JPH04355184A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱によって発色画像
を形成する感熱記録体に関するものである。更に詳しく
述べるならば、本発明は、耐油性および耐可塑剤性にす
ぐれ、白色度が高く、発色画像の経時的消失がなく、記
録の保存安定性に優れた感熱記録体に関するものである
。このような感熱記録体は、画像記録紙、ファクシミリ
用紙、キャッシュディスペンサー用紙、乗車券、定期券
、ＰＯＳラベル等のラベル、プリペイドカード等のカー
ドおよび通行券などの用途に好適なものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体上に、電子供与性のロイコ
染料のような発色性物質と、電子受容性のフェノール性
化合物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを主成分
とする感熱発色層を設けたものであって、これら発色成
分を熱エネルギーによって反応させて記録画像を形成す
ることができる。このような感熱記録体は、例えば特公
昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、及び
特公昭４８−２７７３６号などに開示されており、広く
実用化されている。

【０００３】上記のような感熱記録体は、記録装置がコ
ンパクトで安価でかつ保守が容易であることから、電子
計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動券売機、科
学計測器のプリンター、あるいはＣＲＴ医療計測用のプ
リンター等に広範囲に使用されている。しかし、支持体
上に発色性染料物質、顕色性物質および結着剤を有効成
分とする感熱発色層を塗工した従来のいわゆる染料型感
熱記録体にあっては、発色反応が可逆的であるため、発
色画像が経時的に消色するという問題がある。この消色
現象は曝光、高湿、高温雰囲気下において加速され、特
に可塑剤および油等と接触すると、速やかに進行し、こ
のため発色画像は読み取り不可能なレベルまで消色して
しまうのである。

【０００４】無色ないし淡色のラクトン環化合物を主と
する染料前駆体を使用する発色系を用いた場合の消色現
象を抑制するために数多くの技術が開示されてきた。例
えば、特開昭６０−７８７８２号、特開昭５９−１６７
２９２号、特開昭５９−１１４０９６号、および特開昭
５９−９３３８７号に見られるように、フェノール系酸
化防止剤を感熱発色層中に配合したもの、特開昭５６−
１４６７９６号に見られるように、疎水性高分子化合物
エマルジョン等による保護層を配置したもの、特開昭５
８−１９９１８９号公報に見られるように、感熱発色層
上に水溶性高分子化合物、または疎水性高分子化合物エ
マルジョンから形成された中間層を設け、その上に疎水
性高分子化合物を樹脂成分とする油性塗料による表面層
を設けたもの、或は、特開昭６２−１６４５７９号、お
よび特願平２−２３３１４９号に見られるように、エポ
キシ化合物、アジリジン化合物を感熱発色層中に含有さ
せたものなどが知られている。

【０００５】前述のフェノール系酸化防止剤を配合した
感熱発色層により形成された発色画像は、耐熱性、耐湿
性等の耐環境性において、多少改良されているが、耐油
性（例えばサラダオイルを発色面に接触させた場合の一
定時間後の画像濃度の保存率）、耐可塑剤性（例えばジ
オクチルフタレートを発色面に接触させた場合の一定時
間後の画像濃度の保存率）などについてはほとんど改良
が認められない。これに対し、前記のように、保護層、
又は表面層を設けた感熱記録体は、その耐環境性がかな
り改良されている。しかし、耐油性、耐可塑剤性に関し
て、サラダオイルやジオクチルフタレートと表面から接
触させた場合の画像保存性は改良されるが、裏面や端面
から接触させた場合は、サラダオイルやジオクチルフタ
レートの浸透にしたがって画像がほぼ完全に消失してし
まい、上記問題点に対する本質的な解決策とはなってい
ない。また、エポキシ、あるいはアジリジン化合物を感
熱発色層中に含有させたものでは、加熱発色操作をして
から発色画像が安定化されるまでに比較的長い時間が必
要であり、例えば発色直後に発色画像にサラダオイルや
ジオクチルフタレートを塗布すると、発色画像は、その
かなりの部分が消色してしまうという欠点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決し、白色度にすぐれ、かつ耐油性、耐可塑剤性
等が良好で従って、発色画像の保存性に優れた感熱記録
体を提供しようとするものである。本発明は、例えば自
動券売機用感熱記録型の乗車券として使用できるのみな
らず、保存性を必要とする回数券や定期券などへの使用
、可塑剤、油脂との接触が避けられないポリ塩化ビニル
フィルムで包装した食品の包装面に貼付けるＰＯＳ用バ
ーコードシステム用のラベルとして使用することができ
、長期保存用のファクシミリ用紙やワープロ用紙、また
、ＣＲＴ用画像プリンター用紙としても利用できる感熱
記録体を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、発色画像
の耐油性および耐可塑剤性などの保存安定性改善効果が
、発色画像形成後可及的短時間内に発揮されるような感
熱発色層改良法を検討し、その結果特定化学構造（−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−ＣＯ−）を有する化合物がすぐれた顕色能力
と白色度向上効果を有し、更に、この化合物と、アジリ
ジン化合物とを組合わせると、すぐれた耐油、耐可塑剤
性を有し、従って、すぐれた長期保存安定化効果を有す
る感熱発色層が得られること、および、これらの化合物
がフェノール性水酸基（−ＯＨ）、およびカルボキシル
（−ＣＯＯＨ）基などの酸性官能基を有していないにも
拘らず、染料前駆体と加熱下に接触するとこれを十分に
発色させる顕色能力を有していることを発見し、本発明
を完成させるに至った。

【０００８】本発明の感熱記録体はシート状基体と、こ
のシート状基体の少なくとも一面に形成され、かつ、無
色または淡色の染料前駆体、および加熱下に反応してこ
れを発色させる顕色剤を含む感熱発色層とを有し、前記
顕色剤が下記一般式（Ｉ），（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
：

【化２】 〔但し、上記（Ｉ），（ＩＩ）および（ＩＩＩ）式中、
Ｒ１，Ｒ３　、およびＲ５　は、それぞれ他から独立に
、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリール基、
ニトロ基、カルボキシル基、およびハロゲン原子から選
ばれた少なくとも１員により置換されている、および置
換されていない芳香族環基からなる群から選ばれた１員
を表わし、Ｒ２，Ｒ４　およびＲ６　は、それぞれ他か
ら独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基およ
びアルケニル基、並びに、少なくとも１個のアルキル基
、アルコキシ基、アシル基、ニトロ基、およびハロゲン
原子から選ばれた少なくとも１員によって置換されたア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、およびアルケニ
ル基からなる群から選ばれた１員を表わし、Ｒ７　は水
素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、およ
びアルケニル基、並びに、アルキル基、アルコキシ基、
アシル基、ニトロ基およびハロゲン原子から選ばれた少
なくとも１員により置換されたアルキル基、アリール基
、アラルキル基およびアルケニル基からなる群から選ば
れた１員を表わす。〕によって表わされる化合物から選
ばれた少なくとも１種を含むことを特徴とするものであ
る。

【０００９】本発明の感熱記録体は、その感熱発色層中
に、更に、少なくとも１個のアジリジニル基を有する有
機化合物を含有していてもよい。

【００１０】

【作用】本発明において使用される式（Ｉ）〜（ＩＩＩ
）の−ＣＯＮＨＣＯ−基含有有機化合物として、下記化
合物（１）〜（６８）を例示することができる。

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】 これらの化合物は単独で、又は２種以上を混合して用い
ることができる。式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、Ｒ１
，Ｒ３　およびＲ５　によって表わされる芳香族環基は
、ベンゼン環基、ナフタレン環基、フェナントレン環基
、およびアントラセン環基などから選ぶことができる。

【００１１】また、本発明に用いることのできるアジリ
ジニル基含有化合物の例は、特願平２−２３３１４９号
に記載されているが、具体的には、以下のような化合物
を挙げることができる。２，４−ビス（１−アジリジニ
ルカルボニルアミノ）トルエン、ビス（４−（１−アジ
リジニルカルボニルアミノ）フェニル）メタン、ビス（
３−クロロ−４−（１−アジリジニルカルボニルアミノ
）フェニル）メタン、２，２−ビス（４−（１−アジリ
ジニルカルボニルオキシ）フェニル）プロパン、１，４
−ビス（１−アジリジニルカルボニルオキシ）ベンゼン
、および１，４−ビス（１−アジリジニルカルボニル）
ベンゼン。これらの化合物は単独で、又は２種以上を混
合して用いることができる。

【００１２】本発明において、染料前駆体として使用さ
れるロイコ染料は、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、およびジフェニルメタン系化合物等を包含し、従来
公知のものから選ぶことができる。例えば、３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザ
フタリド、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、および
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン等から選ばれた
１種以上を用いることができる。

【００１３】また、本発明に用いられる顕色剤は、所望
の効果を阻害しない範囲で、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）
の有機化合物に加えて、フェノール類または、有機酸か
らなる従来既知の顕色剤化合物を含んでいてもよい。こ
のような既知顕色剤化合物としては、例えば、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−メチル−１−
（４′−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，
３−ビス（１−メチル−１−（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル（特開平１−１８０３８２号）、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３号）、ビスフ
ェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン（特開昭６０−１３８５２号）、
１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサヘプタン（特開昭５９−５２６９４号）、３
，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン（特開昭６０−２０８２８６号）などがあり、
これらを単独で、又は２種以上混合して用いることがで
きる。

【００１４】更に本発明においては、感熱発色層中に、
所望の効果を阻害しない範囲内で熱可融性物質（いわゆ
る増感剤）を含んでいてもよい。増感剤としては、融点
５０〜１５０℃の熱可融性有機化合物が用いられ、これ
らを例示すれば、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェ
ニルエステル（特開昭５７−１９１０８９号）、ｐ−ベ
ンジルビフェニル（特開昭６０−８２３８２号）ベンジ
ルナフチルエーテル（特開昭５８−８７０９４号）、ジ
ベンジルテレフタレート（特開昭５８−９８２８５号）
、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−
２０１６９１号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特
開昭５８−１３６４８９号）、ｍ−ターフェニル（特開
昭５７−８９９９４号）、１，２−ビス（ｍ−トリルオ
キシ）エタン（特開昭６０−５６５８８号）、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン
（特開昭６２−１８１１８３号）、シュウ酸ジエステル
（特開昭６４−１５８３号）、１，４−ビス（ｐ−トリ
ルオキシ）ベンゼン（特開平２−１５３７８３号）など
がある。

【００１５】本発明の感熱記録体の感熱発色層は、主と
して、（ａ）染料前駆体と、本発明に係る式（Ｉ）〜（
ＩＩＩ）の化合物からなる顕色剤、または（ｂ）染料前
駆体と、本発明に係る式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の有機化合
物からなる顕色剤と、アジリジン化合物を含むものであ
る。また、それぞれの感熱発色層は、必要に応じて、従
来公知のフェノール系あるいは有機酸系顕色剤化合物、
増感剤、およびワックス類などから選ばれた１種以上を
含むことができる。また有機または無機顔料類を含むこ
とができる。感熱発色層において、上記の成分は、バイ
ンダーにより結着され、支持体に固着される。

【００１６】上記感熱発色層中の染料前駆体の含有率は
、一般に５〜２０重量％であることが好ましく、また、
顕色剤の含有率は一般に１０〜４０重量％であることが
好ましい。顕色剤の含有率が１０重量％未満では顕色能
力に不足をきたすことがあり、また、それが４０重量％
をこえると、顕色能力が飽和して格別の改善はみられず
、経済的に不利となることがある。感熱発色層にアジリ
ジン化合物が含まれる場合、その含有率は１〜３０重量
％であることが好ましい。その含有率が１％未満では画
像保存安定効果が不十分になることがあり、３０重量％
を越えても更なる保存性の向上効果はみられない。感熱
発色層に従来公知のフェノール系あるいは有機酸系顕色
剤化合物が含まれる場合、その含有率は５〜４０重量％
であることが好ましく、増感剤が含まれる場合、その含
有率は１０〜４０重量％であることが好ましい。ワック
ス類、白色顔料が含まれる場合、その含有率はそれぞれ
５〜２０重量％、１０〜５０重量％であることが好まし
く、またバインダーの含有率は一般に５〜２０重量％で
ある。

【００１７】上記の有機または無機の顔料としては、例
えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、および表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末、並びに、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およ
びポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などを挙げるこ
とができる。

【００１８】またワックス類としては、例えば、パラフ
ィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級
脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。

【００１９】また、前記バインダーについては、種々の
分子量のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導
体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース
誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３
元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の各々のラテッ
クスを用いることができる。

【００２０】本発明の感熱記録体に用いられるシート状
基体は、紙、表面に顔料および／又はラテックスなどを
塗工したコーテッド紙、ポリオレフィン系樹脂から作ら
れた複層構造の合成紙、プラスチックフィルム或はこれ
らの複合体シートなどから選ぶことができる。このよう
なシート状基体の少なくとも１面上に、上記所要成分の
混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して感熱記録体を製
造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で１〜１５
ｇ／ｍ２　が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ２　が特に好ま
しい。

【００２１】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説
明する。

【００２２】

【実施例】下記実施例において、特に断らない限り、「
部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量
％」を表わす。

【００２３】実施例１ 下記操作により感熱記録紙を作成した。 ■染料前駆体分散液Ａの調製 　　　　　　　　　　　　　　成　　　　　　　　　　
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　量（部）３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−　　　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ポリビニルアルコール　　１０
％液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０　　　　　　　　　　　　　　水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７０　　　　　　　　　　　　　　上記組成物をサン
ドグラインダーをもちい、平均粒径が１μｍ以下になる
まで粉砕した。

【００２４】 ■顕色剤分散液Ｂの調製 　　　　　　　　　　　　　　成　　　　　　　　　　
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　量（部）化合物（１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２０　　　　　　　　　　　　　　ポリビ
ニルアルコール　　１０％液　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　　　　
　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７０　　　　　　　　　　　
　　　上記組成物をサンドグラインダーをもちい、平均
粒径が１μｍ以下になるまで粉砕した。

【００２５】■顔料下塗り紙の調製 焼成クレー（商品名アンシレックス）８５部を水　３２
０部に分散し、得られた水性分散物にスチレン−ブタジ
エン共重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部、１
０％酸化でんぷん水溶液５０部を混合して塗布液を調製
した。この塗布液を、４８ｇ／ｍ２　の原紙の１表面上
に、乾燥後の塗布量が７．０ｇ／ｍ２　になるように塗
工し乾燥して、顔料下塗り紙を得た。

【００２６】■感熱発色層の形成 上記Ａ液８０部、Ｂ液　１６０部、炭酸カルシウム顔料
３０部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、３０％
パラフィン分散液１５部、および１０％ポリビニルアル
コール水溶液　１２０部を混合、攪拌して感熱発色層形
成用塗布液を調製した。 この塗布液を、坪量５０ｇ／ｍ２　の原紙の片面に、乾
燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾
燥して感熱発色層を形成し、感熱記録紙を作成した。

【００２７】上記の様にして得られた感熱記録紙をスー
パーカレンダーによって処理し、その表面の平滑度を　
６００〜１０００秒とした。

【００２８】こうして得られた試料について、市販感熱
ファクシミリを試験用に改造したものを用いて、１ライ
ン記録時間１０ｍｓｅｃ、走査線密度８×８ドット／ｍ
ｍ、印加エネルギー０．５４ｍｊ／ｄｏｔ　の条件で６
４ラインの印字を行なった。得られた発色画像の色濃度
をマクベス反射濃度系ＲＤ−９１４　で測定したところ
、１．２以上の高濃度を示す鮮明な黒発色画像であった
。また、試料の白紙部の白色度をハンター白色度計（ブ
ルーフィルター）で測定した。 テスト結果を表１に示す。

【００２９】実施例２ 実施例１と同じ操作を行なった。但し、顕色剤分散液Ｂ
の調製にあたり、化合物（１）のかわりに化合物（１４
）を用いた。テスト結果を表１に示す。

【００３０】実施例３ 実施例１と同じ操作を行った。但し、顕色剤分散液Ｂの
調製にあたり、化合物１の代りに化合物（２２）を用い
た。テスト結果を表１に示す。

【００３１】比較例１ 実施例１と同様の操作を行なった。ただし、顕色剤分散
液Ｂの調製にあたり、化合物（１）のかわりに、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノールＡ）を用いた。テスト結果を表１に示す。

【表１】

【００３２】実施例４ 下記操作により感熱記録紙を作成した。 ■アジリジニル化合物分散液Ｃの調製 　　　　　　　　　　　　　　成　　　　　　　　　　
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　量（部）ビス（４−（１−アジリジニルカルボニル
アミノ）　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　フェニル）メタン ポリビニルアルコール　　１０％液　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　　
　　　　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７０　　　　　　　　
　　　　　　上記組成物をサンドグラインダーをもちい
、平均粒径が１μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３３】■感熱発色層の形成 実施例１に記載のＡ液５０部、同Ｂ液　１００部、上記
Ｃ液　１００部、炭酸カルシウム顔料３０部、２５％ス
テアリン酸亜鉛分散液２０部、３０％パラフィン分散液
１５部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液　１
２０部を混合、攪拌し、塗布液を調製した。この塗布液
を、顔料下塗り紙の片面に、乾燥後の塗布量が５．０ｇ
／ｍ２　となるように塗布乾燥して感熱発色層を形成し
、感熱記録紙を作成した。

【００３４】上記の様にして得られた感熱記録紙をスー
パーカレンダーによって処理し、その表面の平滑度を　
６００〜１０００秒とした。

【００３５】こうして得られた試料について、市販感熱
ファクシミリを試験用に改造したものを用いて、１ライ
ン記録時間１０ｍｓｅｃ、走査線密度８×８ドット／ｍ
ｍ、印加エネルギー０．５４ｍｊ／ｄｏｔ　の条件で６
４ラインの印字を行なった。得られた発色画像の色濃度
をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４　で測定したところ
１．０以上の高濃度を示し、鮮明な黒発色画像が得られ
た。次いで、発色後３０分以内に、発色試料に綿棒を用
いてサラダオイルを塗布し、室温で３０分間放置後、画
像の残存状態を目視により評価した。テスト結果を表２
に示す。さらに、サラダオイルのかわりにジオクチルフ
タレートを用いて耐油性評価時と同様のテストを行ない
、画像の残像状態の目視評価により、耐可塑剤性の評価
を行った。テスト結果を表２に示す。

【００３６】実施例５ 実施例４と同じ操作を行なった。但し、感熱発色層の形
成に用いた顕色剤分散液Ｂの調製に当たり、化合物（１
）のかわりに化合物（１４）を用いた。テスト結果を表
２に示す。

【００３７】実施例６ 実施例４と同じ操作を行なった。但し、感熱発色層の形
成に用いた顕色剤分散液Ｂの調製に当たり、化合物（１
）のかわりに化合物（２２）を用いた。テスト結果を表
２に示す。

【００３８】実施例７ 実施例４と同じ操作を行った。但し、感熱発色層の形成
に用いた顕色剤分散液Ｂの調製にあたり、化合物（１）
の代りに化合物（２７）を用いた。テスト結果を表２に
示す。

【００３９】実施例８ 実施例４と同じ操作を行なった。但し、感熱発色層の形
成に用いたアジリジニル化合物分散液Ｃの調製にあたり
、ビス（４−（１−アジリジニルカルボニルアミノ）フ
ェニル）メタンのかわりに、２，４−ビス（１−アジリ
ジニルカルボニルアミノ）トルエンを用いた。テスト結
果を表２に示す。

【００４０】比較例２ 実施例４と同様の操作を行なった。但し、感熱発色層の
形成に用いた顕色剤分散液Ｂの調製にあたり、化合物（
１）のかわりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（ビスフェノールＡ）を用いた。テスト結果
を表２に示す。

【００４１】比較例３ 比較例１に示した試料を実施例４に示した保存性テスト
に供した。テスト結果を表２に示す。

【表２】

【００４２】表１から明らかなように、本発明の新規顕
色剤は（実施例１〜３）従来顕色剤の代表であるビスフ
ェノールＡ（比較例１）と比肩する発色能力を持ち、か
つ得られた感熱記録体の白色度が格段に高い。また、表
２より明らかなように、本発明の新規顕色剤をアジリジ
ン化合物と組合せて用いた感熱記録体は、発色直後より
良好な耐油性、耐可塑剤性を示す。

【００４３】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、その感熱発色層
中に、顕色剤として、式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の特定化学
構造を有する有機化合物を含み、このため、感熱発色層
は、実用上十分な発色性能を有し、更にすぐれた白色度
を有している。また、感熱発色層がアジリジン化合物を
含有する場合、得られる発色画像は、発色直後より、良
好な耐油性および耐可塑剤性を示すことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　シート状基体と、このシート状基体の
   少なくとも一面に形成され、かつ、無色または淡色の染
   料前駆体、および加熱下に反応してこれを発色させる顕
   色剤を含む感熱発色層を有し、前記顕色剤が下記一般式
   （Ｉ），（ＩＩ）および（ＩＩＩ）： 【化１】 〔但し、上記（Ｉ），（ＩＩ）および（ＩＩＩ）式中、
   Ｒ１，Ｒ３　、およびＲ５　は、それぞれ他から独立に
   、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アリール基、
   ニトロ基、カルボキシル基、およびハロゲン原子から選
   ばれた少なくとも１員により置換されている、および置
   換されていない芳香族環基からなる群から選ばれた１員
   を表わし、Ｒ２，Ｒ４　およびＲ６　は、それぞれ他か
   ら独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基およ
   びアルケニル基、並びにアルキル基、アルコキシ基、ア
   シル基、ニトロ基、およびハロゲン原子から選ばれた少
   なくとも１員によって置換されたアルキル基、アリール
   基、アラルキル基、およびアルケニル基からなる群から
   選ばれた１員を表わし、Ｒ７　は水素原子、アルキル基
   、アリール基、アラルキル基、およびアルケニル基、並
   びに、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、ニトロ基
   およびハロゲン原子から選ばれた少なくとも１員により
   置換されたアルキル基、アリール基、アラルキル基およ
   びアルケニル基からなる群から選ばれた１員を表わす。 〕によって表わされる化合物から選ばれた少なくとも１
   種を含むことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】　　前記感熱発色層が、更に少なくとも１
   個のアジリジニル基を有する有機化合物を含有している
   、請求項１に記載の感熱記録体。