JPH04356509A

JPH04356509A - 水溶性カチオン系重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH04356509A
Application number: JP3157824A
Authority: JP
Inventors: Takushi Yamamoto; 山本　琢司; Hiroari Hara; 原　宏有; Nobuhiro Maeda; 暢浩前田; Morio Nakamura; 守男中村
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 1991-06-01
Filing date: 1991-06-01
Publication date: 1992-12-10
Anticipated expiration: 2015-12-04
Also published as: JP3113698B2; US5334679A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、凝集剤、帯電防止剤、
抄紙時の歩留り向上剤などの目的に使用される水溶性カ
チオン系重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来、凝
集剤、帯電防止剤、抄紙時の歩留り向上剤などの目的に
使用される水溶性カチオン系重合体の製造方法として、
種々の方法が提案されている。例えば水溶液中での静置
重合（例えば特開昭５０−３９３７９号公報）、油中水
型のエマルジョン重合（例えば特開昭５４−１０２３８
８号公報）、疎水性溶媒中での懸濁重合（例えば特開昭
５４−６９１９６号および特開昭５５−６６９１１号公
報）等がある。

【０００３】現在、水溶液の静置重合法によりメタクリ
レート系カチオン性単量体またはアクリレート系カチオ
ン性単量体の単独重合体あるいは該単量体と共重合可能
な単量体（例えばアクリルアミド等）の共重合体が製造
されているが、一般的にはメタクリレート系カチオン性
単量体を高比率に含むものが多い。これはアクリレート
系カチオン性単量体を高比率（６０％以上）で含むもの
についてはその製造が非常に困難であるためである。即
ち、これはアクリレート系カチオン性単量体がメタクリ
レート系単量体よりも加水分解に対して敏感である性質
と、アクリレート系カチオン性重合体の吸湿性がメタク
リレート系カチオン性重合体に比べて大きいことによる
ものである。つまりアクリレート系カチオン性単量体を
主体とする重合体を製造する場合、該単量体の加水分解
を抑えるためにはできるだけ該単量体の濃度を大きくす
る必要があるが、単量体濃度を大きくした場合には重合
温度の制御が困難となり、重合温度が上がりすぎるため
かえって加水分解を招く結果となる。アクリレート系カ
チオン性単量体の加水分解を犠牲にして重合することは
、高価なカチオン性単量体を無駄に消費する点で好まし
いとはいえず、また重合しても得られた重合体の吸湿性
が高いために乾燥中に乾燥器内に付着し乾燥効率を低下
させるのみならず、粉砕においても粉砕した粒子が再び
接着するため粉砕が困難となる等の問題点が指摘されて
いる。この傾向はアクリレート系カチオン性単量体の比
率が高いほど顕著になる。

【０００４】また、油中水型のエマルジョン重合法では
製品中に多量に引火性有機溶剤を含むことになるため製
品であるエマルジョンを使用する際に危険であるばかり
か、貴重な有機溶剤を無駄に消費するという欠点を有し
ている。

【０００５】一方、懸濁重合法においては、界面活性剤
としてソルビタン脂肪酸エステルたとえばソルビタンモ
ノオレエートあるいはエチルセルロースなどを使用する
方法が知られている。しかし、ソルビタンモノオレエー
トを使用して懸濁重合を行った場合、得られた重合体の
粒径は１０μｍ〜１００μｍと非常に微粉末状のものと
なってしまうため、粉体を取り扱う場合の粉塵対策が必
要となるばかりか流動性が悪く非常に取り扱いにくいも
のとなる。また水に溶解するときに粒径が小さいため“
ままこ”現象を起こしやすく溶解が非常に困難となる。

【０００６】また、エチルセルロースを使用して懸濁重
合を行う場合には、重合安定性が良好ではないためエチ
ルセルロースの使用量が多くなり、それゆえ水に溶解し
た場合の不溶解物も多くなる。また乾燥機への付着が著
しく、生成物の全体または一部が塊状物となり良好な方
法とはいえない。

【０００７】このように従来より水溶性カチオン系重合
体の製造方法として、種々の方法が提案されているが、
いずれも前記のような種々の問題点が指摘されていた。従って、これらの問題点が解消され、特に高カチオン化
度、高粘度の重合体を工業的に有利に製造する方法の開
発が望まれているが、未だ有用な方法は見出されていな
いのが実情である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意検討した結果、本発明に到った。即
ち、本発明の要旨は、カチオン性ビニル単量体として、
一般式（１）で示されるアクリレート系カチオン性単量
体単独または該単量体と共重合可能な単量体との混合物
を、分散媒中、界面活性剤を用いて懸濁重合法により重
合させ、水溶性カチオン系重合体を製造する方法におい
て、界面活性剤としてＨＬＢが２〜１２であるショ糖脂
肪酸エステルおよび／またはＨＬＢが２〜１６であるポ
リグリセリン脂肪酸エステルを使用することを特徴とす
る水溶性カチオン系重合体の製造方法に関する。

【０００９】

【化２】（但し、Ｒ１　，Ｒ２　は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、Ｒ３　は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基を示し、Ｘ−　はハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸
イオン、リン酸イオン、カルボン酸イオンまたはスルホ
ン酸イオンを示す。）

【００１０】本発明で使用されるカチオン性ビニル単量
体は、一般式（１）で示されるアクリレート系カチオン
性単量体単独または該単量体と共重合可能な単量体との
混合物である。一般式（１）において、Ｒ１　，Ｒ２　
またはＲ３　で表される炭素数１〜４のアルキル基は特
に制限されるものではなく、直鎖状、分枝状のいずれで
もよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げ
られ、なかでもメチル基、エチル基等が好適に用いられ
る。Ｘ−　はハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオン
、リン酸イオン、カルボン酸イオンまたはスルホン酸イ
オンを示し、これらのいずれでもよい。

【００１１】このようなアクリレート系カチオン性単量
体としては、例えば２−アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、２−アクリロイルオキ
シエチルトリエチルアンモニウムクロライド、２−アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、２−アクリロイルオキシエチルジメチルエ
チルアンモニウムブロマイド、２−アクリロイルオキシ
エチルジメチルエチルアンモニウムモノエチルサルフェ
ートなどが挙げられるが、好ましくは２−アクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドである
。

【００１２】本発明におけるアクリレート系単量体と共
重合可能な単量体としては、例えばアクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリル酸、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどが
挙げられるが、好ましくはアクリルアミドまたはメタク
リルアミドである。

【００１３】重合に際し用いる単量体水溶液の濃度は２
５〜８０重量％であれば良いが、高カチオン化度、高重
合度の水溶性カチオン系重合体を得る場合、単量体水溶
液の濃度は４０〜８０重量％が好ましい。単量体水溶液
の濃度が２５重量％よりも低ければカチオン性モノマー
は加水分解を受けやすく、容積効率も低くなり経済的に
好ましい方法とはいえない。また、単量体水溶液の濃度
が８０重量％を超えると水不溶性の重合体が得られ好ま
しくない。

【００１４】単量体の構成成分として、前記のようなア
クリレート系カチオン性単量体および該単量体と共重合
可能な単量体を比較すると、アクリレート系カチオン性
単量体の割合が通常６０〜１００モル％であるものが用
いられる。アクリレート系カチオン性単量体の量が６０
モル％より少ないと、カチオン系重合体としての作用効
果が低下するため好ましくない。

【００１５】本発明において使用する界面活性剤として
は、ＨＬＢが２〜１２であるショ糖脂肪酸エステルおよ
び／またはＨＬＢが２〜１６であるポリグリセリン脂肪
酸エステルが挙げられる。ここで、ショ糖脂肪酸エステ
ルとしては、脂肪酸がステアリン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸、オレイン酸の中から選ばれた１種または２種
以上からなり、ショ糖１単位当りのエステル個数が、モ
ノ、ジ、トリの中から選ばれた１種または２種以上から
なるものである。例えばショ糖トリステアレート、ショ
糖ジ・トリステアレート、ショ糖ジ・ステアレート、シ
ョ糖モノ・ジステアレートなどが挙げられる。これらは
単独もしくは混合して用いてもよい。ＨＬＢが２〜６の
範囲では１００〜５００μｍのビーズ状ポリマーが得ら
れ、ＨＬＢが６〜１２の範囲では１００〜５００μｍの
顆粒状ポリマーが得られる。ＨＬＢが２未満のショ糖脂
肪酸エステルを使用した場合、安定なエマルジョンを形
成することはできるが、得られた重合体が塊状物となっ
たりする。またＨＬＢが１２以上のショ糖脂肪酸エステ
ルを使用した場合は安定なエマルジョンが形成されない
ため好ましくない。

【００１６】本発明において使用するポリグリセリン脂
肪酸エステルとしては、一般式（２）で示される化合物
であり、脂肪酸がラウリン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ベヘニン酸の中から選ばれた１種ま
たは２種以上からなるものである。

【００１７】

【化３】（式中、Ｒはアシル基または水素原子を示し、Ｒは各々
同じでもよいし異なっていてもよい。ｎは０〜８の整数
を示す。）

【００１８】例えば、ジグリセリルモノベヘニレート、
ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノラウ
レート、ヘキサグリセリルジパルミテート、ヘキサグリ
セリルモノステアレート、ヘキサグリセリルジオレエー
ト、ヘキサグリセリルモノベヘニレート、デカグリセリ
ルペンタステアレート、デカグリセリルヘプタステアレ
ートなどが挙げられる。ＨＬＢが２〜１６の範囲では１
００〜６００μｍの粒状重合体が得られる。ＨＬＢが２
未満のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した場合、
安定なエマルジョンを形成することはできるが、得られ
た重合体は塊状物となる。ＨＬＢが１６を超えるポリグ
リセリン脂肪酸エステルを使用した場合は、このものが
石油系炭化水素溶媒に溶解しにくいため、界面活性剤と
して作用しにくい。

【００１９】また水溶性カチオン系重合体の用途により
所望の粒子径、水溶液粘度等を得るため、前記のショ糖
脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルを混合
して用いると良い結果が得られる場合もある。これらの
界面活性剤の使用量は単量体に対して０．０５〜５重量
％、好ましくは０．１〜２重量％が適切な範囲である。０．０５重量％以下では安定なエマルジョン状態が保て
ず、５重量％以上使用してもこれに伴う好結果が得られ
ず経済的とはいえない。

【００２０】本発明において使用する分散媒としては、
特に限定されるものではなく、一般に懸濁重合に使用さ
れているものを使用することができる。例えばヘキサン
、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサ
ン、シクロヘプタンなどの脂環式炭化水素系溶剤が好ま
しく使用できるが、ベンゼン、トルエンなどの芳香族系
炭化水素系溶剤なども使用することができる。

【００２１】本発明において使用される重合開始剤の例
としては、アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
、４，４’−アゾビス−４−シアノワレリアン酸等のア
ゾ系化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の
過酸化物もしくはこれらの過酸化物と還元剤とを組み合
わせたレドックス系重合開始剤などが挙げられる。これ
ら重合開始剤の使用量は、通常単量体に対して０．００
５〜０．５重量％である。重合開始剤の使用量が０．０
０５重量％より少ないと重合を良好に行うことができず
、また０．５重量％より多いと高分子量で粘度の高い水
溶性重合体を得ることができない。

【００２２】本発明の方法においては、前記のような単
量体を分散媒中、界面活性剤を用いて懸濁重合法により
重合させるが、懸濁重合自体は公知の方法に従ってなさ
れる。また、重合終了後は公知の方法により容易に目的
とする重合体を得ることができる。例えば、重合終了後
に共沸還流により水を除去した後、溶剤を留去して本発
明におけるカチオン系重合体を得ることができる。

【００２３】このようにして得られる本発明における水
溶性カチオン系重合体は前記のアクリレート系カチオン
性単量体の単独重合体または該単量体と共重合可能な単
量体との共重合体である。その分子量は、一般に知られ
ている極限粘度と分子量との関係式により求められるが
、後述の極限粘度測定方法によると［η］が５〜１５の
範囲にある高粘度の重合体である。また、本発明で得ら
れる水溶性カチオン系重合体のカチオン化度は、後述の
カチオン化度の測定方法による測定で３．０〜５．２で
あり、高カチオン化度を示すものである。

【００２４】

【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではな
い。なお、得られた重合体の物性は以下の方法により測
定した。

【００２５】［極限粘度の測定］重合体０．２ｇを１Ｎ
−ＮａＣｌ水溶液２００ｍｌに溶解し０．１％溶液を調
製する。これをさらに１Ｎ−ＮａＣｌ水溶液で希釈し、
０．０７５％、０．０５％溶液を調製した。これらをオ
ストワルド粘度計を使用して３０℃で粘度を測定し、求
めた比粘度から外挿法により極限粘度［η］を求める。

【００２６】［カチオン化度の測定］重合体０．２ｇを
イオン交換水１００ｍｌに溶解し０．２％水溶液を調製
する。この０．２％水溶液をさらに希釈し、５００ｐｐ
ｍ水溶液としたもの１０ｍｌを２００ｍｌビーカーに採
取し、さらにイオン交換水９０ｍｌを添加する。これを
希塩酸でｐＨ４に調製した後、トルイジンブルー指示薬
溶液を添加し、Ｎ／４００ポリビニル硫酸カリウム水溶
液で滴定してカチオン化度（ｍｅｑ／ｇ）を求める。

【００２７】実施例１冷却器、窒素導入管、滴下ロートおよび撹拌翼を備えた
１Ｌの４ツ口セパラブルフラスコにノルマルヘプタン５
６５ｍｌ、界面活性剤としてＨＬＢ＝３のショ糖ジ・ト
リステアレート１．４８ｇを添加する。一方、単量体水
溶液として２−アクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライド（７５％水溶液）８９．６ｇ、ア
クリルアミド１６．５ｇをイオン交換水１０３ｇに溶解
したもの（単量体濃度４０％）、および開始剤としてア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の１０％水溶
液０．８８ｇを滴下ロートに導入する。界面活性剤を完
全に溶解した後、滴下ロート内の単量体水溶液をフラス
コに入れ窒素気流中３０〜５０℃で分散させた後７０〜
８０℃まで昇温し、この温度で１時間保温し重合する。重合終了後共沸還流により水を除去した後、溶剤を留去
し、１５０〜３５０μｍのビーズ状のカチオン系重合体
８８．４ｇを得た。この重合体の極限粘度は８．４であ
り、カチオン化度は４．０であった。なおこのときフラ
スコへの付着物はなかった。また、得られた重合体の水
への溶解性も良好であった。

【００２８】実施例２単量体水溶液として２−アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド（７５％水溶液）１１９
．７ｇ、アクリルアミド８．２ｇをイオン交換水１１６
．６ｇに溶解したもの（単量体濃度４０％）、および開
始剤としてアゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
の１０％水溶液０．２２ｇを使用した以外は実施例１と
同様に重合を行ない、１５０〜３５０μｍのビーズ状の
カチオン系重合体１０３．９ｇを得た。この重合体の極
限粘度は８．０であり、カチオン化度は４．４であった
。なおこのときフラスコへの付着物はなかった。また、
重合体の水への溶解性も良好であった。

【００２９】実施例３単量体水溶液として２−アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド（７５％水溶液）１３４
．７ｇ、アクリルアミド４．１ｇをイオン交換水２６．
３ｇに溶解したもの（単量体濃度６４％）、および開始
剤としてアゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の
１０％水溶液０．２２ｇを使用した以外は実施例１と同
様に重合を行ない、１５０〜３５０μｍのビーズ状のカ
チオン系重合体１１１．４ｇを得た。この重合体の極限
粘度は１２．２であり、カチオン化度は４．８であった
。なおこのときフラスコへの付着物はなかった。また、
重合体の水への溶解性も良好であった。

【００３０】実施例４単量体水溶液として２−アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド（７５％水溶液）１４９
．６ｇをイオン交換水３７．４ｇに希釈したもの（単量
体濃度６０％）、および開始剤としてアゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩の１０％水溶液０．２２ｇを
使用した以外は実施例１と同様に重合を行ない、１５０
〜３５０μｍのビーズ状のカチオン系重合体１１８．９
ｇを得た。この重合体の極限粘度は８．８であり、カチ
オン化度は４．８であった。なおこのときフラスコへの
付着物はなかった。また、重合体の水への溶解性も良好
であった。

【００３１】実施例５界面活性剤としてＨＬＢ＝３のショ糖ジ・トリステアレ
ート０．２２ｇを、単量体水溶液として２−アクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（７
５％水溶液）１４９．６ｇ（単量体濃度７５％）、およ
び開始剤としてアゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩の１０％水溶液０．２２ｇを使用した以外は実施例
１と同様に重合を行ない、１５０〜３５０μｍのビーズ
状のカチオン系重合体１２０．０ｇを得た。この重合体
の極限粘度は１２．６であり、カチオン化度は４．９で
あった。なおこのときフラスコへの付着物はなかった。また、重合体の水への溶解性も良好であった。

【００３２】実施例６単量体水溶液として２−アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド（７５％水溶液）１４９
．６ｇをイオン交換水７４．８ｇに希釈したもの（単量
体濃度５０％）、および開始剤としてアゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩の１０％水溶液０．２２ｇを
使用した以外は実施例１と同様に重合を行ない、１５０
〜３５０μｍのビーズ状のカチオン系重合体１２１．２
ｇを得た。この重合体の極限粘度は７．０であり、カチ
オン化度は５．０であった。なおこのときフラスコへの
付着物はなかった。また、重合体の水への溶解性も良好
であった。

【００３３】実施例７界面活性剤としてＨＬＢ＝５のショ糖ジ・ステアレート
１．４８ｇを用いた以外は実施例１と同様に重合を行な
い、１５０〜３５０μｍのビーズ状のカチオン系重合体
８８．０ｇを得た。この重合体の極限粘度は７．８であ
り、カチオン化度は４．０であった。なおこのときフラ
スコへの付着物はなかった。また、重合体の水への溶解
性も良好であった。

【００３４】実施例８界面活性剤としてＨＬＢ＝９のショ糖モノ・ジステアレ
ート１．４８ｇを用いた以外は実施例１と同様に重合を
行ない、１５０〜３５０μｍの顆粒状のカチオン系重合
体８８．５ｇを得た。この重合体の極限粘度は８．１で
あり、カチオン化度は４．０であった。なおこのときフ
ラスコへの付着物はなかった。また、重合体の水への溶
解性も良好であった。

【００３５】実施例９界面活性剤としてＨＬＢ＝３．５のデカグリセリルペン
タステアレート（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ　５−Ｓ、
日本ケミカル株式会社製）１．４８ｇを用いた以外は実
施例１と同様に重合を行ない、２００〜６００μｍのビ
ーズ状のカチオン系重合体８８．７ｇを得た。この重合
体の極限粘度は８．０であり、カチオン化度は３．９で
あった。なおこのときフラスコへの付着物はなかった。また、重合体の水への溶解性も良好であった。

【００３６】実施例１０界面活性剤としてＨＬＢ＝７．８のジグリセリルモノベ
ヘニレート（商品名：ノニオンＧＶ−１０２、日本油脂
株式会社製）０．７４ｇを用いた以外は実施例１と同様
に重合を行ない、２００〜６００μｍのビーズ状のカチ
オン系重合体８７．５ｇを得た。この重合体の極限粘度
は７．９であり、カチオン化度は４．０であった。なお
このときフラスコへの付着物はなかった。また、重合体
の水への溶解性も良好であった。

【００３７】実施例１１界面活性剤としてＨＬＢ＝１３．１のヘキサグリセリル
モノベヘニレート（商品名：ノニオンＧＶ−１０６、日
本油脂株式会社製）０．０６ｇを、単量体水溶液として
２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド（７５％水溶液）１４９．６ｇ（単量体濃度
７５％）、および開始剤としてアゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩の１０％水溶液を用いた以外は実施
例１と同様に重合を行ない、１５０〜３５０μｍのカチ
オン系重合体１１９．５ｇを得た。この重合体の極限粘
度は１１．８であり、カチオン化度は５．０であった。なおこのときフラスコへの付着物はなかった。また、重
合体の水への溶解性も良好であった。

【００３８】実施例１２分散媒のノルマルヘプタンをシクロヘキサン５６５ｍｌ
に代えた以外は実施例１と同様に重合を行ない、１５０
〜３５０μｍのビーズ状のカチオン系重合体８８．４ｇ
を得た。この重合体の極限粘度は８．２であり、カチオ
ン化度は４．０であった。なおこのときフラスコへの付
着物はなかった。また、重合体の水への溶解性も良好で
あった。

【００３９】比較例１（水溶液重合）２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド（７５％水溶液）２２４．４ｇにイオン交換
水１１２．２ｇを添加して５０％単量体水溶液とし、こ
れを２０℃に保ちながらアゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩の１０％水溶液０．３３ｇを添加混合し直
ちにこれをテフロンライニングしたステンレス製容器に
移し、系内の気相部を窒素ガスで置換し、５０℃の水浴
中に静置した。１５分の誘導期間の後、重合が始まり、
その後急速に発熱し７分で中心部の温度が１０７℃の最
高温度に達し終了した。生成重合体はゴム状弾性を有し
かつ粘着性のあるゲル状体であった。ついでこのゲル状
重合体をエクストルーダーを使用して直径５ｍｍのひも
状に押出し成形したものを１００℃の熱風で１時間乾燥
した後ミキサーで粉砕した。しかしこの重合体は吸湿性
が強く粉砕した粒子が再融着し、団子状になってしまっ
た。得られた重合体は１８３．４ｇであった。この重合
体の極限粘度は３．０であり、得られた重合体は分子量
の小さいものであった。またカチオン化度は３．９であ
り、加水分解の程度が大きいことが判った。重合体の水
への溶解性も悪いものであった。

【００４０】比較例２（低い単量体濃度での重合）単量
体水溶液として２−アクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド（７５％水溶液）８９．６ｇ
、アクリルアミド１６．５ｇをイオン交換水３１２．４
ｇに溶解したもの（単量体濃度２０％）を使用した以外
は実施例１と同様に重合を行ない、１５０〜３５０μｍ
のビーズ状のカチオン系重合体８７．６ｇを得た。この
重合体の極限粘度は４．０であり、得られた重合体は分
子量の小さいものであった。またカチオン化度は３．２
であり、加水分解の程度が大きいことが判った。

【００４１】比較例３（界面活性剤としてソルビタンモ
ノオレエートを使用）界面活性剤としてソルビタン脂肪酸エステルであるソル
ビタンモノオレエート１．４８ｇを用いた以外は実施例
１と同様に重合し、２０〜８０μｍの微粒子状のカチオ
ン系重合体８８．２ｇを得た。このときフラスコへの付
着物はなかった。この重合体の極限粘度は８．２であり
、カチオン化度は４．０であった。なおこの重合体は微
粒子状であるため水への溶解時にままこを生じ溶解が非
常に困難であった。

【００４２】比較例４（界面活性剤としてエチルセルロ
ースを使用）分散媒にシクロヘキサンを、界面活性剤にエチルセルロ
ース（商品名：エチルセルロース　　Ｎ−２００、ハー
キュリーズ製）５．０２ｇを用いた以外は実施例１と同
様に重合し、１００〜３５０μｍのビーズ状のカチオン
系重合体７０．４ｇを得た。この重合体の極限粘度は７
．９であり、カチオン化度は４．０であった。なおこの
ときフラスコへの付着物は１８．２ｇであった。またこ
の重合体を水に溶解した場合、不溶解物が多く水溶液は
白濁した。以上の結果を表１にまとめた。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明により、凝集剤、帯電防止剤、抄
紙時の歩留り向上剤などの目的に使用される優れた水溶
性カチオン系重合体を得ることができる。特に高カチオ
ン化度、高粘度の重合体を容易に得ることができるため
、凝集剤用として最適なカチオン系重合体を提供するこ
とができる。また、生成重合体の粒径が大きくなったこ
とにより、粉塵対策が不要となったこと、粒子同士の接
着性が低下し貯蔵安定性が増したこと、流動性が増し作
業性を改良することが可能になったこと、溶解性が良く
なったことにより作業性を改良することが可能になった
。さらに反応容器内および乾燥機内に重合物の付着がな
いので安定操業を可能にし、製品を経済的に安定供給で
きるようになった。このように本発明の製造方法によれ
ば、従来からの種々の問題点が解消され、特に高カチオ
ン化度、高粘度の重合体を容易に製造することができる
点で工業的に有利な方法である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　カチオン性ビニル単量体として、一般
式（１）で示されるアクリレート系カチオン性単量体単
独または該単量体と共重合可能な単量体との混合物を、
分散媒中、界面活性剤を用いて懸濁重合法により重合さ
せ、水溶性カチオン系重合体を製造する方法において、
界面活性剤としてＨＬＢが２〜１２であるショ糖脂肪酸
エステルおよび／またはＨＬＢが２〜１６であるポリグ
リセリン脂肪酸エステルを使用することを特徴とする水
溶性カチオン系重合体の製造方法。【化１】（但し、Ｒ１　，Ｒ２　は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、Ｒ３　は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基を示し、Ｘ−　はハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸
イオン、リン酸イオン、カルボン酸イオンまたはスルホ
ン酸イオンを示す。）
【請求項２】　　アクリレート系カチオン性単量体およ
び該単量体と共重合可能な単量体との混合物において、
アクリレート系カチオン性単量体の割合が６０〜１００
モル％である請求項１記載の水溶性カチオン系重合体の
製造方法。
【請求項３】　　アクリレート系カチオン性単量体が、
２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライドである請求項１記載の水溶性カチオン系重合
体の製造方法。
【請求項４】　　アクリレート系カチオン性単量体と共
重合可能な単量体が、アクリルアミドである請求項１記
載の水溶性カチオン系重合体の製造方法。
【請求項５】　　単量体水溶液の濃度が、２５〜８０重
量％である請求項１記載の水溶性カチオン系重合体の製
造方法。
【請求項６】　　ショ糖脂肪酸エステルが、ショ糖ジ・
トリステアレートである請求項１記載の水溶性カチオン
系重合体の製造方法。
【請求項７】　　ポリグリセリン脂肪酸エステルが、デ
カグリセリルペンタステアレートである請求項１記載の
水溶性カチオン系重合体の製造方法。
【請求項８】　　分散媒が、ノルマルヘキサン、ノルマ
ルヘプタン、シクロヘキサンから選ばれた１種である請
求項１記載の水溶性カチオン系重合体の製造方法。
【請求項９】　　界面活性剤の使用量が、単量体に対し
０．０５〜５重量％である請求項１記載の水溶性カチオ
ン系重合体の製造方法。