JPH04354541A - 触媒組成物 - Google Patents
触媒組成物Info
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- JPH04354541A JPH04354541A JP4025899A JP2589992A JPH04354541A JP H04354541 A JPH04354541 A JP H04354541A JP 4025899 A JP4025899 A JP 4025899A JP 2589992 A JP2589992 A JP 2589992A JP H04354541 A JPH04354541 A JP H04354541A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、改良された触媒分解用触媒、よ
り詳細には、Ｃ３およびＣ４オレフィン類の製造に対し
て特に選択性を示すところの、耐摩損性を示すゼオライ
ト／燐酸アルミニウム（ＡｌＰＯ４）含有ＦＣＣ触媒に
関する。
り詳細には、Ｃ３およびＣ４オレフィン類の製造に対し
て特に選択性を示すところの、耐摩損性を示すゼオライ
ト／燐酸アルミニウム（ＡｌＰＯ４）含有ＦＣＣ触媒に
関する。
【０００２】燐成分を含む触媒およびゼオライトは次の
文献に記述されている。
文献に記述されている。
【０００３】米国特許番号３，３５４，０９６には、物
理的強度を改良するための燐酸塩結合剤を含有している
ところの、ゼオライト含有吸着剤および触媒組成物が記
述されている。
理的強度を改良するための燐酸塩結合剤を含有している
ところの、ゼオライト含有吸着剤および触媒組成物が記
述されている。
【０００４】米国特許番号３，６４９，５２３には、ゼ
オライトと燐酸アルミニウムゲルマトリックスから成る
水素化分解触媒が記述されている。
オライトと燐酸アルミニウムゲルマトリックスから成る
水素化分解触媒が記述されている。
【０００５】米国特許番号４，４５４，２４１、４，４
６５，７８０、４，４９８，９７５および４，５０４，
３８２には、触媒活性を増強するため燐酸塩化合物を添
加することによって更に修飾されたところの、粘土から
製造されたゼオライト触媒が記述されている。
６５，７８０、４，４９８，９７５および４，５０４，
３８２には、触媒活性を増強するため燐酸塩化合物を添
加することによって更に修飾されたところの、粘土から
製造されたゼオライト触媒が記述されている。
【０００６】米国特許番号４，５６７，１５２、４，５
８４，０９１、４，６２９，７１７および４，６９２，
２３６には、燐含有アルミナを含むゼオライト含有触媒
分解用触媒が記述されている。
８４，０９１、４，６２９，７１７および４，６９２，
２３６には、燐含有アルミナを含むゼオライト含有触媒
分解用触媒が記述されている。
【０００７】米国特許番号４，６０５，６３７、４，５
７８，３７１、４，７２４，０６６および４，８３９，
３１９には、触媒分解用触媒を含む、触媒組成物の製造
で用いられるところの、燐と燐酸アルミニウムで改質さ
れたゼオライト類、例えばＺＳＭ−５、ベータおよび超
安定性Ｙが記述されている。
７８，３７１、４，７２４，０６６および４，８３９，
３１９には、触媒分解用触媒を含む、触媒組成物の製造
で用いられるところの、燐と燐酸アルミニウムで改質さ
れたゼオライト類、例えばＺＳＭ−５、ベータおよび超
安定性Ｙが記述されている。
【０００８】米国特許番号４，７６５，８８４および米
国特許番号４，８７３，２１１には、ゼオライトと、沈
澱させたアルミナ燐酸塩ゲルマトリックスとから成る分
解触媒の製造が記述されている。
国特許番号４，８７３，２１１には、ゼオライトと、沈
澱させたアルミナ燐酸塩ゲルマトリックスとから成る分
解触媒の製造が記述されている。
【０００９】従来技術には、所望の触媒的もしくは物理
的特性を有するところの、燐で改質させたゼオライトお
よび触媒組成物が記述されているが、しかしながら、Ｃ
３およびＣ４オレフィン類そして特にイソブチレンを高
収率で生じさせ得るところの、高い耐摩損性を示す触媒
分解用触媒は記述されていない。
的特性を有するところの、燐で改質させたゼオライトお
よび触媒組成物が記述されているが、しかしながら、Ｃ
３およびＣ４オレフィン類そして特にイソブチレンを高
収率で生じさせ得るところの、高い耐摩損性を示す触媒
分解用触媒は記述されていない。
【００１０】従って、本発明の１つの目的は、ゼオライ
トおよび燐酸アルミニウムを含む改良された触媒組成物
を提供することにある。
トおよび燐酸アルミニウムを含む改良された触媒組成物
を提供することにある。
【００１１】更に一層の目的は、高い耐摩損性を示しそ
してＣ３およびＣ４オレフィン類の製造に対して選択性
を示すゼオライト／燐酸アルミニウムの触媒分解用触媒
の製造方法を提供することにある。
してＣ３およびＣ４オレフィン類の製造に対して選択性
を示すゼオライト／燐酸アルミニウムの触媒分解用触媒
の製造方法を提供することにある。
【００１２】更に一層の目的は、摩損に対して耐性を示
しそしてイソブチレンを増大した収率で製造することが
できる流体触媒分解（ＦＣＣ）用触媒を提供することに
ある。
しそしてイソブチレンを増大した収率で製造することが
できる流体触媒分解（ＦＣＣ）用触媒を提供することに
ある。
【００１３】更に一層の目的は、イソブチレンを高収率
で製造することができそしてメチル第三ブチルエーテル
（ＭＴＢＥ）の製造で使用され得るＦＣＣ方法を提供す
ることにある。
で製造することができそしてメチル第三ブチルエーテル
（ＭＴＢＥ）の製造で使用され得るＦＣＣ方法を提供す
ることにある。
【００１４】これらのそして更に一層の目的は、以下に
示す詳細な説明および図から本分野の技術者にとって明
らかになるであろう、そしてここで、図１は、本発明の
新規な触媒を製造するための好適な方法を説明する流れ
図であり、そして図２〜９は、本発明の触媒組成物の評
価において得られたデータに関するグラフ表示であり、
そして図２には変換率に対するＣ３およびＣ４オレフィ
ン剤がプロットされており、図３には変換率に対するＣ
５＋ガソリン収率がプロットされており、図４には変換
率に対するＰＯＮＡ ＲＯＮ（該Ｃ５＋ガソリン画分内
に含まれているパラフィン類、オレフィン類、ナフテン
類および芳香族の研究オクタン価）がプロットされてお
り、図５には変換率に対するＰＯＮＡ ＭＯＮ（モータ
ーオクタン価）がプロットされており、図６には触媒ブ
レンド物内のベータ触媒重量％に対するイソブチレン収
率がプロットされており、図７には触媒ブレンド物内の
ベータ触媒重量％に対するイソブチレン選択率がプロッ
トされており、図８には触媒ブレンド物内のベータ触媒
重量％に対するＰＯＮＡ芳香族がプロットされており、
図９には触媒ブレンド物内のベータ触媒重量％に対する
ＰＯＮＡオレフィン収率がプロットされている。
示す詳細な説明および図から本分野の技術者にとって明
らかになるであろう、そしてここで、図１は、本発明の
新規な触媒を製造するための好適な方法を説明する流れ
図であり、そして図２〜９は、本発明の触媒組成物の評
価において得られたデータに関するグラフ表示であり、
そして図２には変換率に対するＣ３およびＣ４オレフィ
ン剤がプロットされており、図３には変換率に対するＣ
５＋ガソリン収率がプロットされており、図４には変換
率に対するＰＯＮＡ ＲＯＮ（該Ｃ５＋ガソリン画分内
に含まれているパラフィン類、オレフィン類、ナフテン
類および芳香族の研究オクタン価）がプロットされてお
り、図５には変換率に対するＰＯＮＡ ＭＯＮ（モータ
ーオクタン価）がプロットされており、図６には触媒ブ
レンド物内のベータ触媒重量％に対するイソブチレン収
率がプロットされており、図７には触媒ブレンド物内の
ベータ触媒重量％に対するイソブチレン選択率がプロッ
トされており、図８には触媒ブレンド物内のベータ触媒
重量％に対するＰＯＮＡ芳香族がプロットされており、
図９には触媒ブレンド物内のベータ触媒重量％に対する
ＰＯＮＡオレフィン収率がプロットされている。
【００１５】幅広く言えば、我々の発明は、ゼオライト
と約５０ｍ２／ｇ未満の表面積を有する燐酸アルミニウ
ム成分とから成る触媒を意図したものである。
と約５０ｍ２／ｇ未満の表面積を有する燐酸アルミニウ
ム成分とから成る触媒を意図したものである。
【００１６】より詳細には、約０〜１、好適には０．１
〜０．７のｐＨを有する燐酸アルミニウム溶液と結晶性
ゼオライトと、任意に粘土の如き微粉砕粒子状無機酸化
物成分と、を混合し、ここで得られる混合物は約０〜２
、好適には０．１〜０．９のｐＨを有し、そしてこの混
合物を成型／乾燥して所望の形状および大きさを有する
触媒組成物を得ることにより、高い活性および耐摩損性
を示す触媒が製造できることを我々は見い出した。
〜０．７のｐＨを有する燐酸アルミニウム溶液と結晶性
ゼオライトと、任意に粘土の如き微粉砕粒子状無機酸化
物成分と、を混合し、ここで得られる混合物は約０〜２
、好適には０．１〜０．９のｐＨを有し、そしてこの混
合物を成型／乾燥して所望の形状および大きさを有する
触媒組成物を得ることにより、高い活性および耐摩損性
を示す触媒が製造できることを我々は見い出した。
【００１７】本発明のＦＣＣ触媒の好適な製造方法は図
１に概略が示されており、ここで、アルミニウム塩溶液
（１）、好適には２９〜６１重量％のＡｌ（ＮＯ３）３
・９Ｈ２Ｏを含有している硝酸アルミニウム溶液を、好
適には２０〜８６重量％のＨ３ＰＯ４を含有している燐
酸溶液（２）と一緒にすることで、好適には０．５〜０
．９のｐＨを有しそして好適には０．４対１．４から成
るＡｌ対ＰＯ４のモル比を有する燐酸アルミニウム溶液
（３）を生じさせる。この燐酸アルミニウム溶液を、ベ
ータの如きゼオライトの水スラリー（４）および粘土、
好適にはカオリンの水スラリー（５）と、（６）の高せ
ん断混合条件下で一緒にして、２０〜４５％の固体［こ
れは好適には、８〜２５重量％の燐酸アルミニウム、１
０〜４０重量％のゼオライトおよび３５〜８２重量％の
カオリン（乾燥状態を基準にして）から成る］を含有し
ているところの、スプレードライヤーに送り込むスラリ
ー（７）を生じさせる。
１に概略が示されており、ここで、アルミニウム塩溶液
（１）、好適には２９〜６１重量％のＡｌ（ＮＯ３）３
・９Ｈ２Ｏを含有している硝酸アルミニウム溶液を、好
適には２０〜８６重量％のＨ３ＰＯ４を含有している燐
酸溶液（２）と一緒にすることで、好適には０．５〜０
．９のｐＨを有しそして好適には０．４対１．４から成
るＡｌ対ＰＯ４のモル比を有する燐酸アルミニウム溶液
（３）を生じさせる。この燐酸アルミニウム溶液を、ベ
ータの如きゼオライトの水スラリー（４）および粘土、
好適にはカオリンの水スラリー（５）と、（６）の高せ
ん断混合条件下で一緒にして、２０〜４５％の固体［こ
れは好適には、８〜２５重量％の燐酸アルミニウム、１
０〜４０重量％のゼオライトおよび３５〜８２重量％の
カオリン（乾燥状態を基準にして）から成る］を含有し
ているところの、スプレードライヤーに送り込むスラリ
ー（７）を生じさせる。
【００１８】この触媒スラリーを、温度が２００〜４０
０℃の（８）でスプレー乾燥するまで、混合条件下の、
スプレードライヤーに送り込むための貯蔵タンク（９）
内に保つ。乾燥工程中、この燐酸アルミニウム溶液が結
合剤に変換される。スプレー乾燥された粒子状のＦＣＣ
触媒は２０〜１５０ミクロンの範囲の粒子サイズを有し
ており、そして使用されるまでＦＣＣ触媒貯蔵容器内に
保たれる。
０℃の（８）でスプレー乾燥するまで、混合条件下の、
スプレードライヤーに送り込むための貯蔵タンク（９）
内に保つ。乾燥工程中、この燐酸アルミニウム溶液が結
合剤に変換される。スプレー乾燥された粒子状のＦＣＣ
触媒は２０〜１５０ミクロンの範囲の粒子サイズを有し
ており、そして使用されるまでＦＣＣ触媒貯蔵容器内に
保たれる。
【００１９】このＦＣＣ触媒は通常のＦＣＣ装置内で用
いられてもよく、ここで、この触媒は４００〜７００℃
で炭化水素原料と反応した後、５００〜８５０℃で再生
されて、コークスが除去される。典型的には、この触媒
は、以下に記述するＤａｖｉｓｏｎ摩損指数試験によっ
て測定して、０〜２５、好適には０〜７のＤａｖｉｓｏ
ｎ摩損指数（ＤＩ）を有する。
いられてもよく、ここで、この触媒は４００〜７００℃
で炭化水素原料と反応した後、５００〜８５０℃で再生
されて、コークスが除去される。典型的には、この触媒
は、以下に記述するＤａｖｉｓｏｎ摩損指数試験によっ
て測定して、０〜２５、好適には０〜７のＤａｖｉｓｏ
ｎ摩損指数（ＤＩ）を有する。
【００２０】７．０グラムの触媒サンプルをふるいにか
け、０〜２０ミクロンの大きさの範囲にある粒子を除く
。次に、２０ミクロン以上の粒子に対して、精密な孔の
オリフィスを有する焼込れ鋼製ジェットカップを用いた
標準的ローラー粒子サイズ分析装置（Ｒｏｌｌｅｒ Ｐ
ａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）内で１
時間試験した。１分当たり２０リットルから成る空気流
を用いる。Ｄａｖｉｓｏｎ指数を下記のようにして計算
する：
け、０〜２０ミクロンの大きさの範囲にある粒子を除く
。次に、２０ミクロン以上の粒子に対して、精密な孔の
オリフィスを有する焼込れ鋼製ジェットカップを用いた
標準的ローラー粒子サイズ分析装置（Ｒｏｌｌｅｒ Ｐ
ａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）内で１
時間試験した。１分当たり２０リットルから成る空気流
を用いる。Ｄａｖｉｓｏｎ指数を下記のようにして計算
する：
【００２１】
【数１】
【００２２】このアルミニウム塩溶液は、硝酸アルミニ
ウム、塩化アルミニウム、或は他の適切な可溶アルミニ
ウム塩を含有していてもよく、そしてこれを、０．４対
１．４、好適には１対１から成るＡｌ対ＰＯ４の比率が
得られ、そして２未満、好適には０．１〜０．９のｐＨ
が得られ、そして燐酸アルミニウムとしての固体濃度が
７〜１７重量％となるような量で、燐酸と混合する。こ
のゼオライト成分は、アルミナに対するシリカのモル比
が約８以上、好適には約１５〜無限大であるところの、
いかなる耐酸性ゼオライトもしくはモレキュラーシーブ
から成っていてもよい。特に好適なゼオライト／モレキ
ュラーシーブには、ゼオライトベータ、ＺＳＭゼオライ
ト類、例えばＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２
、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ
−３８およびＺＳＭ−５０、超安定性Ｙゼオライト（Ｕ
ＳＹ）、モルデン沸石、ＳＡＰＯ、燐酸アルミニウムお
よびそれらの混合物が含まれる。特に、ＺＳＭ−５は米
国特許番号３，７０２，８８６に記述されており、ゼオ
ライトベータは米国特許番号３，３０８，０６９に記述
されており、そして超安定性Ｙゼオライトは米国特許番
号３，２９３，１９２および３，４４９，０７０に記述
されている。
ウム、塩化アルミニウム、或は他の適切な可溶アルミニ
ウム塩を含有していてもよく、そしてこれを、０．４対
１．４、好適には１対１から成るＡｌ対ＰＯ４の比率が
得られ、そして２未満、好適には０．１〜０．９のｐＨ
が得られ、そして燐酸アルミニウムとしての固体濃度が
７〜１７重量％となるような量で、燐酸と混合する。こ
のゼオライト成分は、アルミナに対するシリカのモル比
が約８以上、好適には約１５〜無限大であるところの、
いかなる耐酸性ゼオライトもしくはモレキュラーシーブ
から成っていてもよい。特に好適なゼオライト／モレキ
ュラーシーブには、ゼオライトベータ、ＺＳＭゼオライ
ト類、例えばＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２
、ＺＳＭ−２０、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ
−３８およびＺＳＭ−５０、超安定性Ｙゼオライト（Ｕ
ＳＹ）、モルデン沸石、ＳＡＰＯ、燐酸アルミニウムお
よびそれらの混合物が含まれる。特に、ＺＳＭ−５は米
国特許番号３，７０２，８８６に記述されており、ゼオ
ライトベータは米国特許番号３，３０８，０６９に記述
されており、そして超安定性Ｙゼオライトは米国特許番
号３，２９３，１９２および３，４４９，０７０に記述
されている。
【００２３】約４０〜６０ｍ２／ｇの表面積を有するカ
オリンの如き粘土は、好適には本発明に従って製造され
るＦＣＣ触媒の成分として含まれるが、微粉砕した他の
無機成分、例えば他の種類の粘土、シリカ、アルミナ、
シリカ−アルミナのゲルおよびゾルも含まれ得る。
オリンの如き粘土は、好適には本発明に従って製造され
るＦＣＣ触媒の成分として含まれるが、微粉砕した他の
無機成分、例えば他の種類の粘土、シリカ、アルミナ、
シリカ−アルミナのゲルおよびゾルも含まれ得る。
【００２４】ゼオライト、燐酸アルミニウム結合剤、粘
土、他の無機酸化物、および水、から成るところの、得
られる混合物のｐＨは、２未満、好適には０．１〜０．
９のｐＨを有するべきである。
土、他の無機酸化物、および水、から成るところの、得
られる混合物のｐＨは、２未満、好適には０．１〜０．
９のｐＨを有するべきである。
【００２５】典型的なＦＣＣ触媒組成物は以下に示す範
囲の材料を含んでいる： 燐酸アルミニウム：
１０〜４４重量％
ゼオライト／モレキュラーシーブ： ２〜
７０重量％ 無機固体：
０〜８８
重量％。
囲の材料を含んでいる： 燐酸アルミニウム：
１０〜４４重量％
ゼオライト／モレキュラーシーブ： ２〜
７０重量％ 無機固体：
０〜８８
重量％。
【００２６】ガスの入り口／出口温度が６００〜７５０
度Ｆ／２８０〜３５０度Ｆのスプレー乾燥がＦＣＣ触媒
の製造で使用されるが、他の成型／乾燥技術、例えばペ
レット化および押出しも、水素化分解、水素化処理、異
性化、脱ろうなどの如き触媒方法で有益な触媒／触媒支
持体の製造に使用され得る。
度Ｆ／２８０〜３５０度Ｆのスプレー乾燥がＦＣＣ触媒
の製造で使用されるが、他の成型／乾燥技術、例えばペ
レット化および押出しも、水素化分解、水素化処理、異
性化、脱ろうなどの如き触媒方法で有益な触媒／触媒支
持体の製造に使用され得る。
【００２７】約５〜６０重量％のベータゼオライト、０
〜７８重量％のカオリン、および１２〜４６重量％の燐
酸アルミニウムを含有している好適なＦＣＣ触媒が、ガ
ス−オイル、残存オイルおよびそれら混合物の如き原料
（これは１．０重量％以下のコンラドソン炭素および３
００〜８０００ｐｐｍのＮｉおよびＶを含有していても
よい）を分解するために使用される。ＭＡＴデータを基
準にして、これらの好適な触媒を用いて得られる予想分
解生成物流は、典型的に、１３〜３２重量％のＣ３およ
びＣ４オレフィン類（この２〜６重量％は、ＭＴＢＥの
製造にとって特に価値のあるイソブチレンから成る）を
含有している。
〜７８重量％のカオリン、および１２〜４６重量％の燐
酸アルミニウムを含有している好適なＦＣＣ触媒が、ガ
ス−オイル、残存オイルおよびそれら混合物の如き原料
（これは１．０重量％以下のコンラドソン炭素および３
００〜８０００ｐｐｍのＮｉおよびＶを含有していても
よい）を分解するために使用される。ＭＡＴデータを基
準にして、これらの好適な触媒を用いて得られる予想分
解生成物流は、典型的に、１３〜３２重量％のＣ３およ
びＣ４オレフィン類（この２〜６重量％は、ＭＴＢＥの
製造にとって特に価値のあるイソブチレンから成る）を
含有している。
【００２８】この乾燥した燐酸アルミニウム結合剤は、
窒素ＢＥＴ方法で測定して、約５ｍ２／ｇ未満の表面積
を有しており、そして液体窒素温度でありそして相対圧
力（Ｐ／Ｐｏ）が少なくとも０．９７の窒素に対する吸
着等温式から測定して０．１０ｃｃ／ｇ未満の全細孔容
積を有することを見い出した。追加的マトリックス成分
、例えばシリカ、アルミナ、マグネシアまたはシリカ−
アルミナゾルもしくはゲルを添加したとき、この触媒の
マトリックス成分は３００ｍ２／ｇ以下の表面積、より
好適には１００ｍ２／ｇ以下の表面積を有していてもよ
い。
窒素ＢＥＴ方法で測定して、約５ｍ２／ｇ未満の表面積
を有しており、そして液体窒素温度でありそして相対圧
力（Ｐ／Ｐｏ）が少なくとも０．９７の窒素に対する吸
着等温式から測定して０．１０ｃｃ／ｇ未満の全細孔容
積を有することを見い出した。追加的マトリックス成分
、例えばシリカ、アルミナ、マグネシアまたはシリカ−
アルミナゾルもしくはゲルを添加したとき、この触媒の
マトリックス成分は３００ｍ２／ｇ以下の表面積、より
好適には１００ｍ２／ｇ以下の表面積を有していてもよ
い。
【００２９】我々の発明の基本的な面を説明してきたが
、以下に示す特異的実施例は特別に好適な具体例を説明
するために与えるものである。
、以下に示す特異的実施例は特別に好適な具体例を説明
するために与えるものである。
【００３０】
【実施例】実施例１
０．６８のＡｌ２Ｏ３／Ｐ２Ｏ５比を用いた燐酸アルミ
ニウム結合剤溶液の製造 ６０．２重量％のＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ溶液２４
３９ｇを、７５％の燐酸溶液７５８．７ｇに加えた後、
良く混合した。この得られる溶液のｐＨは０．５未満で
あった。
ニウム結合剤溶液の製造 ６０．２重量％のＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ溶液２４
３９ｇを、７５％の燐酸溶液７５８．７ｇに加えた後、
良く混合した。この得られる溶液のｐＨは０．５未満で
あった。
【００３１】実施例２
１．０のＡｌ２Ｏ３／Ｐ２Ｏ５比を用いた燐酸アルミニ
ウム結合剤溶液の製造 ６０．２重量％のＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ溶液２５
４８．８ｇを、４０％の燐酸溶液１００４．７ｇに加え
た後、良く混合した。この得られる溶液のｐＨは０．５
未満であった。
ウム結合剤溶液の製造 ６０．２重量％のＡｌ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ溶液２５
４８．８ｇを、４０％の燐酸溶液１００４．７ｇに加え
た後、良く混合した。この得られる溶液のｐＨは０．５
未満であった。
【００３２】実施例１および２の操作は、Ａｌ２Ｏ３／
Ｐ２Ｏ５のモル比がそれぞれ０．６８と１．０での、低
ｐＨ燐酸アルミニウム結合剤溶液の製造を説明するもの
である。スプレー乾燥するか或は１１０℃で水を除去す
ることによってこの結合剤系から単離した材料は、高い
結晶性を示し、小さい表面積を有し、そして小さい細孔
容積を有する材料である。以下の表Ｉは、実施例２の燐
酸アルミニウムに関する典型的な化学的／物理的データ
およびＸ線回折データを要約したものである。
Ｐ２Ｏ５のモル比がそれぞれ０．６８と１．０での、低
ｐＨ燐酸アルミニウム結合剤溶液の製造を説明するもの
である。スプレー乾燥するか或は１１０℃で水を除去す
ることによってこの結合剤系から単離した材料は、高い
結晶性を示し、小さい表面積を有し、そして小さい細孔
容積を有する材料である。以下の表Ｉは、実施例２の燐
酸アルミニウムに関する典型的な化学的／物理的データ
およびＸ線回折データを要約したものである。
【００３３】
【表１】
表 Ｉ 化学品、重量％
Ａｌ２Ｏ３
４１．
８０％ Ｐ２Ｏ５
５８．２０％ 表面積
１ｍ２／ｇ 細孔容積（Ｎ
２） ０．０１７ｃｃ／ｇ
Ｘ線回折パターン（実施例２） ｄ 間隔
Ｉ／Ｉｏ ｄ
間隔 Ｉ／Ｉｏ ４．
３６２ １００
２．５１１ ２０ ４
．１２２ ９７
２．４０９ ４
３．８５７ ４９
２．３２６ ７
３．３７６ １０
２．１４３
４ ３．２７８
１１ ２．１０７
５ ３．２０５
５ ２．０６３
４ ３．１５６
６ ２．９９８
１１ ２．８６７
７実施例３ 燐酸アルミニウム結合剤を用いたＺＳＭ−５含有触媒の
製造 実施例１で製造した燐酸アルミニウム結合剤３１９７．
７ｇに、７００ｇのＺＳＭ−５、３２５８．４ｇのカオ
リン粘土および３２９８．４ｇの水を加えた。スプレー
乾燥する前にこの得られる混合物（ｐＨ〜０．５）を良
く混合した。上述したようにして製造しそして触媒Ａ１
、Ａ２およびＡ３として表示した３つの触媒サンプルの
化学物理的特性を表２に示す。
表 Ｉ 化学品、重量％
Ａｌ２Ｏ３
４１．
８０％ Ｐ２Ｏ５
５８．２０％ 表面積
１ｍ２／ｇ 細孔容積（Ｎ
２） ０．０１７ｃｃ／ｇ
Ｘ線回折パターン（実施例２） ｄ 間隔
Ｉ／Ｉｏ ｄ
間隔 Ｉ／Ｉｏ ４．
３６２ １００
２．５１１ ２０ ４
．１２２ ９７
２．４０９ ４
３．８５７ ４９
２．３２６ ７
３．３７６ １０
２．１４３
４ ３．２７８
１１ ２．１０７
５ ３．２０５
５ ２．０６３
４ ３．１５６
６ ２．９９８
１１ ２．８６７
７実施例３ 燐酸アルミニウム結合剤を用いたＺＳＭ−５含有触媒の
製造 実施例１で製造した燐酸アルミニウム結合剤３１９７．
７ｇに、７００ｇのＺＳＭ−５、３２５８．４ｇのカオ
リン粘土および３２９８．４ｇの水を加えた。スプレー
乾燥する前にこの得られる混合物（ｐＨ〜０．５）を良
く混合した。上述したようにして製造しそして触媒Ａ１
、Ａ２およびＡ３として表示した３つの触媒サンプルの
化学物理的特性を表２に示す。
【００３４】
【表２】
表 ＩＩ
化学的／物理的特性
触媒識別：
触媒Ａ１ 触媒Ａ２ 触媒Ａ
３ 化学的特性、重量％ Ａｌ２Ｏ３
３７．２４ ３７．３６ ３７
．０４ ＳｉＯ２
４９．９８ ４９．３７
５０．８０ Ｎａ２Ｏ３
０．１３ ０．１４
０．１３ ＳＯ４
０．４１
０．４３ ０．３０
ＴｉＯ２ １．８
２ １．７７ １．８５
Ｆｅ２Ｏ３
１．０６ １．０７
１．０６ Ｐ２Ｏ５
９．０１ ９．５
２ ８．２５ 物理的特性 ＡＢＤ（１）、ｃｃ／ｇ ０．
８２ ０．８１ ０．８
１ ＤＩ（２）
０ ３
２ ＳＡ（３）、ｍ２／ｇ
５３ ５２
５５（１） 平均バルク密度 （２） Ｄａｖｉｓｏｎ指数 （３） ＢＥＴ表面積 実施例４ 燐酸アルミニウム結合剤を用いたＺＳＭ−５含有触媒の
製造 実施例２で製造した燐酸アルミニウム結合剤５３２０．
４ｇに、１０００ｇのＺＳＭ−５、３７０６ｇのカオリ
ン粘土、３０００ｇのＬｕｄｏｘシリカゾルＡＳ−４０
および４９００ｇの水を加えた。スプレー乾燥する前に
この得られる混合物（ｐＨ〜０．５）を良く混合した。 触媒Ｂとして表示したこの触媒の化学物理的特性を表Ｉ
ＩＩに示す。
表 ＩＩ
化学的／物理的特性
触媒識別：
触媒Ａ１ 触媒Ａ２ 触媒Ａ
３ 化学的特性、重量％ Ａｌ２Ｏ３
３７．２４ ３７．３６ ３７
．０４ ＳｉＯ２
４９．９８ ４９．３７
５０．８０ Ｎａ２Ｏ３
０．１３ ０．１４
０．１３ ＳＯ４
０．４１
０．４３ ０．３０
ＴｉＯ２ １．８
２ １．７７ １．８５
Ｆｅ２Ｏ３
１．０６ １．０７
１．０６ Ｐ２Ｏ５
９．０１ ９．５
２ ８．２５ 物理的特性 ＡＢＤ（１）、ｃｃ／ｇ ０．
８２ ０．８１ ０．８
１ ＤＩ（２）
０ ３
２ ＳＡ（３）、ｍ２／ｇ
５３ ５２
５５（１） 平均バルク密度 （２） Ｄａｖｉｓｏｎ指数 （３） ＢＥＴ表面積 実施例４ 燐酸アルミニウム結合剤を用いたＺＳＭ−５含有触媒の
製造 実施例２で製造した燐酸アルミニウム結合剤５３２０．
４ｇに、１０００ｇのＺＳＭ−５、３７０６ｇのカオリ
ン粘土、３０００ｇのＬｕｄｏｘシリカゾルＡＳ−４０
および４９００ｇの水を加えた。スプレー乾燥する前に
この得られる混合物（ｐＨ〜０．５）を良く混合した。 触媒Ｂとして表示したこの触媒の化学物理的特性を表Ｉ
ＩＩに示す。
【００３５】実施例５
燐酸アルミニウム結合剤を用いた高比率のＺＳＭ−５含
有触媒の製造 実施例２で製造した燐酸アルミニウム結合剤５３２０．
４ｇに、１０００ｇの高比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝
〜５００）ＺＳＭ−５、３７０６ｇのカオリン粘土、３
０００ｇのＬｕｄｏｘＡＳ−４０および４９００ｇの水
を加えた。スプレー乾燥する前にこの得られる混合物（
ｐＨ〜０．５）を良く混合した。触媒Ｃとして表示した
この触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
有触媒の製造 実施例２で製造した燐酸アルミニウム結合剤５３２０．
４ｇに、１０００ｇの高比率（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝
〜５００）ＺＳＭ−５、３７０６ｇのカオリン粘土、３
０００ｇのＬｕｄｏｘＡＳ−４０および４９００ｇの水
を加えた。スプレー乾燥する前にこの得られる混合物（
ｐＨ〜０．５）を良く混合した。触媒Ｃとして表示した
この触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
【００３６】実施例６
燐酸アルミニウム結合剤を用いたベータゼオライト含有
触媒の製造 １７４３ｇのベータゼオライト粉末と３０７９ｇの水と
を混合することによってベータゼオライトスラリーを製
造した。上記実施例２で製造した燐酸アルミニウム結合
剤溶液５６５５ｇに、乾燥粉末化したカオリン（１６１
７ｇ）を加えた。この燐酸アルミニウム／粘土スラリー
に該ベータのスラリーを加えた後、この得られる混合物
をスプレー乾燥する前に良く混合した。この得られる触
媒は、４０％のベータ、２２％の燐酸アルミニウムおよ
び３８％の粘土から成る組成を有していた。触媒Ｄとし
て表示したこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す
。実施例７ １．０のＡｌ２Ｏ３／Ｐ２Ｏ５比の燐酸アルミニウム結
合剤を用いた低セルサイズＵＳＹ含有触媒の製造カオリ
ン粘土１４８２．４ｇそして実施例２で製造した燐酸ア
ルミニウム結合剤溶液３８３７．８ｇを含有しているス
ラリーに、１２００ｇの低ソーダで低セルサイズのＵＳ
Ｙ（２４．３９Å、０．５３％のＮａ２Ｏ、７００ｍ２
／ｇ）および２８００ｇの水を含有しているスラリーを
添加した。スプレー乾燥する前にこの得られるスラリー
（ｐＨ〜０．６）を良く混合した。触媒Ｅとして表示し
たこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
触媒の製造 １７４３ｇのベータゼオライト粉末と３０７９ｇの水と
を混合することによってベータゼオライトスラリーを製
造した。上記実施例２で製造した燐酸アルミニウム結合
剤溶液５６５５ｇに、乾燥粉末化したカオリン（１６１
７ｇ）を加えた。この燐酸アルミニウム／粘土スラリー
に該ベータのスラリーを加えた後、この得られる混合物
をスプレー乾燥する前に良く混合した。この得られる触
媒は、４０％のベータ、２２％の燐酸アルミニウムおよ
び３８％の粘土から成る組成を有していた。触媒Ｄとし
て表示したこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す
。実施例７ １．０のＡｌ２Ｏ３／Ｐ２Ｏ５比の燐酸アルミニウム結
合剤を用いた低セルサイズＵＳＹ含有触媒の製造カオリ
ン粘土１４８２．４ｇそして実施例２で製造した燐酸ア
ルミニウム結合剤溶液３８３７．８ｇを含有しているス
ラリーに、１２００ｇの低ソーダで低セルサイズのＵＳ
Ｙ（２４．３９Å、０．５３％のＮａ２Ｏ、７００ｍ２
／ｇ）および２８００ｇの水を含有しているスラリーを
添加した。スプレー乾燥する前にこの得られるスラリー
（ｐＨ〜０．６）を良く混合した。触媒Ｅとして表示し
たこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
【００３７】実施例８
燐酸アルミニウム結合剤を用いた低セルサイズＵＳＹ含
有触媒の製造 カオリン粘土５２９．４ｇそして実施例２で製造した燐
酸アルミニウム結合剤溶液５３３０．５ｇを含有してい
るスラリーに、１８００ｇの低ソーダで低セルサイズの
ＵＳＹ（２４．３９Å、０．５３％のＮａ２Ｏ、７００
ｍ２／ｇ）および４２００ｇの水を含有しているスラリ
ーを添加した。スプレー乾燥する前にこの得られるスラ
リー（ｐＨ〜０．６）を良く混合した。触媒Ｆとして表
示したこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
有触媒の製造 カオリン粘土５２９．４ｇそして実施例２で製造した燐
酸アルミニウム結合剤溶液５３３０．５ｇを含有してい
るスラリーに、１８００ｇの低ソーダで低セルサイズの
ＵＳＹ（２４．３９Å、０．５３％のＮａ２Ｏ、７００
ｍ２／ｇ）および４２００ｇの水を含有しているスラリ
ーを添加した。スプレー乾燥する前にこの得られるスラ
リー（ｐＨ〜０．６）を良く混合した。触媒Ｆとして表
示したこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
【００３８】実施例９
ＳｉＯ２ゾルを用いたベータゼオライト触媒の製造２０
００ｇのベータゼオライト（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３基準
）および４６４３ｇの水を含有しているスラリーを、２
０％のＨ２ＳＯ４で酸性にしてｐＨを４．０にした。こ
のスラリーに、１０，０００ｇのシリカゾル（ケイ酸ナ
トリウムと酸性アラムから製造）および２３５３ｇのカ
オリン粘土（ＴＶ＝１５％）を加えた後、この得られる
混合物をスプレー乾燥した。４０％のベータ、２０％の
ＳｉＯ２ゾルおよび４０％の粘土から成る組成を有する
この触媒を、成功裏に、３％の硫酸アンモニウム溶液で
イオン交換した。触媒Ｇとして表示したこの触媒の化学
物理的特性を表ＩＩＩに示す。
００ｇのベータゼオライト（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３基準
）および４６４３ｇの水を含有しているスラリーを、２
０％のＨ２ＳＯ４で酸性にしてｐＨを４．０にした。こ
のスラリーに、１０，０００ｇのシリカゾル（ケイ酸ナ
トリウムと酸性アラムから製造）および２３５３ｇのカ
オリン粘土（ＴＶ＝１５％）を加えた後、この得られる
混合物をスプレー乾燥した。４０％のベータ、２０％の
ＳｉＯ２ゾルおよび４０％の粘土から成る組成を有する
この触媒を、成功裏に、３％の硫酸アンモニウム溶液で
イオン交換した。触媒Ｇとして表示したこの触媒の化学
物理的特性を表ＩＩＩに示す。
【００３９】実施例１０
アルミナゾルを用いたベータゼオライト触媒の製造高せ
ん断ミキサーを用いて、カオリン粘土２４７１ｇを、２
３％のＡｌ２Ｏ３が入っておりそしてＣｌ／Ａｌモル比
が０．５のアルミニウムクロルヒドロール（ｃｈｌｏｒ
ｈｙｄｒｏｌ）ゾル３８３０ｇと混合した。これに、２
０００ｇのベータゼオライトおよび４６４３ｇの水を含
有しているベータゼオライトスラリー７１４３ｇを加え
た。この混合物をスプレー乾燥した後、１０００度Ｆで
２時間焼成した。この最終触媒は下記の組成を有してい
た：４０％のベータ、１８％のＡｌ２Ｏ３、４２％の粘
土。触媒Ｈとして表示したこの触媒の化学物理的特性を
表ＩＩＩに示す。
ん断ミキサーを用いて、カオリン粘土２４７１ｇを、２
３％のＡｌ２Ｏ３が入っておりそしてＣｌ／Ａｌモル比
が０．５のアルミニウムクロルヒドロール（ｃｈｌｏｒ
ｈｙｄｒｏｌ）ゾル３８３０ｇと混合した。これに、２
０００ｇのベータゼオライトおよび４６４３ｇの水を含
有しているベータゼオライトスラリー７１４３ｇを加え
た。この混合物をスプレー乾燥した後、１０００度Ｆで
２時間焼成した。この最終触媒は下記の組成を有してい
た：４０％のベータ、１８％のＡｌ２Ｏ３、４２％の粘
土。触媒Ｈとして表示したこの触媒の化学物理的特性を
表ＩＩＩに示す。
【００４０】実施例１１
ＳｉＯ２ゾルを用いたＺＳＭ−５ゼオライト触媒の製造
１４３６．７ｇのＺＳＭ−５および２８７３．３ｇの水
を含有しているスラリーを、２０％のＨ２ＳＯ４で酸性
にしてｐＨを４．０にした。このスラリーに、１１，０
００ｇのシリカゾル（ケイ酸ナトリウムと酸性アラムか
ら製造）および３１１６ｇのカオリン粘土（ＴＶ＝１５
％）を加えた後、この得られる混合物をスプレー乾燥し
た。２５％のＺＳＭ−５、２２％のＳｉＯ２ゾルおよび
５３％の粘土から成る組成を有するこの触媒を、成功裏
に、３％の硫酸アンモニウム溶液でイオン交換した。触
媒Ｉとして表示したこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩ
Ｉに示す。
１４３６．７ｇのＺＳＭ−５および２８７３．３ｇの水
を含有しているスラリーを、２０％のＨ２ＳＯ４で酸性
にしてｐＨを４．０にした。このスラリーに、１１，０
００ｇのシリカゾル（ケイ酸ナトリウムと酸性アラムか
ら製造）および３１１６ｇのカオリン粘土（ＴＶ＝１５
％）を加えた後、この得られる混合物をスプレー乾燥し
た。２５％のＺＳＭ−５、２２％のＳｉＯ２ゾルおよび
５３％の粘土から成る組成を有するこの触媒を、成功裏
に、３％の硫酸アンモニウム溶液でイオン交換した。触
媒Ｉとして表示したこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩ
Ｉに示す。
【００４１】実施例１２
ＳｉＯ２ゾルを用いた高比率のＺＳＭ−５ゼオライト触
媒の製造 高比率のＺＳＭ−５を１４３６．７ｇ用いる以外は、実
施例１１と同様にして触媒を製造した。触媒Ｊとして表
示したこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
媒の製造 高比率のＺＳＭ−５を１４３６．７ｇ用いる以外は、実
施例１１と同様にして触媒を製造した。触媒Ｊとして表
示したこの触媒の化学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
【００４２】実施例１３
燐酸アルミニウム結合剤を用いそして焼成シリカ置換粘
土を用いたＺＳＭ−５含有触媒の製造 １１４２．９ｇのＺＳＭ−５、５５２３．４ｇの焼成シ
リカゲル、および１３，３３３．７ｇの水を含有してい
るスラリーを、Ｄｒａｉｓミル中、０．５リットル／分
の速度で粉砕した。この得られるスラリーを、再び同じ
粉砕速度で粉砕した。この２回粉砕したＺＳＭ−５／シ
リカのスラリー１２，５００ｇに、実施例２で製造した
燐酸アルミニウム結合剤３５５３．６ｇを加えた。スプ
レー乾燥する前にこの得られる混合物（ｐＨ〜０．８５
）を良く混合した。触媒Ｋとして表示したこの触媒の化
学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
土を用いたＺＳＭ−５含有触媒の製造 １１４２．９ｇのＺＳＭ−５、５５２３．４ｇの焼成シ
リカゲル、および１３，３３３．７ｇの水を含有してい
るスラリーを、Ｄｒａｉｓミル中、０．５リットル／分
の速度で粉砕した。この得られるスラリーを、再び同じ
粉砕速度で粉砕した。この２回粉砕したＺＳＭ−５／シ
リカのスラリー１２，５００ｇに、実施例２で製造した
燐酸アルミニウム結合剤３５５３．６ｇを加えた。スプ
レー乾燥する前にこの得られる混合物（ｐＨ〜０．８５
）を良く混合した。触媒Ｋとして表示したこの触媒の化
学物理的特性を表ＩＩＩに示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】ＺＳＭ−５（〜２６および〜５００のＳｉ
Ｏ２／Ａｌ２Ｏ３比）、カオリン粘土および０〜２０重
量％の高反応性コロイド状シリカゾルを含有していると
ころの、増強された活性と耐摩損性（低ＤＩ）を示す触
媒製造のための、実施例１および２の燐酸アルミニウム
結合剤組成物の使用は、実施例３〜５に示されている。 反応性を示さない焼成シリカゲルで該カオリン粘土希釈
剤の全てが置換されている実施例は実施例１３に与えら
れている。この場合、該ＺＳＭ−５、シリカゲルおよび
燐酸アルミニウム結合剤をスプレー乾燥することによっ
て製造された触媒は、柔らかい（高ＤＩ、低耐摩損性）
触媒を生じさせた。
Ｏ２／Ａｌ２Ｏ３比）、カオリン粘土および０〜２０重
量％の高反応性コロイド状シリカゾルを含有していると
ころの、増強された活性と耐摩損性（低ＤＩ）を示す触
媒製造のための、実施例１および２の燐酸アルミニウム
結合剤組成物の使用は、実施例３〜５に示されている。 反応性を示さない焼成シリカゲルで該カオリン粘土希釈
剤の全てが置換されている実施例は実施例１３に与えら
れている。この場合、該ＺＳＭ−５、シリカゲルおよび
燐酸アルミニウム結合剤をスプレー乾燥することによっ
て製造された触媒は、柔らかい（高ＤＩ、低耐摩損性）
触媒を生じさせた。
【００４６】カオリン粘土と共にベータゼオライト、お
よび低セルサイズで低ソーダ（〜２４．３９Å、０．５
％Ｎａ２Ｏ）のＵＳＹ（触媒中４０重量％と６０重量％
）を含有しているところの、増強された活性を示す触媒
製造のための燐酸アルミニウム結合剤系の使用が実施例
６〜８に示されている。
よび低セルサイズで低ソーダ（〜２４．３９Å、０．５
％Ｎａ２Ｏ）のＵＳＹ（触媒中４０重量％と６０重量％
）を含有しているところの、増強された活性を示す触媒
製造のための燐酸アルミニウム結合剤系の使用が実施例
６〜８に示されている。
【００４７】標準的シリカゾルおよびアルミナゾル結合
剤を用いて結合させたＺＳＭ−５およびベータを含有し
ている比較用触媒を製造するために用いた操作は実施例
９〜１２に与えられている。
剤を用いて結合させたＺＳＭ−５およびベータを含有し
ている比較用触媒を製造するために用いた操作は実施例
９〜１２に与えられている。
【００４８】上記触媒の化学的／物理的特性を表ＩＩお
よびＩＩＩに示す。
よびＩＩＩに示す。
【００４９】実施例１４
本発明の低ｐＨ燐酸アルミニウム結合剤系による触媒に
よって与えられる、蒸気不活性化後の、炭化水素分解活
性の増強を説明するデータが、表ＩＶ〜ＶＩＩＩおよび
図２〜８に示されている。
よって与えられる、蒸気不活性化後の、炭化水素分解活
性の増強を説明するデータが、表ＩＶ〜ＶＩＩＩおよび
図２〜８に示されている。
【００５０】本発明の触媒および比較用触媒に関して、
Ｏｉｌ ａｎｄ Ｇａｓ Ｊｏｕｒｎａｌ、１９７６、
６４巻、７、８４、８５頁および１９７１年１１月２２
日、６０−６８頁に記述されている標準的ミクロ活性試
験（ＭＡＴ）を用いて分解活性を試験した。これと同様
な試験が、ＡＳＴＭの標準ミクロ活性試験方法Ｄ３９０
７−８に記述されている。この試験で用いた原料の特性
を表ＩＶに示す。
Ｏｉｌ ａｎｄ Ｇａｓ Ｊｏｕｒｎａｌ、１９７６、
６４巻、７、８４、８５頁および１９７１年１１月２２
日、６０−６８頁に記述されている標準的ミクロ活性試
験（ＭＡＴ）を用いて分解活性を試験した。これと同様
な試験が、ＡＳＴＭの標準ミクロ活性試験方法Ｄ３９０
７−８に記述されている。この試験で用いた原料の特性
を表ＩＶに示す。
【００５１】試験前に、０ｐｓｉｇの１００％重量％蒸
気下、８１５℃で４時間流動床スチーマー内で全ての触
媒を蒸気処理した。これらの触媒を添加剤として試験し
たところの、以下に示す実施例において、これらの触媒
に、重量％／重量％基準で、ＯＣＴＡＣＡＴＲ（Ｄａｖ
ｉｓｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製造分解触
媒を含有している市販のＵＳＹ）をブレンドした。
気下、８１５℃で４時間流動床スチーマー内で全ての触
媒を蒸気処理した。これらの触媒を添加剤として試験し
たところの、以下に示す実施例において、これらの触媒
に、重量％／重量％基準で、ＯＣＴＡＣＡＴＲ（Ｄａｖ
ｉｓｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製造分解触
媒を含有している市販のＵＳＹ）をブレンドした。
【００５２】
【表５】
【００５３】
【表６】
【００５４】
【表７】
【００５５】
【表８】
【００５６】
【表９】
【００５７】図２〜５にプロットしたミクロ活性試験の
データは、該ＺＳＭ−５含有触媒活性に対する燐酸アル
ミニウム結合剤成分の効果を示している。その燐酸アル
ミニウム結合剤を用いた触媒Ａ１は、標準的シリカゾル
を用い通常のルートで製造されたところの、標準的触媒
である触媒１に比較して、実質的に上昇した活性を示し
ている。これらの結果は、該触媒１ブレンド物のシーブ
含有量は２．５重量％であるが、触媒Ａ１ブレンド物は
１．５重量％のみのゼオライトを含有していることを考
慮すると、極めて強い印象を与える。これらの軽オレフ
ィン収率シフトを基にすると、触媒Ａ１は触媒１の活性
の４倍を示している。単位ゼオライト当たりの活性に合
わせると、触媒Ａ１は６倍から成る上昇を与えている。 本発明の触媒を含有しているブレンド物、そして比較用
触媒を含有しているブレンド物、に対する、一定変換率
におけるＭＡＴ収率構成は表Ｖに示されている。より高
いシリカアルミナ比のＺＳＭ−５ゼオライトの活性上昇
は、より低い比率の材料程高くないが、この活性は、方
向性において同様である。
データは、該ＺＳＭ−５含有触媒活性に対する燐酸アル
ミニウム結合剤成分の効果を示している。その燐酸アル
ミニウム結合剤を用いた触媒Ａ１は、標準的シリカゾル
を用い通常のルートで製造されたところの、標準的触媒
である触媒１に比較して、実質的に上昇した活性を示し
ている。これらの結果は、該触媒１ブレンド物のシーブ
含有量は２．５重量％であるが、触媒Ａ１ブレンド物は
１．５重量％のみのゼオライトを含有していることを考
慮すると、極めて強い印象を与える。これらの軽オレフ
ィン収率シフトを基にすると、触媒Ａ１は触媒１の活性
の４倍を示している。単位ゼオライト当たりの活性に合
わせると、触媒Ａ１は６倍から成る上昇を与えている。 本発明の触媒を含有しているブレンド物、そして比較用
触媒を含有しているブレンド物、に対する、一定変換率
におけるＭＡＴ収率構成は表Ｖに示されている。より高
いシリカアルミナ比のＺＳＭ−５ゼオライトの活性上昇
は、より低い比率の材料程高くないが、この活性は、方
向性において同様である。
【００５８】通常のシリカゾルで結合させられたベータ
ゼオライト、即ち触媒Ｇ、およびアルミナゾル、触媒Ｈ
、結合剤と比較したときの、その燐酸アルミニウム結合
剤を用いたベータゼオライト触媒、即ち触媒Ｄ、の炭化
水素分解活性および選択性の優位性が表ＶＩに示されて
いる。一定ＭＡＴ変換率では、オイルに対する触媒比が
より低いことによって明らかなように、触媒Ｄは、より
高い活性を示し、そして少ない量の水素、全Ｃ１＋Ｃ２
炭化水素およびコークスを生じさせるが、実質的に多い
量のＣ５＋ガソリンを生じさせる。ＯＣＴＡＣＡＴＲに
比較したとき、触媒Ｄは同様の活性を示し、より低い量
の水素およびコークスを生じさせ、そしてほとんど２．
５倍のイソブチレンを生じさせる。更に、生じたＣ５＋
ガソリン画分には、ＯＣＴＡＣＡＴによって生じたもの
よりも、低い量の芳香族と高い量のオレフィンが含まれ
ている。表ＶＩＩおよび図６〜９は、ＯＣＴＡＣＡＴの
ブレンド物および触媒Ｄのブレンド物に関する、一定変
換率でのＭＡＴ結果を示している。これらの結果は、こ
のブレンド物内の触媒Ｄの量が上昇するにつれて、イソ
ブチレンの収率および選択率が上昇し、そして該Ｃ５＋
ガソリン画分の芳香族量は低い方にシフトしそしてオレ
フィン量は高い方にシフトすることを示している。
ゼオライト、即ち触媒Ｇ、およびアルミナゾル、触媒Ｈ
、結合剤と比較したときの、その燐酸アルミニウム結合
剤を用いたベータゼオライト触媒、即ち触媒Ｄ、の炭化
水素分解活性および選択性の優位性が表ＶＩに示されて
いる。一定ＭＡＴ変換率では、オイルに対する触媒比が
より低いことによって明らかなように、触媒Ｄは、より
高い活性を示し、そして少ない量の水素、全Ｃ１＋Ｃ２
炭化水素およびコークスを生じさせるが、実質的に多い
量のＣ５＋ガソリンを生じさせる。ＯＣＴＡＣＡＴＲに
比較したとき、触媒Ｄは同様の活性を示し、より低い量
の水素およびコークスを生じさせ、そしてほとんど２．
５倍のイソブチレンを生じさせる。更に、生じたＣ５＋
ガソリン画分には、ＯＣＴＡＣＡＴによって生じたもの
よりも、低い量の芳香族と高い量のオレフィンが含まれ
ている。表ＶＩＩおよび図６〜９は、ＯＣＴＡＣＡＴの
ブレンド物および触媒Ｄのブレンド物に関する、一定変
換率でのＭＡＴ結果を示している。これらの結果は、こ
のブレンド物内の触媒Ｄの量が上昇するにつれて、イソ
ブチレンの収率および選択率が上昇し、そして該Ｃ５＋
ガソリン画分の芳香族量は低い方にシフトしそしてオレ
フィン量は高い方にシフトすることを示している。
【００５９】表ＶＩＩＩは、ＯＣＴＡＣＡＴおよび燐酸
アルミニウム結合ＵＳＹ触媒、触媒Ｅ（４０％ＵＳＹ／
１８％ＡｌＰＯ４）および触媒Ｆ（６０％ＵＳＹ／２５
％ＡｌＰＯ４）の一定変換率での、これらのＭＡＴに関
する結果を比較するものである。これらの結果は、ＯＣ
ＴＡＣＡＴに比較して触媒ＥおよびＦは、より高い活性
を示しより低い量の水素およびＣ３＋Ｃ４炭化水素を生
じさせ、より高い量のＣ５＋ガソリン収率を与えること
を示している。 ガスクロ方法により測定したところの、これらのＣ５＋
ガソリン画分に関するモーターオクタンは全て同等であ
り、このことは、触媒ＤおよびＥがＯＣＴＡＣＡＴより
も高いオクタンバレルポテンシャルを有していることを
示している。
アルミニウム結合ＵＳＹ触媒、触媒Ｅ（４０％ＵＳＹ／
１８％ＡｌＰＯ４）および触媒Ｆ（６０％ＵＳＹ／２５
％ＡｌＰＯ４）の一定変換率での、これらのＭＡＴに関
する結果を比較するものである。これらの結果は、ＯＣ
ＴＡＣＡＴに比較して触媒ＥおよびＦは、より高い活性
を示しより低い量の水素およびＣ３＋Ｃ４炭化水素を生
じさせ、より高い量のＣ５＋ガソリン収率を与えること
を示している。 ガスクロ方法により測定したところの、これらのＣ５＋
ガソリン画分に関するモーターオクタンは全て同等であ
り、このことは、触媒ＤおよびＥがＯＣＴＡＣＡＴより
も高いオクタンバレルポテンシャルを有していることを
示している。
【００６０】実施例１５
蒸気で不活性化したシリカゾル（Ｌｕｄｏｘ ＡＳ−４
０）を結合させた粘土そして燐酸アルミニウム（本発明
）を結合させた粘土に関する、以下に示す表ＩＸのＭＡ
Ｔデータは、本発明の結晶性を示す低表面積の燐酸アル
ミニウム結合剤が分解活性を有していないこと、そして
粘土の如き不活性触媒成分に活性を与える能力を該燐酸
アルミニウム結合剤系が有していないことを示している
。
０）を結合させた粘土そして燐酸アルミニウム（本発明
）を結合させた粘土に関する、以下に示す表ＩＸのＭＡ
Ｔデータは、本発明の結晶性を示す低表面積の燐酸アル
ミニウム結合剤が分解活性を有していないこと、そして
粘土の如き不活性触媒成分に活性を与える能力を該燐酸
アルミニウム結合剤系が有していないことを示している
。
【図１】本発明の新規な触媒を製造するための好適な方
法を説明する流れ図である。
法を説明する流れ図である。
【図２】本発明の触媒組成物の評価において得られたデ
ータに関するグラフ表示であり、変換率に対するＣ３お
よびＣ４オレフィン剤がプロットされている。
ータに関するグラフ表示であり、変換率に対するＣ３お
よびＣ４オレフィン剤がプロットされている。
【図３】本発明の触媒組成物の評価において得られたデ
ータに関するグラフ表示であり、変換率に対するＣ５＋
ガソリン収率がプロットされている。
ータに関するグラフ表示であり、変換率に対するＣ５＋
ガソリン収率がプロットされている。
【図４】本発明の触媒組成物の評価において得られたデ
ータに関するグラフ表示であり、変換率に対するＰＯＮ
Ａ ＲＯＮ（該Ｃ５＋ガソリン画分内に含まれているパ
ラフィン類、オレフィン類、ナフテン類および芳香族の
研究オクタン価）がプロットされている。
ータに関するグラフ表示であり、変換率に対するＰＯＮ
Ａ ＲＯＮ（該Ｃ５＋ガソリン画分内に含まれているパ
ラフィン類、オレフィン類、ナフテン類および芳香族の
研究オクタン価）がプロットされている。
【図５】本発明の触媒組成物の評価において得られたデ
ータに関するグラフ表示であり、変換率に対するＰＯＮ
Ａ ＭＯＮ（モーターオクタン価）がプロットされてい
る。
ータに関するグラフ表示であり、変換率に対するＰＯＮ
Ａ ＭＯＮ（モーターオクタン価）がプロットされてい
る。
【図６】本発明の触媒組成物の評価において得られたデ
ータに関するグラフ表示であり、触媒ブレンド物内のベ
ータ触媒重量％に対するイソブチレン収率がプロットさ
れている。
ータに関するグラフ表示であり、触媒ブレンド物内のベ
ータ触媒重量％に対するイソブチレン収率がプロットさ
れている。
【図７】本発明の触媒組成物の評価において得られたデ
ータに関するグラフ表示であり、触媒ブレンド物内のベ
ータ触媒重量％に対するイソブチレン選択率がプロット
されている。
ータに関するグラフ表示であり、触媒ブレンド物内のベ
ータ触媒重量％に対するイソブチレン選択率がプロット
されている。
【図８】本発明の触媒組成物の評価において得られたデ
ータに関するグラフ表示であり、触媒ブレンド物内のベ
ータ触媒重量％に対するＰＯＮＡ芳香族がプロットされ
ている。
ータに関するグラフ表示であり、触媒ブレンド物内のベ
ータ触媒重量％に対するＰＯＮＡ芳香族がプロットされ
ている。
【図９】本発明の触媒組成物の評価において得られたデ
ータに関するグラフ表示であり、触媒ブレンド物内のベ
ータ触媒重量％に対するＰＯＮＡオレフィン収率がプロ
ットされている。
ータに関するグラフ表示であり、触媒ブレンド物内のベ
ータ触媒重量％に対するＰＯＮＡオレフィン収率がプロ
ットされている。
Claims (19)
- 【請求項１】 ゼオライト／モレキュラーシーブ、お
よび燐酸アルミニウム含有結合剤から成り、該結合剤は
５０ｍ２／ｇ未満の表面積を有することを特徴とする触
媒組成物。 - 【請求項２】 上記触媒が０〜１０のＤａｖｉｓｏｎ
摩損指数を有する請求項１の組成物。 - 【請求項３】 該燐酸アルミニウム成分のアルミニウ
ム対燐酸塩の比率が０．６５〜１．１である請求項１の
組成物。 - 【請求項４】 該燐酸アルミニウムが２０ｍ２／ｇ未
満の表面積を有する結晶性材料である請求項１の組成物
。 - 【請求項５】 該燐酸アルミニウムが５ｍ２／ｇ未満
の表面積を有しそして窒素吸着等温式から測定した細孔
容積が０．１０ｃｃ／ｇ未満の結晶性材料である請求項
１の組成物。 - 【請求項６】 粘土を含有している請求項１の組成物
。 - 【請求項７】 ３００ｍ２／ｇ以下の表面積を有する
燐酸アルミニウム結合剤／マトリックスを含む請求項１
の組成物。 - 【請求項８】 上記表面積が１００ｍ２／ｇ未満であ
る請求項７の組成物。 - 【請求項９】 上記マトリックスが粘土、アルミナ、
シリカ、マグネシアおよびそれらの混合物から成る群か
ら選択される１員を含む請求項７の組成物。 - 【請求項１０】 上記ゼオライト／モレキュラーシー
ブがゼオライトベータ、ＺＳＭ、ＡＬＰＯ、ＳＡＰＯ、
超安定性Ｙゼオライトおよびそれらの混合物から成る群
から選択される請求項１の組成物。 - 【請求項１１】 ２〜７０重量％のゼオライト／モレ
キュラーシーブ、０〜８８重量％の粘土、および５０ｍ
２／ｇ未満の表面積を有する燐酸アルミニウム１０〜３
０重量％、から成りそして０〜１０のＤａｖｉｓｏｎ摩
損指数から成るＦＣＣ触媒。 - 【請求項１２】 上記ゼオライト／モレキュラーシー
ブがゼオライトベータ、ＺＳＭ−５、超安定性Ｙゼオラ
イトおよびそれらの混合物である請求項１１の組成物。 - 【請求項１３】 請求項１の触媒存在下で炭化水素を
反応させることから成る、炭化水素の触媒的変換方法。 - 【請求項１４】 請求項１の触媒存在下、触媒分解、
水素化分解、異性化または脱ろう変換条件下で炭化水素
を反応させることから成る、炭化水素のＦＣＣ変換方法
。 - 【請求項１５】 該触媒がゼオライトベータ、ＺＳＭ
−５、超安定性Ｙゼオライトおよびそれらの混合物を含
有している請求項１１の方法。 - 【請求項１６】 上記触媒が周期律表のＶＩ族および
ＶＩＩＩ族から選択される金属を含有している、水素の
存在下で行う請求項１４の方法。 - 【請求項１７】 ２未満のｐＨを有する燐酸アルミニ
ウム溶液とゼオライト／モレキュラーシーブとを混合し
た後、この混合物を成型しそして乾燥することから成る
、触媒組成物の製造方法。 - 【請求項１８】 該ｐＨが０．１〜０．９である請求
項１７の方法。 - 【請求項１９】 上記混合物が粘土を含有している請
求項１７の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/643,980 US5194412A (en) | 1991-01-22 | 1991-01-22 | Catalytic compositions |
| US643980 | 1991-01-22 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| ES (1) | ES2070530T3 (ja) |
| MX (1) | MX9200260A (ja) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000511106A (ja) * | 1996-05-29 | 2000-08-29 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | ゼオライト触媒及び炭化水素変換のための使用 |
| JP2002505944A (ja) * | 1998-03-11 | 2002-02-26 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 燐酸アルミニウム及び燐によるゼオライト触媒の活性の増強 |
| JP2002537976A (ja) * | 1999-03-02 | 2002-11-12 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーン | 高ゼオライト含有量で、かつ耐摩損性の触媒、同触媒の製造方法、および同触媒を用いる接触プロセス |
| JP2008050359A (ja) * | 2006-08-24 | 2008-03-06 | Ifp | 球状ボールの形状を呈するマクロ細孔質触媒の存在下でのプロピレン生成方法 |
| WO2009037992A1 (ja) | 2007-09-18 | 2009-03-26 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | プロピレンの製造方法 |
| JP2009221030A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | シリカ成形体 |
| JP2009542428A (ja) * | 2006-07-06 | 2009-12-03 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 硫酸アルミニウムで結合された触媒 |
| JP2009545441A (ja) * | 2006-07-31 | 2009-12-24 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 水素化処理触媒と使用方法 |
| JP2010501681A (ja) * | 2006-08-31 | 2010-01-21 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 炭化水素を触媒転換するための方法 |
| JP2011507697A (ja) * | 2007-12-28 | 2011-03-10 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 低表面積の結合剤を有する水素処理触媒 |
| WO2011031017A3 (ko) * | 2009-09-08 | 2011-06-30 | 한국화학연구원 | 올레핀 크레킹 반응용 제올라이트계 성형촉매 및 합성가스로부터 경질 올레핀의 제조방법 |
| JP2012061410A (ja) * | 2010-09-15 | 2012-03-29 | Japan Petroleum Energy Center | 接触分解触媒の製造方法 |
| JP2012061409A (ja) * | 2010-09-15 | 2012-03-29 | Japan Petroleum Energy Center | 接触分解触媒の製造方法 |
| JP2012512117A (ja) * | 2008-12-16 | 2012-05-31 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 高活性のｍｔｔ骨格タイプモレキュラーシーブ |
| WO2014057931A1 (ja) * | 2012-10-10 | 2014-04-17 | コスモ石油株式会社 | 炭化水素油の接触分解触媒及び炭化水素油の接触分解方法 |
| US8716163B2 (en) | 2006-08-31 | 2014-05-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrocarbon conversion catalyst |
| JP2014113590A (ja) * | 2014-01-21 | 2014-06-26 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | リン酸アルミニウムで修飾された金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒の製造方法 |
| US8993469B2 (en) | 2008-08-06 | 2015-03-31 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Zeolite-containing catalyst and method for producing the same, and method for producing propylene |
| JP2015187064A (ja) * | 2014-03-13 | 2015-10-29 | 三菱化学株式会社 | ゼオライト成形体 |
| WO2017082345A1 (ja) * | 2015-11-11 | 2017-05-18 | 日揮触媒化成株式会社 | 低級オレフィン製造用流動接触分解触媒用添加物およびその製造方法 |
| JP2018535820A (ja) * | 2015-09-30 | 2018-12-06 | フェート・エンフェー （フラームス・インステリング・フーア・テクノロジシュ・オンダーゾエク・エンフェー） | 触媒組成物及びそれからなる構造体 |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5552361A (en) * | 1993-11-04 | 1996-09-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Aluminum phosphate composition with high pore volume and large pore diameter, process for its production and use thereof |
| CN1042201C (zh) * | 1993-08-28 | 1999-02-24 | 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 | 多产烯烃的裂化催化剂 |
| US5472922A (en) * | 1993-10-25 | 1995-12-05 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of improved catalyst |
| US5457078A (en) * | 1993-11-29 | 1995-10-10 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of improved zeolite Beta catalyst |
| US5482521A (en) * | 1994-05-18 | 1996-01-09 | Mobil Oil Corporation | Friction modifiers and antiwear additives for fuels and lubricants |
| US5521133A (en) * | 1994-11-29 | 1996-05-28 | Engelhard Corporation | Phosphorus bound porous microspheres |
| WO1999002260A1 (en) * | 1997-07-11 | 1999-01-21 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalyst composition comprising a molecular sieve and an aluminium phosphate containing matrix |
| US5910292A (en) * | 1997-08-19 | 1999-06-08 | Aeronex, Inc. | Method for water removal from corrosive gas streams |
| EP0909582B1 (en) * | 1997-10-15 | 2005-12-28 | China Petro-Chemical Corporation | Cracking catalytic for the production of light olefins and its preparation |
| US6153552A (en) * | 1997-10-29 | 2000-11-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Methods for making catalysts |
| BR0014102B1 (pt) * | 1999-09-20 | 2011-06-14 | reduÇço do teor de enxofre em gasolina em craqueamento catalÍtico fluido. | |
| US6355591B1 (en) * | 2000-01-03 | 2002-03-12 | Indian Oil Corporation Limited | Process for the preparation of fluid catalytic cracking catalyst additive composition |
| DE10006122A1 (de) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | Basf Ag | Oxidisches Material und Verfahren zu dessen Herstellung |
| WO2002005952A2 (en) * | 2000-07-13 | 2002-01-24 | Uop Llc | Attrition resistant catalyst for light olefin production |
| ES2282488T3 (es) * | 2001-07-02 | 2007-10-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Inhibicion de la formacion de coque en un catalizador en la fabricacion de una olefina. |
| US6613710B2 (en) | 2001-09-25 | 2003-09-02 | Indian Oil Corporation Limited | Process for preparation of bi-functional fluid catalytic cracking catalyst composition |
| US6858556B2 (en) * | 2002-02-25 | 2005-02-22 | Indian Oil Corporation Limited | Stabilized dual zeolite single particle catalyst composition and a process thereof |
| US7208442B2 (en) | 2002-02-28 | 2007-04-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve compositions, catalyst thereof, their making and use in conversion processes |
| US6872680B2 (en) * | 2002-03-20 | 2005-03-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
| US7271123B2 (en) * | 2002-03-20 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion process |
| US20030187315A1 (en) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Voskoboynikov Timur V. | Spherical catalysts to convert hydrocarbons to light olefins |
| US7314963B2 (en) * | 2002-03-26 | 2008-01-01 | Uop Llc | Spherical catalysts to convert hydrocarbons to light olefins |
| AU2003218444A1 (en) * | 2003-03-27 | 2004-11-23 | Uop Llc | Spherical catalysts to convert hydrocarbons to light olefins |
| US7241713B2 (en) * | 2003-10-02 | 2007-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
| FR2864103B1 (fr) * | 2003-12-23 | 2006-03-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede de traitement d'une charge hydrocarbonee incluant un enlevement des resines |
| US20100010279A1 (en) * | 2004-04-02 | 2010-01-14 | Ranjit Kumar | Catalyst Compositions Comprising Metal Phosphate Bound Zeolite and Methods of Using Same to Catalytically Crack Hydrocarbons |
| US20050227853A1 (en) * | 2004-04-02 | 2005-10-13 | Ranjit Kumar | Catalyst compositions comprising metal phosphate bound zeolite and methods of using same to catalytically crack hydrocarbons |
| WO2006069535A1 (fr) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyseur et procede de craquage d’une huile hydrocarbure |
| US20090134065A1 (en) * | 2005-06-29 | 2009-05-28 | Wu-Cheng Cheng | Pentasil Catalyst for Light Olefins in Fluidized Catalytic Units |
| US7309679B2 (en) * | 2005-08-08 | 2007-12-18 | Uop Llc | Attrition resistant MTO catalyst |
| WO2008148684A1 (en) * | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Albemarle Netherlands, B.V. | Basic cracking compositions substantially free of large pore zeolites |
| CA2690284A1 (en) * | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Elbert Arjan De Graaf | Catalytic cracking process for high diesel yield with low aromatic content and/or high propylene yield |
| WO2008148686A1 (en) * | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Albemarle Netherlands, B.V. | Catalytic cracking and hydroprocessing process for high diesel yield with low aromatic content and/or high propylene yield |
| BRPI0705179B1 (pt) * | 2007-10-10 | 2016-10-11 | Petróleo Brasileiro S A Petrobras | aditivo para maximizar olefinas leves em fcc e processo para preparação do mesmo |
| BRPI0704422A2 (pt) * | 2007-10-29 | 2009-06-23 | Petroleo Brasileiro Sa | sistema catalìtico e aditivo para maximização de olefinas leves em unidades de craqueamento catalìtico fluido em operações de baixa severidade |
| WO2011009074A2 (en) * | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Champagne Gary E | Vacuum pyrolytic gasification and liquefaction to produce liquid and gaseous fuels from biomass |
| CN102049291B (zh) * | 2009-10-30 | 2013-03-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烃类催化裂化催化剂及其制备方法 |
| TWI473651B (zh) | 2010-11-25 | 2015-02-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Silica shaped body, method for producing the same, and production method of propylene using silica molded body |
| CN102553640B (zh) * | 2011-12-31 | 2013-06-05 | 中国天辰工程有限公司 | 一种凝胶造粒方法 |
| CN103418430A (zh) * | 2012-05-16 | 2013-12-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 高耐磨流化床催化剂的制备方法 |
| US9518229B2 (en) * | 2012-07-20 | 2016-12-13 | Inaeris Technologies, Llc | Catalysts for thermo-catalytic conversion of biomass, and methods of making and using |
| CN103111319B (zh) * | 2013-02-17 | 2015-08-12 | 神华集团有限责任公司 | 改性hzsm-5分子筛催化剂的制备方法及该催化剂 |
| US9522392B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-12-20 | Inaeris Technologies, Llc | Phosphorous promotion of zeolite-containing catalysts |
| CN103254925B (zh) * | 2013-06-03 | 2015-04-08 | 湖北赛因化工有限公司 | 一种催化裂化丙烯助剂及其制备方法 |
| US20150247095A1 (en) * | 2014-01-30 | 2015-09-03 | Kior, Inc. | Method of biomass conversion using a multifunctional catalyst system |
| RU2554884C1 (ru) * | 2014-05-14 | 2015-06-27 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" | Способ приготовления катализатора крекинга вакуумного газойля с регулируемым выходом олефинов с3 и с4 |
| EP2990463B1 (en) | 2014-08-27 | 2018-07-11 | Indian Oil Corporation Limited | A catalyst additive composition for catalytic cracking, a process of preparation thereof and cracking processes of using thereof |
| EP3307435A1 (en) * | 2015-06-09 | 2018-04-18 | Hindustan Petroleum Corporation Ltd. | Catalyst composition for fluid catalytic cracking, and use thereof |
| EP3325146A1 (en) | 2015-07-23 | 2018-05-30 | Albemarle Corporation | Fcc catalyst additive and binder |
| EP3135748B1 (en) | 2015-08-24 | 2020-10-14 | INDIAN OIL CORPORATION Ltd. | A process for preparation of attrition resistant cracking catalyst suitable for enhancing light olefins |
| EP3135373A1 (en) | 2015-08-24 | 2017-03-01 | INDIAN OIL CORPORATION Ltd. | Preparation and composition of a fluid catalytic cracking catalyst additive with lower phosphate content for enhanced lpg yield |
| US10245581B2 (en) | 2015-11-30 | 2019-04-02 | Indian Oil Corporation Limited | Composition and process for preparation of attrition resistant additive suitable for cracking hydrocarbon feed |
| WO2018125361A1 (en) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | Uop Llc | Process to convert aliphatics and alkylaromatics to light olefins with acidic catalyst |
| US10494574B2 (en) | 2017-02-23 | 2019-12-03 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and methods for cracking hydrocarbon streams such as crude oils utilizing catalysts which include zeolite mixtures |
| US10526546B2 (en) * | 2017-02-23 | 2020-01-07 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and methods for cracking hydrocarbon streams utilizing cracking catalysts |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL255524A (ja) * | 1959-09-03 | |||
| US3342750A (en) * | 1965-04-01 | 1967-09-19 | Exxon Research Engineering Co | Compositions containing stable aluminum phosphate gel and methods of making and using same |
| US3354096A (en) * | 1965-04-06 | 1967-11-21 | Union Oil Co | Pelleted zeolite compositions possessing improved crushing strength |
| US3609103A (en) * | 1967-07-31 | 1971-09-28 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon conversion catalysts containing dispersed clay |
| US3649523A (en) * | 1969-04-10 | 1972-03-14 | Standard Oil Co | Hydrocracking process and catalyst |
| US3904550A (en) * | 1973-10-19 | 1975-09-09 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon conversion catalyst comprising alumina and aluminum phosphate |
| US4080311A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-21 | Gulf Research & Development Company | Thermally stable phosphate containing alumina precipitates and their method of preparation |
| US4158621A (en) * | 1978-07-21 | 1979-06-19 | Gulf Research & Development Company | Process for increasing gasoline yield and quality during catalytic cracking of high metals content charge stocks using an alumina-aluminum phosphate-silica-zeolite catalyst |
| US4179358A (en) * | 1978-11-08 | 1979-12-18 | Gulf Research And Development Company | Fluid cracking catalyst process using a zeolite dispersed in a magnesia-alumina-aluminum phosphate matrix |
| US4222896A (en) * | 1979-07-16 | 1980-09-16 | Gulf Research & Development Company | Magnesia-alumina-aluminum phosphate-zeolite catalyst |
| US4498975A (en) * | 1982-05-24 | 1985-02-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Phosphorus-containing catalyst and catalytic cracking process utilizing the same |
| US4454241A (en) * | 1982-05-24 | 1984-06-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Phosphorus-containing catalyst |
| DE3221987C2 (de) * | 1982-06-11 | 1986-03-20 | Carl Hasse & Wrede Gmbh, 1000 Berlin | Drehschwingungsdämpfer mit viskosem Dämpfungsmedium |
| US4504382A (en) * | 1982-10-14 | 1985-03-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Phosphorus-containing catalyst and catalytic cracking process utilizing the same |
| US4465780A (en) * | 1982-10-14 | 1984-08-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Phosphorus-containing catalyst |
| DE3370469D1 (en) * | 1982-11-16 | 1987-04-30 | Hoechst Ag | Aluminium silicates with a zeolite structure and process for their preparation |
| US4605637A (en) * | 1983-02-14 | 1986-08-12 | Mobil Oil Corporation | Hydrothermal activation of acid zeolites with aluminum phosphates |
| EP0176150B2 (en) * | 1984-09-25 | 1994-02-02 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Catalytic cracking, process for heavy oil |
| US4567152A (en) * | 1984-12-13 | 1986-01-28 | Exxon Research And Engineering Co. | Co-matrixed zeolite and p/alumina |
| US4724066A (en) * | 1985-01-22 | 1988-02-09 | Mobil Oil Corporation | Composites of microporous aluminum phosphates and zeolites and conversions over these catalysts |
| US4629717A (en) * | 1985-06-11 | 1986-12-16 | Uop Inc. | Phosphorus-modified alumina composite, method of manufacture and use thereof |
| US4570025A (en) * | 1985-06-14 | 1986-02-11 | Phillips Petroleum Company | Preparation of alkenes and cycloalkenes |
| US4839319A (en) * | 1986-07-11 | 1989-06-13 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrocarbon cracking catalysts and processes for utilizing the same |
| JPH07106317B2 (ja) * | 1987-02-13 | 1995-11-15 | 触媒化成工業株式会社 | 炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法 |
| US4873211A (en) * | 1987-07-02 | 1989-10-10 | Phillips Petroleum Company | Cracking catalyst and process |
| US4765884A (en) * | 1987-07-02 | 1988-08-23 | Phillips Petroleum Company | Cracking catalyst and process |
| US4977122A (en) * | 1989-06-05 | 1990-12-11 | Exxon Research And Engineering Company | Cracking catalyst |
-
1991
- 1991-01-22 US US07/643,980 patent/US5194412A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-16 CA CA002057738A patent/CA2057738C/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-01-11 EP EP92100385A patent/EP0496226B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-11 DE DE69201648T patent/DE69201648T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-11 ES ES92100385T patent/ES2070530T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-15 BR BR929200112A patent/BR9200112A/pt unknown
- 1992-01-17 JP JP4025899A patent/JPH04354541A/ja active Pending
- 1992-01-21 MX MX9200260A patent/MX9200260A/es unknown
- 1992-10-26 US US07/966,488 patent/US5286369A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000511106A (ja) * | 1996-05-29 | 2000-08-29 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | ゼオライト触媒及び炭化水素変換のための使用 |
| JP2002505944A (ja) * | 1998-03-11 | 2002-02-26 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 燐酸アルミニウム及び燐によるゼオライト触媒の活性の増強 |
| JP2002537976A (ja) * | 1999-03-02 | 2002-11-12 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーン | 高ゼオライト含有量で、かつ耐摩損性の触媒、同触媒の製造方法、および同触媒を用いる接触プロセス |
| JP2009542428A (ja) * | 2006-07-06 | 2009-12-03 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 硫酸アルミニウムで結合された触媒 |
| JP2009545441A (ja) * | 2006-07-31 | 2009-12-24 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 水素化処理触媒と使用方法 |
| JP2008050359A (ja) * | 2006-08-24 | 2008-03-06 | Ifp | 球状ボールの形状を呈するマクロ細孔質触媒の存在下でのプロピレン生成方法 |
| US8716163B2 (en) | 2006-08-31 | 2014-05-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrocarbon conversion catalyst |
| US8900445B2 (en) | 2006-08-31 | 2014-12-02 | China Petroleum & Chemical Corporation | Process for the catalytic conversion of hydrocarbons |
| JP2010501681A (ja) * | 2006-08-31 | 2010-01-21 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 炭化水素を触媒転換するための方法 |
| US9192922B2 (en) | 2007-09-18 | 2015-11-24 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Propylene production process |
| WO2009037992A1 (ja) | 2007-09-18 | 2009-03-26 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | プロピレンの製造方法 |
| JP2011507697A (ja) * | 2007-12-28 | 2011-03-10 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 低表面積の結合剤を有する水素処理触媒 |
| JP2009221030A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | シリカ成形体 |
| US8993469B2 (en) | 2008-08-06 | 2015-03-31 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Zeolite-containing catalyst and method for producing the same, and method for producing propylene |
| US9643167B2 (en) | 2008-08-06 | 2017-05-09 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Zeolite-containing catalyst and method for producing the same, and method for producing propylene |
| JP2012512117A (ja) * | 2008-12-16 | 2012-05-31 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 高活性のｍｔｔ骨格タイプモレキュラーシーブ |
| WO2011031017A3 (ko) * | 2009-09-08 | 2011-06-30 | 한국화학연구원 | 올레핀 크레킹 반응용 제올라이트계 성형촉매 및 합성가스로부터 경질 올레핀의 제조방법 |
| JP2012061410A (ja) * | 2010-09-15 | 2012-03-29 | Japan Petroleum Energy Center | 接触分解触媒の製造方法 |
| JP2012061409A (ja) * | 2010-09-15 | 2012-03-29 | Japan Petroleum Energy Center | 接触分解触媒の製造方法 |
| WO2014057931A1 (ja) * | 2012-10-10 | 2014-04-17 | コスモ石油株式会社 | 炭化水素油の接触分解触媒及び炭化水素油の接触分解方法 |
| AU2013327877B2 (en) * | 2012-10-10 | 2016-11-24 | Cosmo Oil Co., Ltd. | Catalyst for catalytic cracking of hydrocarbon oil and method for catalytic cracking of hydrocarbon oil |
| JP2014076420A (ja) * | 2012-10-10 | 2014-05-01 | Cosmo Oil Co Ltd | 炭化水素油の接触分解触媒及び炭化水素油の接触分解方法 |
| US10610856B2 (en) | 2012-10-10 | 2020-04-07 | Cosmo Oil Co., Ltd. | Catalyst for catalytic cracking of hydrocarbon oil and method for catalytic cracking of hydrocarbon oil |
| JP2014113590A (ja) * | 2014-01-21 | 2014-06-26 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | リン酸アルミニウムで修飾された金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒の製造方法 |
| JP2015187064A (ja) * | 2014-03-13 | 2015-10-29 | 三菱化学株式会社 | ゼオライト成形体 |
| JP2018535820A (ja) * | 2015-09-30 | 2018-12-06 | フェート・エンフェー （フラームス・インステリング・フーア・テクノロジシュ・オンダーゾエク・エンフェー） | 触媒組成物及びそれからなる構造体 |
| WO2017082345A1 (ja) * | 2015-11-11 | 2017-05-18 | 日揮触媒化成株式会社 | 低級オレフィン製造用流動接触分解触媒用添加物およびその製造方法 |
| JPWO2017082345A1 (ja) * | 2015-11-11 | 2018-08-30 | 日揮触媒化成株式会社 | 低級オレフィン製造用流動接触分解触媒用添加物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| CA2057738C (en) | 2003-08-19 |
| CA2057738A1 (en) | 1992-07-23 |
| US5194412A (en) | 1993-03-16 |
| BR9200112A (pt) | 1992-10-06 |
| ES2070530T3 (es) | 1995-06-01 |
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