作業性に優れ、しかも熱膨張係数が金属
や半導体等の熱膨張係数により近い耐熱性の硬化物を与
えることのできるエポキシ樹脂、同エポキシ樹脂組成物
、及び同エポキシ樹脂の製造法を提供しようとするもの
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のエポキシ樹脂は
、下記の一般式■で表わされる化合物（同化合物の２種
以上の混合物を含む）を５０重量％以上含有する水酸基
置換芳香族化合物にエピハロヒドリンを反応させてなる
エポキシ樹脂である。

【０００７】

【化５】 ｛式中、Ｘはそれぞれ単独にアルキル基又はハロゲン原
子であり、Ｙはそれぞれ単独にアルキル基、ハロゲン原
子又はアルコキシ基であり、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞ
れ水素原子又はアルキル基であり、ｊは２又は３であり
、ｋは０〜２の整数であり、ｌは０又は１であり、ｍは
０〜２の整数であり、ｎは１〜１０の整数である。｝

【
０００８】また、本発明のエポキシ樹脂の製造法は、下
記の一般式■で表わされるナフタレン系化合物と、下記
の一般式■で表わされるフエノール系化合物及び／又は
下記の一般式■で表わされるフエノール系化合物とを酸
性触媒の存在下で縮合反応させ、得られた縮合生成物に
エピハロヒドリンを反応させることを特徴とする方法で
ある。

【０００９】

【化６】 ｛式中、Ｘはそれぞれ単独にアルキル基又はハロゲン原
子であり、ｊは２又は３であり、ｋは０〜２の整数であ
る。｝

【００１０】

【化７】 ｛式中、Ｙはそれぞれ単独にアルキル基、ハロゲン原子
又はアルコキシ基であり、Ｚはハロゲン原子、水酸基又
はアルコキシ基であり、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれ水
素原子又はアルキル基である。ｌは０又は１であり、ｍ
は０〜２の整数である。｝

【００１１】

【化８】 ｛式中、Ｙはそれぞれ単独にアルキル基、ハロゲン原子
又はアルコキシ基であり、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　は
それぞれ水素原子、アルキル基若しくはアリール基であ
る。ｌは０又は１であり、ｍは０〜２の整数である。｝

【００１２】この反応においては、前記一般式■で表わ
されるフエノール系化合物にもとづき式　　−ＣＨ（Ｒ
３　）（Ｒ４　）で表わされる基が形成され、この基が
前記一般式■における基−Ｒ１　となるのである。

【００１３】また、本発明のエポキシ樹脂組成物は、前
記の一般式■で表わされるエポキシ樹脂及びエポキシ樹
脂硬化剤を少なくとも含有してなる組成物である。

【００１４】本発明のエポキシ樹脂は、前記の一般式■
で表わされる化合物（同化合物の２種以上の混合物を含
む。以下同様。）を５０重量％以上含有する水酸基置換
芳香族化合物にエピハロヒドリンを反応させてなるエポ
キシ樹脂であるが、その一般式■で表わされる化合物を
主成分として含有する水酸基置換芳香族化合物は、前記
の一般式■で表わされるナフタレン系化合物と、前記の
一般式■で表わされるフエノール系化合物又は前記の一
般式■で表わされるフエノール系化合物とを酸性触媒の
存在下で縮合反応させることにより容易に得ることがで
きる。この縮合反応においては、一般式■で表わされる
フエノール系化合物と一般式■で表わされるフエノール
系化合物とを併用して、一般式■で表わされるナフタレ
ン系化合物と反応させることも、勿論可能である。

【００１５】前記の一般式■で表わされるナフタレン系
化合物としては、たとえば１，２−ジヒドロキシナフタ
レン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒ
ドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン
、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロ
キシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２
，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシ
ナフタレン、１，５−ジヒドロキシ−７−メチルナフタ
レン、１，６−ジヒドロキシ−２−メチルナフタレン、
１，６−ジヒドロキシ−８−メチルナフタレン、１，６
−ジヒドロキシ−４，８−ジメチルナフタレン、２−ブ
ロム−１，６−ジヒドロキシナフタレン、８−ブロム−
１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，３，６−トリヒ
ドロキシナフタレン、１，３，７−トリヒドロキシナフ
タレン、１，４，６−トリヒドロキシナフタレン、１，
４，７−トリヒドロキシナフタレンなどがあげられる。 これらのナフタレン系化合物は２種以上を併用すること
もできる。また、これらのナフタレン系化合物に対して
小割合のフエノール類またはナフトール類を共重合成分
として併用することができるが、好ましくは、前記のジ
ヒドロキシナフタレン類、トリヒドロキシナフタレン類
のみを用いるのがよい。

【００１６】前記の一般式■で表わされる芳香族系化合
物としては、たとえば１，２−ビス（ヒドロキシメチル
）ベンゼン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，
２−ビス（クロロメチル）ベンゼン、１，３−ビス（ク
ロロメチル）ベンゼン、１，４−ビス（クロロメチル）
ベンゼン、１，２−ビス（メトキシメチル）ベンゼン、
１，３−ビス（メトキシメチル）ベンゼン、１，４−ビ
ス（メトキシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−ヒ
ドロキシ−１−メチル−エチル）ベンゼン、さらにはフ
エノールや置換フエノール類とホルムアルデヒドなどの
アルデヒド類とをアルカリ性触媒下で反応させて得られ
るビス（ヒドロキシメチル）フエノール類、例えば２，
４−ビス（ヒドロキシメチル）フエノール、２，６−ビ
ス（ヒドロキシメチル）フエノール、２，６−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−４−メチルフエノール、２，４−ビ
ス（ヒドロキシメチル）−６−メチルフエノール、２，
６−ビス（ヒドロキシメチル）−４−ｔ−ブチルフエノ
ールなどである。

【００１７】前記の一般式■で表わされる芳香族系化合
物としては、たとえばジビニルベンゼン、ｐ−ジイソプ
ロペニルベンゼン、ｍ−ジイソプロペニルベンゼン、さ
らに、ビニル基やイソプロペニル基などで２置換された
フエノール誘導体などがあげられる。

【００１８】前記の縮合反応は、縮合触媒の存在下で行
なわせるが、その縮合触媒としては、たとえば塩酸、硫
酸等の鉱酸類、シュウ酸、トルエンスルホン酸等の有機
酸類、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素エーテル錯体、
塩化アルミニウム、塩化スズ、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化
チタン等のルイス酸などがあげられる。縮合触媒の使用
量は、一般式■で表わされるナフタレン系化合物に対し
て０．１〜５重量％である。

【００１９】この縮合反応は、通常、５０〜２５０℃、
好ましくは５０〜１８０℃の温度で１〜１０時間加熱す
ることにより行なわせる。この縮合反応は、必要に応じ
てベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン、ニトロベンゼン、ジフエニルエーテルなどの芳香
族系溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコー、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、メ
タノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコ
ール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などのケトン類、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸
類、さらにはこれらの各溶剤及び水から選ばれた２種以
上の混合溶剤などの溶剤の存在下で行なわせることがで
きる。

【００２０】このようにして縮合反応させて得られる縮
合生成物は、前記の一般式■で表わされる化合物を多量
に含有するものであるが、必要に応じて蒸留、再結晶、
抽出、洗浄、再沈澱などの方法で精製することができる
。縮合生成物中の化合物■の含有量は、ゲル浸透クロマ
トグラフイー（以下、「ＧＰＣ」という。）により、Ｕ
Ｖ検出器の波長を２５４ｎｍに設定して各成分のピーク
面積比から容易に求めることができる。縮合生成物が多
量の不純物を含有していると、たとえば縮合生成物中に
多量の未反応の原料化合物、すなわち前記一般式■、■
、■で表わされる各化合物等が未反応のままで多量残存
していると、縮合生成物中の化合物■の純度が低下する
ので好ましくない。すなわち、縮合生成物中の化合物■
の純度が著しく低下すると、それにエピハロヒドリンを
反応させてエポキシ樹脂とした場合に、多官能エポキシ
樹脂の含有量が少ないために、硬化物の架橋点が少なく
なり、耐熱性が悪くなる。

【００２１】本発明のエポキシ樹脂は、このような理由
から、前記の縮合反応で得られた縮合生成物であって、
前記一般式■で表わされる化合物（同化合物の混合物を
含む）の含有量が５０重量％以上であるような水酸基置
換芳香族化合物にエピハロヒドリンを付加及び閉環反応
させて製造する。この場合に、全水酸基置換芳香族化合
物中の前記一般式■で表わされる化合物の含有量が５０
重量％未満にならない範囲内において、前記の縮合生成
物に他の多価フエノール系化合物を混合してエピハロヒ
ドリンと反応させることもできる。

【００２２】本発明のエポキシ樹脂を製造するための前
記一般式■で表わされる化合物を５０重量％以上含有す
る水酸基置換芳香族化合物とエピハロヒドリンとの反応
は、常法により容易に行なわせることができる。その代
表的な製造態様例をあげて以下で詳述する。

【００２３】まず、前記一般式■で表わされる化合物を
５０重量％以上含有する水酸基置換芳香族化合物を、そ
のフエノール性水酸基１モル当り２〜２０モルに相当す
る量のエピハロヒドリンに溶解させて均一な溶液にする
。次いで、その溶液を攪拌しながらこれにフエノール性
水酸基１モル当り１〜２モル量のアルカリ金属水酸化物
を固形又は水溶液で加えて反応させる。この反応は、常
圧下又は減圧下で行なわせることができ、反応温度は、
通常、常圧下の反応の場合に約６０〜１０５℃であり、
減圧下の反応の場合に約５０〜８０℃である。反応は、
必要に応じて所定の温度を保持しながら反応液を共沸さ
せ、揮発する蒸気を冷却して得られた凝縮液を油／水分
離し、水分を除いた油分を反応系に戻す方法によって反
応系より脱水する。アルカリ金属水酸化物の添加は、急
激な反応をおさえるために、１〜８時間かけて少量ずつ
を断続的若しくは連続的に添加する。その全反応時間は
、通常、１〜１０時間程度である。

【００２４】反応終了後、不溶性の副生塩を濾別して除
くか、水洗により除去したのち、未反応のエピハロヒド
リンを減圧留去して除くと、目的のエポキシ化合物が得
られる。

【００２５】この反応におけるエピハロヒドリンとして
は、通常、エピクロルヒドリン又はエピブロモヒドリン
が用いられ、またアルカリ金属水酸化物としては、通常
、ＮａＯＨ又はＫＯＨが用いられる。

【００２６】また、この反応においては、テトラメチル
アンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムブロ
ミドなどの第四級アンモニウム塩；ベンジルジメチルア
ミン、２，４，６−（トリスジメチルアミノメチル）フ
エノールなどの第三級アミン；２−エチル−４−メチル
イミダゾール、２−フエニルイミダゾールなどのイミダ
ゾール類；エチルトリフエニルホスホニウムイオダイド
などのホスホニウム塩；トリフエニルホスフインなどの
ホスフイン類等の触媒を用いてもよい。

【００２７】さらに、この反応においては、エタノール
、イソプロパノールなどのアルコール類；アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類；ジオキサン、エチレ
ングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類；ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの非プロ
トン性極性溶媒等の不活性な有機溶媒を使用してもよい
。

【００２８】次に、本発明のエポキシ樹脂組成物は、以
上のようにして得られた本発明のエポキシ化合物を、エ
ポキシ樹脂として含有せしめてなる組成物であるが、こ
のエポキシ化合物には他のエポキシ樹脂を併用すること
ができる。その併用できる他のエポキシ化合物としては
、たとえばビスフエノールＡ、ビスフエノールＦ、レゾ
ルシン、ハイドロキノン、メチルレゾルシン、フエノー
ルノボラック、クレゾールノボラック、レゾルシンノボ
ラック、ビスフエノールＡノボラック；各種のフエノー
ル類とヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアルデヒ
ド、グリオキザールなどの各種アルデヒドとの縮合反応
で得られた多価フエノールなどの種々のフエノール類と
エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂等があ
げられる。

【００２９】また、本発明のエポキシ化合物を用いたエ
ポキシ樹脂組成物においては、既知のエポキシ樹脂にお
けると同様な種々の硬化剤が使用できる。たとえば、脂
肪族アミン類、芳香族アミン類、複素環式アミン類、多
価フエノール類、三フッ化ホウ素等のルイス酸及びそれ
らの塩類、有機酸類、有機酸無水物類、尿素若しくはそ
れらの誘導体類、及びポリメルカプタン類等があげられ
る。その具体例としては、たとえばジアミノジフエニル
メタン、ジアミノジフエニルスルホン、２，４−ジアミ
ノ−ｍ−キシレン等の芳香族アミン；２−メチルイミダ
ゾール、２，４，５−トリフエニルイミダゾール、１−
シアノエチル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾー
ル若しくはイミダゾール置換体又はこれらと有機酸との
塩；フマル酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸
等の有機カルボン酸；無水フタル酸、無水エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸等
の有機酸無水物；ジシアンジアミド、メラミン、グアナ
ミン等の尿素誘導体；トリエチレンテトラミン、ジエチ
レントリアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジア
ミン等の脂肪族ポリアミン類及びこれらのエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド等のエポキシ化合物若しくは
アクリロニトリル、アクリル酸等のアクリル化合物など
との付加物；フエノールノボラック、クレゾールノボラ
ック等の多価フエノール化合物等が使用できる。

【００３０】さらに、本発明のエポキシ化合物を用いた
エポキシ樹脂組成物には、硬化剤のほかに、必要に応じ
て可塑剤、有機溶剤、反応性希釈剤、増量剤、充填剤、
補強剤、顔料、難燃化剤、増粘剤及び可撓性付与剤等の
種々の添加剤を配合することができる。

【００３１】

【実施例】以下に、水酸基置換芳香族化合物製造例、実
施例及び比較例をあげてさらに詳述する。これらの例に
記載の「部」は重量部を意味する。なお、実施例Ａ〜Ｄ
はエポキシ樹脂製造例であり、実施例Ｅ〜Ｈはエポキシ
樹脂組成物の例である。

【００３２】水酸基置換芳香族化合物製造例１１，６−
ジヒドロキシナフタレン１６０部、１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）ベンゼン６９部、ｐ−トルエンスルホン
酸・１水和物１．９部をエタノール９２部に溶解させ、
９０℃まで加熱し、同温度で２４０分間反応させた。引
続き１５０℃まで昇温し、同温度で減圧下にエタノール
及び生成水等を除去し、水酸基置換芳香族化合物２０７
部を得た。この化合物は、軟化点が１１４℃であり、Ｇ
ＰＣによる前記の一般式■で表わされる化合物の含有量
が８２重量％であった。

【００３３】水酸基置換芳香族化合物製造例２２，７−
ジヒドロキシナフタレン１６０部、１，４−ビス（メト
キシメチル）ベンゼン８３部、ｐ−トルエンスルホン酸
・１水和物１．９部を用い、そのほかは前記の製造例１
と同様にして反応させ、同様の処理をして水酸基置換芳
香族化合物２０９部を得た。この化合物は、軟化点が１
２２℃であり、ＧＰＣによる前記の一般式■で表わされ
る化合物の含有量が８５重量％であった。

【００３４】水酸基置換芳香族化合物製造例３１，６−
ジヒドロキシナフタレン１６０部、２，６−ビス（ヒド
ロキシメチル）−メチルフエノール８４部、ｐ−トルエ
ンスルホン酸・１水和物１．９部及びエタノール９２部
を用い、そのほかは前記の製造例１と同様にして反応さ
せ、同様の処理をして水酸基置換芳香族化合物２２４部
を得た。この化合物は、軟化点が１２３℃であり、ＧＰ
Ｃによる前記の一般式■で表わされる化合物の含有量が
８８重量％であった。

【００３５】水酸基置換芳香族化合物製造例４１，６−
ジヒドロキシナフタレン１６０部、１，４−ジイソプロ
ペニルベンゼン７９部、ｐ−トルエンスルホン酸・１水
和物１．９部及びエタノール９２部を用い、そのほかは
前記の製造例１と同様にして反応させ、同様の処理をし
て水酸基置換芳香族化合物２３４部を得た。この化合物
は、軟化点が１２０℃であり、ＧＰＣによる前記の一般
式■で表わされる化合物の含有量が８０重量％であった
。

【００３６】実施例Ａ 温度計、攪拌機及びコンデンサーを備えた反応器中に、
前記の水酸基置換芳香族化合物製造例１で得られた化合
物１０６ｇ、エピクロルヒドリン７４０ｇ及びテトラエ
チルアンモニウムクロリド１．１ｇを仕込み、油浴中で
１１７℃に加熱し、還流下で２時間反応させた。次いで
、６０℃まで冷却し、水分離装置を取付け、４２ｇのＮ
ａＯＨを加え、４０〜１００ｍｍＨｇの減圧下で５０〜
７０℃に温度を調節しながら反応させた。その反応にお
いて生成する水をエピクロルヒドリンと共沸させて除去
した。反応は理論量水が留出した時点（約２時間後）に
停止させた。

【００３７】得られたエポキシ樹脂のエピクロルヒドリ
ン溶液に、メチルイソブチルケトン２．５リットルを加
え、大量の水で洗浄し、生成した食塩及び過剰の水酸化
ナトリウムを除去したのち、３％リン酸水溶液で中和し
た。次いで、ロータリーエバポレーターを用いて、エピ
クロルヒドリンとメチルイソブチルケトンを減圧下で除
去し、エポキシ樹脂１５４ｇを得た。このエポキシ樹脂
はエポキシ当量が１７１ｇ／ｅｑ．であり、軟化点が７
３℃であり、赤外吸収スペクトルが図１に示すとおりで
あった。

【００３８】実施例Ｂ 前記の製造例２で得られた水酸基置換芳香族化合物１０
６ｇを用い、そのほかは実施例Ａと同様に反応させ、同
様の処理をし、エポキシ樹脂１５１ｇを得た。このエポ
キシ樹脂は、エポキシ当量が１７１ｇ／ｅｑ．であり、
軟化点が８５℃であった。

【００３９】実施例Ｃ 前記の製造例３で得られた水酸基置換芳香族化合物９１
ｇを用い、そのほかは実施例Ａと同様にして反応させ、
同様の処理をし、エポキシ樹脂１３８ｇを得た。このエ
ポキシ樹脂は、エポキシ当量が１６０ｇ／ｅｑ．であり
、軟化点が７２℃であった。

【００４０】実施例Ｄ 前記の製造例４で得られた水酸基置換芳香族化合物１２
０ｇを用い、そのほかは実施例Ａと同様にして反応させ
、同様の処理をし、エポキシ樹脂１６７ｇを得た。この
エポキシ樹脂は、エポキシ当量が１８５ｇ／ｅｑ．であ
り、軟化点が７９℃であり、赤外吸収スペクトルが図２
に示すとおりであった。

【００４１】実施例Ｅ〜Ｈ 比較例１〜３ 後記の表１に示すように、実施例Ｅ〜Ｈの場合には、前
記の実施例Ａ〜Ｄで得られた各エポキシ樹脂をそれぞれ
使用し、比較例１〜３の場合には市販の汎用のエポキシ
樹脂を使用し、表１に示す各組成の配合物を調製し、オ
ーブン中で１００℃で２時間、さらに引続き２００℃で
４時間硬化させた各硬化物について、下記の（イ）〜（
ハ）の試験をした。その結果は表１に示すとおりであっ
た。

【００４２】（イ）ガラス転移温度：各硬化物より５ｍ
ｍφ×１０ｍｍの円筒状試験片を作成し、熱機械測定装
置（ＴＭＡ）により測定した。

【００４３】（ロ）熱膨張係数：上記の熱機械測定装置
による測定データより、ガラス転移温度以下の線膨張係
数を求めた。

【００４４】（ハ）曲げ強度、曲げ弾性率ＪＩＳ　　Ｋ
−６９１１に基づき各硬化物の曲げ強度、及び曲げ弾性
率を測定した。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１の注： ＊１・・・　油化シエルエポキシ株式会社商品名、エポ
キシ当量１８６ｇ／ｅｑ．ビスフエノールＡ型エポキシ
樹脂＊２・・・　油化シエルエポキシ株式会社商品名、
エポキシ当量１７８ｇ／ｅｑ．フエノールノボラック型
エポキシ樹脂 ＊３・・・　油化シエルエポキシ株式会社商品名、エポ
キシ当量１６９ｇ／ｅｑ．フエノール・ヒドロキシベン
ズアルデヒド縮合型エポキシ樹脂 ＊４・・・　日本化薬株式会社商品名、無水メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸 ＊５・・・　油化シエルエポキシ株式会社商品名、２−
エチル−４−メチルイミダゾール

【００４７】表１から明らかなように、実施例Ｅ〜Ｈの
樹脂硬化物は、汎用のエポキシ樹脂と較べ、ガラス転移
温度が同等又はそれ以上であり、熱膨張係数が著しく小
さい。

【００４８】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂
組成物は、従来の汎用エポキシ樹脂と較べて、ガラス転
移温度が同等又はそれ以上であり、かつ熱膨張係数の著
しく小さい硬化物を与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例Ａで得られたエポキシ樹脂の赤外吸収ス
ペクトル図である。

【図２】実施例Ｄで得られたエポキシ樹脂の赤外吸収ス
ペクトル図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】　　下記の一般式■で表わされる化合物（
   同化合物の２種以上の混合物を含む）を５０重量％以上
   含有する水酸基置換芳香族化合物にエピハロヒドリンを
   反応させてなるエポキシ樹脂。 【化１】 ｛式中、Ｘはそれぞれ単独にアルキル基又はハロゲン原
   子であり、Ｙはそれぞれ単独にアルキル基、ハロゲン原
   子又はアルコキシ基であり、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞ
   れ水素原子又はアルキル基であり、ｊは２又は３であり
   、ｋは０〜２の整数であり、ｌは０又は１であり、ｍは
   ０〜２の整数であり、ｎは１〜１０の整数である。｝【
   請求項２】　　下記の一般式■で表わされるナフタレン
   系化合物と、下記の一般式■で表わされる芳香族系化合
   物及び／又は下記の一般式■で表わされる芳香族系化合
   物とを酸性触媒の存在下で縮合反応させ、得られた縮合
   生成物の水酸基置換芳香族化合物にエピハロヒドリンを
   反応させることを特徴とする請求項１に記載のエポキシ
   樹脂の製造法。 【化２】 ｛式中、Ｘはそれぞれ単独にアルキル基又はハロゲン原
   子であり、ｊは２又は３であり、ｋは０〜２の整数であ
   る。｝ 【化３】 ｛式中、Ｙはそれぞれ単独にアルキル基、ハロゲン原子
   又はアルコキシ基であり、Ｚはハロゲン原子、水酸基又
   はアルコキシ基であり、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれ水
   素原子又はアルキル基である。ｌは０又は１であり、ｍ
   は０〜２の整数である。｝ 【化４】 ｛式中、Ｙはそれぞれ単独にアルキル基、ハロゲン原子
   又はアルコキシ基であり、Ｒ２　、Ｒ３　及びＲ４　は
   それぞれ水素原子、アルキル基若しくはアリール基であ
   る。ｌは０又は１であり、ｍは０〜２の整数である。｝
   【請求項３】　　請求項１に記載のエポキシ樹脂及びエ
   ポキシ樹脂硬化剤を少なくとも含有してなるエポキシ樹
   脂組成物。