JPH04356489A - フルオラン化合物の結晶、該結晶の製造方法および該結 晶を含有する記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録材料、感熱記
録材料等の記録材料に用いられる発色性化合物として有
用なフルオラン化合物に関し、さらに詳しくは、フルオ
ラン化合物の結晶、該結晶の製造方法および該結晶を含
有する記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色ないし淡色の電子供与性化合
物（発色性化合物）と有機もしくは無機の電子受容性物
質（顕色剤）との呈色反応を利用し、圧力、熱または電
気などの外部エネルギーの媒介により、伝達される情報
を記録する方式として、感圧記録、感熱記録および通電
感熱記録などがある。

【０００３】これらの記録方式には、発色性化合物とし
て、フルオラン化合物が広く用いられている。

【０００４】式　（１）

【化５】

【０００５】で表されるフルオラン化合物は、特開昭６
０−４７０６６号公報に発色性化合物として記載されて
いる化合物であるが、該公報に記載されている融点は　
１０１〜１０３　℃である。このものを記録材料、例え
ば、感熱記録材料用の発色性材料として使用し、顕色剤
、例えば、ビスフェノールＡと混合すると、それ自体黒
灰色に着色し、これを紙に塗布すると黒灰色に着色　（
地汚れ）　した紙しか得られず、さらに保存安定性　（
耐光性等）　も悪いと言う欠点があり、実用性に乏しい
ものであった。

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上
述の式　（１）　で表されるフルオラン化合物の記録材
料用発色材料としての欠点を改善し、感圧・感熱記録材
料用、特に感熱記録材料用として優れた特性を有する式
　（１）　で表されるフルオラン化合物を提供すること
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の欠
点を改善すべく、式（１）の化合物を用いた記録材料、
とくに感熱記録材料の特性を鋭意検討した結果、式（１
）の化合物には従来知られている融点よりも高融点を示
す安定な結晶が存在すること、この結晶が感圧・感熱記
録用発色材料として優れた性能を有すること、およびこ
の結晶を単離する方法を見出し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は式（１）

【化６】 で表されるフルオラン化合物の結晶であり、また、この
フルオラン化合物の結晶を製造する方法である。さらに
、この結晶を含有する記録材料である。本発明の式（１
）で表されるフルオラン化合物の結晶は、記録材料用の
発色性化合物として優れた性能を有する。

【０００９】式（１）のフルオラン化合物は、式（２）
の安息香酸誘導体と一般式（３）のジフェニルアミン誘
導体を、

【００１０】

【化７】

【化８】 （式中、Ｒ　は炭素数１〜４の低級アルキル基を示す）
例えば、濃硫酸、発煙硫酸を添加した濃硫酸、ポリリン
酸、五酸化リン、無水塩化アルミニウム等の脱水縮合剤
の存在下、とくに好ましくは、濃硫酸中で反応させた後
、アルカリ性とすることにより製造される。脱水縮合反
応は、通常、０〜１００　℃の反応温度で、数時間ない
し１００　時間実施される。

【００１１】反応温度は、反応を特に濃硫酸中で行なう
場合、０〜５０℃の温度が特に好ましい。反応時間は、
反応温度に左右されるので、十分な時間を費やして反応
させる。また脱水縮合後、通常実施するアルカリ処理は
、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム水等により、ｐＨ
を９〜１２にし、０〜１００　℃の温度範囲で行うのが
好ましい。 この際、水以外のベンゼン、トルエン等の有機溶媒の共
存下にアルカリ処理を行ってもよい。

【００１２】本発明のフルオラン化合物の結晶は、上記
の反応により得られた生成物をベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素系溶媒、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコー
ル系溶媒、またはアセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド等の極性溶媒、あるいはこれらの混合物中から結晶と
して析出させ、ついで安定な結晶として単離できる。

【００１３】また、特に上記溶媒の中でアルコール系溶
媒または極性溶媒は水との混合溶媒として使用しても差
し支えない。この場合、含水率は５０重量％以下が好ま
しく、より好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは
１０重量％以下である。含水率が５０重量％を越えると
安定な結晶を単離することが困難となる。

【００１４】結晶を析出させる方法は、溶媒中にフルオ
ラン化合物を一旦完溶させた後、冷却析出させる方法が
多用される。この際、必要により室温以上溶媒の沸点の
範囲で加熱してフルオラン化合物を完溶させてもよい。 完溶後に攪拌下または静置して結晶を析出させる。

【００１５】析出した結晶の単離は、特別の方法でなく
ても、公知の方法、例えば、濾過による方法で好適に実
施できる。単離後、さらに必要に応じて含水率が５０重
量％以下の有機溶媒　（例えば、上述の有機溶媒）　で
洗浄または再度溶解後、結晶として析出させる操作を行
ってもよい。

【００１６】単離後は通常の方法により乾燥し結晶性フ
ルオラン化合物を得ることができる。式　（１）　の化
合物を製造する際に、式　（２）　の化合物と一般式　
（３）　の化合物とを脱水縮合剤（例えば、濃硫酸）の
存在下、脱水縮合反応させた後、アルカリ水によるアル
カリ処理をベンゼン、トルエン等の実質的に水に不溶の
有機溶媒共存下に行なうと、生成した式（１）の化合物
は有機溶媒中に溶解している。したがって、このような
アルカリ処理を行なった場合には、本発明の式（１）で
表されるフルオラン化合物の結晶は、この有機溶媒溶液
を水層と分離後、このフルオラン化合物を含有する有機
溶媒溶液から結晶として析出させることによっても好適
に単離できる。

【００１７】式（１）と類似構造のフルオラン化合物に
は、一般に結晶型の異なる、いわゆる結晶変態が存在す
ることが知られている（例えば、特開昭６０−２０２１
５５　号公報、特開昭６２−１６７０８６　号公報）。 本発明の式（１）で表されるフルオラン化合物の結晶と
は式（１）で表されるフルオラン化合物の存在しうる結
晶変態も含むものである。

【００１８】通常、上記の方法により好適に単離される
本発明の式（１）で表されるフルオラン化合物の結晶の
粉末Ｘ線回折図は、第１図に示したように回折角（２θ
）６．９°に強いピーク、１９．４°に比較的強いピー
クを示している　（なお、回折角の表示においては±０
．２°程度の誤差は許容されるものである）　。特開昭
６０−４７０６６号公報に開示された単離法により単離
した式（１）　の化合物は、第２図の通りの粉末Ｘ線回
折図であり、結晶化度の低い実質的に無定型（アモルフ
ァス）であることを示している。

【００１９】すなわち、本発明のフルオラン化合物の結
晶は特開昭６０−４７０６６号公報に開示されたものと
大きく異なるものである。さらに、本発明の式（１）で
表されるフルオラン化合物の結晶は、融点が１５９〜１
６１　℃であり、特開昭６０−４７０６６号公報に開示
されているフルオラン化合物の融点が１０１　〜１０３
　℃であるのにくらべ５０℃以上も高い。

【００２０】さらに、本発明の式（１）で表されるフル
オラン化合物の結晶は、上記の無定型（アモルファス）
の式（１）の化合物からも容易に製造することができる
。すなわち、無定型（アモルファス）である式（１）の
化合物を上記の含水率が５０重量％以下、好ましくは含
水率が１０重量％以下の有機溶媒中に溶解した後、結晶
として析出させ、単離することによっても好適に製造す
ることができる。以上のように単離された本発明の式（
１）で表されるフルオラン化合物の結晶は、発色性化合
物として、種々の記録材料に用いることができる。

【００２１】本発明の記録材料とは感圧記録材料または
感熱記録材料である。本発明の式（１）で表されるフル
オラン化合物の結晶は、特に感熱記録材料用の発色性化
合物として好適に使用することができる。この場合、単
独で用いることも、更には、例えば、発色の色相などを
調整するために、他の発色性化合物、例えば、トリフエ
ニルメタンラクトン類、フルオラン類、スピロピラン類
等の発色性化合物を所望に応じて混合して用いることも
できる。

【００２２】すなわち、式（１）で表されるフルオラン
化合物の結晶を、例えば、感圧記録材料として使用する
時は、それをこの分野で常用される溶剤、例えば、アル
キルベンゼン系（ｎ−ドデシルベンゼン等）、アルキル
ビフェニル系（トリエチルビフェニル、ジイソプロピル
ジフェニル等）、水素化ターフェニル系、アルキルナフ
タレン系（ジイソプロピルナフタレン等）、ジアリール
エタン系（フェニルキシリルエタン，スチレン化エチル
ベンゼン等）、あるいは塩素化パラフィン系の各種溶剤
の単独又は混合溶剤に溶解し、該溶液をコアセルベーシ
ョン法、界面重合法等の方法で、ゼラチン、メラミン−
アルデヒド、又は尿素−アルデヒド樹脂、ポリウレタン
、ポリ尿素、ポリアミド等の隔壁を有するマイクロカプ
セル中に封入し、得られたカプセルの水分散液を適当な
結着剤（例えば、澱粉糊、ラテックス等）等と共に適当
な支持体（例えば、紙、プラスチックシート、樹脂被膜
された紙等）上に塗布し、感圧記録上用シートとし、使
用することができる。

【００２３】もちろん、支持体の片面に上記のカプセル
分散液を塗布し、反対面に顕色剤を主体とする顕色剤塗
液を塗布した、いわゆる中用シート、更には、支持体の
同一面に上記カプセルと顕色剤が混在する塗液を塗布す
るか、カプセル分散液を塗布した上に顕色剤塗液を塗布
するなどして、同一面に上記カプセルと顕色剤を共存さ
せた、いわゆる単体複写シートなどにも使用できる。

【００２４】この場合、顕色剤としては、サリチル酸と
フェノール類とアルデヒド類（例えば、ホルムアルデヒ
ド樹脂）　による共重合物、置換サリチル酸（アルキル
置換、アリール置換またはアラルキル置換体の極めて多
くが知られ、例えば、３，５−ジ−α−　メチルベンジ
ルサリチル酸がある）、置換サリチル酸とスチレンとの
共縮合樹脂、アルキルフェノール類（例えば、オクチル
フェノール）、フェノール−アルデヒド樹脂（例えば、
ｐ−フェニルフェノールのノボラック樹脂）またはこれ
らの金属塩（例えば、亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、スズ、ニッケル等の金属塩）、更には
活性白土類があげられる。

【００２５】また、感熱記録材料に用いる時には式（１
）で表されるフルオラン化合物の結晶と顕色剤（例えば
、ビスフェノールＡまたはそのハロゲン化物もしくはア
ルキル化物、ジヒドロキシジフェニルスルホンまたはそ
のハロゲン化物もしくはアルキル化物、ヒドロキシ安息
香酸エステル類、ハイドロキノンモノエーテル類のよう
なフェノール類、サリチル酸誘導体、サリチル酸アミド
誘導体、尿素誘導体、チオ尿素誘導体等のような有機顕
色剤、あるいは酸性白土、アタパルガイト、活性白土、
塩化アルミニウム、臭化亜鉛のような無機顕色剤）の微
細水分散液に結着剤（例えば、ポリビニルアルコールま
たはその変性物、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、スチレン−無水マレイン酸共重合物の塩または、イ
ソブチレン−アクリル酸−無水マレイン酸の共重合物な
ど）、顔料（タルク、カオリン、炭酸カルシウム等）、
更に、必要に応じ、増感剤（高級脂肪酸アミド類、芳香
族カルボン酸、またはスルホン酸のエステル類、芳香族
ないし芳香族基置換脂肪族エーテル類、または芳香族な
いし芳香族基置換脂肪族炭化水素等一般に公知の感熱記
録材用増感剤）、その他の添加剤（例えば、紫外線吸収
剤、消泡剤等）を加え、微細分散液とし、適当な支持体
（例えば、紙、プラスチックシート、樹脂被膜された紙
等）上に塗布し、感熱記録材料として使用することがで
きる。勿論、水分散系でなく、溶剤を使用する系におい
ても問題なく使用できる。また、その他の発色性化合物
を使用する用途（例えば、示温材料）にも使用できる。

【００２６】本発明のフルオラン化合物の結晶を感圧記
録材料に使用すると、感圧記録材料用の発色性化合物に
強く望まれている重要な特性である、カプセルオイルに
対する溶解度が高く、かつ、発色後の発色像の耐侯性が
優れている。すなわち、本発明の結晶の市販のカプセル
オイルに対する溶解度を式（Ａ）　、（Ｂ）　および（
Ｃ）のフルオラン化合物とそれぞれ比較した結果は、第
１表に示した通りである。

【００２７】溶解度は、各オイルに対し、それぞれの化
合物について、その５重量％　を一旦、加熱溶解後５℃
に一週間保存した後の結晶析出の有無を示した。

【００２８】

【化９】 （特公昭４８−４３２９６号公報）

【００２９】

【化１０】 （特開昭６１−２６４０５８　号公報）

【００３０】

【化１１】 （特開昭６０−４７０６８号公報）

【００３１】

【表１】 表中、○は結晶析出なし、×は結晶析出ありを表す。な
お、ＳＡＳ−２９６　は日本石油化学製、ＫＭＣ−１１
３は呉羽化学製のカプセルオイルである。

【００３２】表１から明らかなように、本発明の結晶は
式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のフルオラン化合物に比
較して、各オイルに対する溶解度が高い。これは、感圧
記録材料を作る際、カプセルオイル中での保存中に結晶
析出がないこと、さらに、マイクロカプセル化後のマイ
クロカプセル中での結晶析出の恐れがないことを意味し
、本発明の結晶の大きな特徴である。

【００３３】又、本発明の結晶を感熱記録材料に使用す
ると、特開昭６０−４７０６６号公報記載の方法により
製造される融点　１０１〜　１０３℃を示す式　（１）
　の化合物を使用した場合、あるいは公知の式（Ｄ）の
化合物を使用した場合にくらべ、例えば、顕色剤として
ビスフェノールＡを使用した感熱記録紙の塗布直後の紙
の白さ（白色度）またはその紙の未発色部（地肌）の保
存安定性（耐光性、耐湿熱性）は、表２に示すように非
常に優れている。

【００３４】

【化１２】 （特開昭６０−４７０６８号公報）

【００３５】

【表２】 結果の判定は目視により行った。塗布直後の評価は、紙
の白色度を調べ、○は白色度の高い感熱記録紙を表し、
×は黒灰色に汚れた感熱記録紙を表わす。耐光試験後の
評価は、日光に１０時間暴露した後の未発色部（地肌）
の黄変度を調べ、○はほとんど黄変のない白色度の高い
感熱記録紙を表し、×は著しく黄変或いは黄褐色に変色
した感熱記録紙を表わす。

【００３６】耐湿熱試験後の評価は６０℃、９０％相対
湿度中で２４時間保存後の未発色部の汚れを調べ、○は
ほとんど汚れのない、白色度の高い感熱記録紙を表し、
×は著しく黒灰色に汚れた感熱記録紙を表わす。

【００３７】更に、本発明の結晶を感熱記録材料に使用
すると、その発色画像の保存安定性は非常に優れている
。例えば、顕色剤として、ビスフェノールＡを使用し作
成した感熱記録紙の発色画像の耐水性を発色性化合物と
して本発明の結晶を用いた場合、公知の式（Ｅ）の化合
物を用いた場合に比べ、その発色画像の耐水性は、表３
に示すように非常に優れている。

【００３８】

【化１３】 （特開昭５９−６８３７３号公報）耐水性試験は、各化
合物を用い作成した感熱記録紙を用い、マクベス反射濃
度計（ＴＲ−５２４型）　により測定を行った発色画像
濃度０．９　の記録紙を２４時間２５℃の水に浸して行
った。耐水性試験後の発色画像濃度と残存率を表３に示
した。

【００３９】

【数１】

【００４０】

【表３】

【００４１】表３から明らかなように、式（Ｅ）の化合
物を用いて作成した感熱記録紙の発色画像の耐水性は悪
く、目視によると耐水試験後の画像はほとんど消失して
しまっていた。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００４３】実施例１ ２−（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−　メチルアミノ−２
’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸　１０７ｇ　を７
２０ｇの９６％　硫酸に１０〜１５℃で溶解後、４−メ
トキシ−２−　メチルジフェニルアミン　（一般式〔３
〕において、Ｒ　がメチル基である化合物）７０ｇ　を
同温度で加え、１０〜１５℃で２４時間攪拌した。反応
混合物を　４０００　ｍｌの氷水に排出し、析出した固
体を集め、水洗後、その固体を１０％ＮａＯＨ水（１０
００ｍｋ）　中に加え、さらにトルエン１０００ｍｌを
加えた後、６０〜７０℃で２時間攪拌した。トルエン層
を分離後、温水で中性になるまで水洗後、トルエン層を
分液し、減圧下４０℃でトルエンを濃縮し、析出した結
晶を濾過し、少量のトルエンで洗浄した後、メタノール
で更に洗浄後、６０℃で２４時間乾燥を行い、式　（１
）　で表されるフルオラン化合物１２６ｇを無色の結晶
として得た。 融点　　１５９　〜１６１　℃ この化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲ
ル上で、速やかに赤味黒に発色した。９５％　酢酸水溶
液中では４５５ｎｍ　と５９４ｎｍ　に吸収極大を示し
た。粉末Ｘ線回折図は図１に示した。

【００４４】比較例１ （特開昭６０−４７０６６号公報記載の方法による式〔
１〕の化合物の製造） ２−（４’−Ｎ−イソブチル−Ｎ−　メチルアミノ−２
’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸　１６．４ｇを１
５０ｇの９６％　硫酸に１０〜１５℃で溶解後、４−メ
トキシ−２−　メチルジフェニルアミン１０．７ｇ　を
同温度で加え、１０〜１５℃で２４時間攪拌した。反応
混合物を氷水　８００ｇ　に注入後、析出物を濾別、水
洗した後、水８００　ｍｌ中に入れ、１０％　ＮａＯＨ
水　　２００ｍｌを加え、６０〜７０℃で２時間攪拌し
た。固体を濾過し、更に水洗した後、乾燥した。得られ
た　２４ｇの乾燥品をエチレングリコール　３０ｇ、さ
らに、６０％　含水メタノール　５００ｇ　から析出し
た固体を集め、３０℃で乾燥し１３．５ｇ　の白色固体
を得た。 融点　１０１〜　１０３℃ 粉末Ｘ線回折図は図２に示した。

【００４５】実施例２ 実施例１で製造した無定型の式　（１）　の化合物１０
ｇ　を８０ｍｌのイソプロパノールに加え、６０℃で溶
解した。室温まで冷却後析出した結晶を濾過し、乾燥し
た。９ｇの無色の結晶を得た。融点　１５９〜１６１　
℃粉末Ｘ線回折図は図１と同様であった。

【００４６】実施例３ （本発明の結晶を用いた感熱記録紙の作成）実施例１で
得られた結晶１０ｇ、１０％ポリビニールアルコール水
溶液　５ｇ　及び水３７．５ｇ　の混合物をサンドミル
で粒径３μに微粒化した。一方、ビスフェノールＡを同
様に分散し、３８％の顕色剤分散液を得た。この顕色剤
分散液６５．８ｇ、上記の結晶の水分散液５０ｇ、６０
％軽質炭酸カルシウム水分散液１８．３ｇ、１０％ポリ
ビニールアルコール水溶液８８ｇ及び水５１．９ｇを混
合した。

【００４７】この混合液を白色原紙にワイヤーロッドＮ
ｏ．１０　を用い、塗布後、室温で風乾し、地汚れのな
い非常に白い感熱記録紙を得た。この感熱記録紙は加熱
により、極めて迅速に、わずかに赤味を帯びた黒色に発
色した。またこの感熱記録紙を日光に２０時間暴露して
も未発色部（地肌）は、ほとんど黄変することなく、白
色度の高いままであった。又、６０℃、９０％相対湿度
中で２４時間保存しても、未発色部は汚れることなく白
色度の高いままであった（表２）。更にこの感熱記録紙
を発色画像濃度０．９　に発色させ、２４時間、２５℃
の水に浸した後も、発色画像の残存率は良好であった（
表３）。

【００４８】比較例２ （比較例１で製造した融点　１０１〜１０３　℃を示す
式　（１）　で表されるフルオラン化合物を用いた感熱
記録紙の作成） 実施例３において、実施例１で単離した結晶の代わりに
、比較例１で製造した化合物を用いた他は実施例３に記
載した方法に従い、感熱記録紙を作成したところ塗布直
後の紙はすでに黒灰色に汚れていた。また、この記録紙
を日光に２０時間暴露したところ、未発色部は著しく黄
変した。又、６０℃、９０％相対湿度中で２４時間保存
したところ未発色部は著しく黒灰色に汚れた（表２）。

【００４９】比較例３ （式（Ｄ）で表されるフルオラン化合物を用いた感熱記
録紙の作成） 実施例３において、実施例１で単離した結晶の代わりに
、式（Ｄ）で表されるフルオラン化合物を用いた他は、
実施例３に記載した方法に従い、感熱記録紙を作成した
ところ塗布直後の紙はすでに黒灰色に汚れていた。 また、この記録紙を日光に２０時間暴露したところ、未
発色部は著しく黄変した。又、６０℃、９０％相対湿度
中で２４時間保存したところ未発色部は著しく黒灰色に
汚れた（表２）。

【００５０】比較例４ （式（Ｅ）で表されるフルオラン化合物を用いた感熱記
録紙の作成） 実施例３において、実施例１で単離した結晶の代わりに
、式（Ｅ）で表されるフルオラン化合物を用いた他は、
実施例３に記載した方法に従い、感熱記録紙を作成した
。この感熱記録紙を発色画像濃度０．９　に発色させ、
２４時間、２５℃の水に浸したところ、発色画像濃度は
著しく低下し、画像はほとんど消失してしまっていた（
表３）。

【００５１】実施例４ （本発明の結晶を用いた感圧記録紙の作成）上用（ＣＢ
）紙、及び下用（ＣＦ）紙の作成は以下のように製造し
た。すなわち、エチレン−無水マイレン酸共重合物の１
０％水溶液１００ｇおよび水２４０ｇを混合し、１０％
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ４．０　とし、実施例１
で得られた結晶を５重量％溶解したフェニルキシリルエ
タン（日本石油化学製　ＳＡＳ−２９６）２００ｇを混
合し、ホモミキサーで乳化した後、固形分５０％のメチ
ロールメラミン水溶液（三井東圧化学製ユーラミンＴ−
３０）６０ｇ　を加え、攪き混ぜつつ５５℃に３時間保
持し、平均粒径５．０　μのマイクロカプセル分散液を
得た。

【００５２】このマイクロカプセル分散液１００ｇに、
小麦粉澱粉粒４．０ｇと２０％酸化澱粉糊２０ｇおよび
水１１６ｇを加えて分散し、坪量４０ｇ／ｍ２の紙に塗
布量が固形分で　５ｇ／ｍ２となるように塗布し、ＣＢ
紙を得た。一方、ＣＦ紙は、顕色剤として置換サリチル
酸とスチレンの共縮合樹脂の亜鉛塩を用い、少量の高分
子アニオン系界面活性剤の存在下、水中で、サンドグラ
イディングミルで微細化し、固形分４０重量％の水分散
液を得た。この水分散液を用い、下記組成の水性塗料（
固形分３０％）を作り、坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙に乾
燥塗布量５．５ｇ／ｍ２　となるように塗布し、ＣＦ紙
を作成した。

【００５３】水性塗料の組成　　　　　　　　固形重量
（ｇ）軽質炭酸カルシウム　　　　　　　　１００顕色
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０結
着剤　　酸化澱粉　　　　　　　　　　　　８合成ラテ
ックス　　　　　　８ ＣＢ紙のマイクロカプセル塗布面と、ＣＦ紙の顕色剤塗
布面が、相対向するように重ね合わせ、筆記、加圧した
ところ、顕色剤塗布面に赤黒の発色像が得られた。この
発色像の耐光性、耐湿性および耐ＮＯＸ　性は実用上、
問題なかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は実施例１で製造、単離した式（１）で表
されるフルオラン化合物の結晶のＸ線回折図である。

【図２】図２は比較例１で製造、単離した融点１０１　
〜１０３　℃を示す式　（１）　で表されるフルオラン
化合物のＸ線回折図である。各図面において、横軸は回
折角（２θ）を表し、縦軸は回折強度を表す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式　（１） 【化１】 で表されるフルオラン化合物の結晶。
2. 【請求項２】　　Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折法による
   回折角（２θ）６．９°に強いピーク、１９．４°に比
   較的強いピークを示すＸ線回折図により特徴づけられる
   請求項１記載の式　（１）　で表されるフルオラン化合
   物の結晶。
3. 【請求項３】　　融点が　１５９〜　１６１℃である請
   求項１記載のフルオラン化合物の結晶。
4. 【請求項４】　　式　（１） 【化２】 で表されるフルオラン化合物を含有する、含水率が５０
   重量％以下の有機溶媒溶液から該化合物を結晶として析
   出させた後、単離することを特徴とする請求項１、２ま
   たは３記載のフルオラン化合物の結晶の製造方法。
5. 【請求項５】　　フルオラン化合物を含有する、含水率
   が５０重量％以下の有機溶媒溶液が、式　（２）　の化
   合物と一般式　（３）　の化合物とを 【化３】 【化４】 （式中、Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を示す）脱
   水縮合反応後、有機溶媒存在下にアルカリ処理を行い、
   得られる式（１）　で表されるフルオラン化合物を含有
   する有機溶媒溶液である請求項４記載のフルオラン化合
   物の結晶の製造方法。
6. 【請求項６】　　式（１）で表される無定型のフルオラ
   ン化合物を含水率が５０重量％以下の有機溶媒中に溶解
   した後、結晶として析出させた後、単離することを特徴
   とする請求項１、２または３記載のフルオラン化合物の
   結晶の製造方法。
7. 【請求項７】　　請求項１、２または３記載のフルオラ
   ン化合物の結晶を含有する記録材料。