JPH0587303B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の分野 本発明は、炭化水素分解触媒及び接触分解プロ
セスにおいてのその使用に関する。特に、本発明
は、コークス生成を最少限にする炭化水素分解触
媒に関する。 発明の背景 ゼオライト及びアルミナのばらばらの粒子を無
機酸化物マトリツクス中に分散させてなる炭化水
素分解触媒は知られている。例えば、米国特許第
4283309号及び同第4259212号を参照されたい。添
加されたアルミナ粒子それ自身は他の成分との複
合前には比較的軽度の分解活性しか有しないけれ
ども、その添加されたアルミナ粒子を含む触媒
は、向上した活性、向上したバナジウム抵抗性、
向上した残油転化率及び望まれないコークスの生
成減少性を有する。 ここにおいて、アルミナ粒子を他の触媒又は触
媒前駆物質成分と複合化する前に該アルミナ粒子
をある種の燐化合物で処理することによつて、燐
処理済みアルミナ粒子を含む触媒はナフサ成分に
対する向上した選択性を有ししかもコークス及び
ガスの生成が少ないことが分かつた。 米国特許第4454241号は、粘土出発材料から作
つた燐含有ゼオライト触媒を開示している。この
触媒は、部分陽イオン交換済み焼成ゼオライト含
有触媒に燐酸二水素陰イオン例えば燐酸水素アン
モニウム又は亜燐酸二水素陰イオンを接触させる
ことによつて得られる。 米国特許第3507778号は、石油留分の分解用燐
酸塩促進シリカ−マグネシア触媒と組み合わせた
ゼオライトを開示している。例４は、燐酸アンモ
ニウムを開示している。 米国特許第4228036号は、アルミナ−燐酸アル
ミニウム−シリカマトリツクスをゼオライトと複
合化してなる分解触媒を開示している。 米国特許第4179358号は、ゼオライトをマグネ
シア−アルミナ−燐酸アルミニウムマトリツクス
中に分散させた分解触媒を開示している。 米国特許第4430199号は、分解触媒上の汚染物
金属を燐の添加によつて不動態化することを開示
している。この燐化合物は、燐酸水素アンモニウ
ムであつてよい。燐化合物は、触媒と混合させる
ことができる又は触媒に添加することができる焼
成メタカオリン粘土の如き不活性担体に含浸させ
ることができる。カラム３の第17〜20行目及びカ
ラム10の第20〜25行目を参照されたい。 発明の概要 ここに本発明に従えば、(a)結晶質メタロシリケ
ートセオライト、(b)非ゼオライト性無機酸化物マ
トリツクス及び(c)燐含有アルミナのばらばらの粒
子を含む炭化水素分解触媒であつて、前記ゼオラ
イト及び前記燐含有アルミナ粒子は前記マトリツ
クス中に分散されており、しかも該ばらばらの粒
子は、アルミナに燐酸、燐酸の塩、亜燐酸、亜燐
酸の塩及びこれらの混合物よりなる群から選定さ
れる燐化合物を該アルミナに有効量の燐を組み込
むのに十分な時間接触させることによつて製造さ
れたものであることからなる炭化水素分解触媒が
提供される。更に、本発明に従えば、上記触媒を
使用した炭化水素接触分解法も提供される。 発明の詳細な記述 本発明の触媒は、ゼオライトと、燐含有アルミ
ナのばらばらの粒子と、非ゼオライト性無機酸化
物マトリツクスとを含む。 ゼオライト成分 本発明の触媒の成分として使用するのに好適な
ゼオライトは、天然産又は合成結晶質ゼオライト
のうちのどれかである。これらのゼオライトの例
としては、米国ユニオン・カーバイド社のリンデ
事業部門によつて記号Ｘ、Ｙ、Ａ、Ｌによつて表
わされたゼオライト（これらのゼオライトは、米
国特許第2882244号、同第3130007号、同第
3882243号及び同第3216789号にそれぞれ記載され
ている）、ホージヤサイト、チヤバザイト、エリ
オナイト、モルデナイト、オフレタイト、グメリ
ナイト、アナルサイト等の如き天然産結晶質ゼオ
ライト、米国特許第3702886号に記載されるZSM
−５の如きZSM型ゼオライト、米国特許第
4238318号に記載されるものの如きゼオライト、
並びにベルギー特許第859656号に記載されるもの
の如きボロシリケートゼオライトが挙げられる。 一般には、モル数によつて表わした無水結晶質
メタロシリケートセオライトの化学式は、式 0.9±0.2M₂／nO：W₂O₃：xSiO₂ （式中、Ｍは水素、水素前駆物質、一価、二価
及び三価の陽イオン並びにこれらの混合物よりな
る群から選定され、ｎはその陽イオンの原子価で
あり、そしてＺは少なくとも２好ましくは少なく
とも３の数であつて該値はゼオライトの特定の種
類に左右される）によつて表わすことができる。
ゼオライトの陰イオン性骨格構造中の金属である
Ｗはアルミニウム、カリウム、ほう素、鉄等であ
つてよい。好ましくは、ゼオライトは結晶質アル
ミノリケートゼオライトである。より好ましく
は、ゼオライトはＹ型ゼオライトである。本明細
書における用語「Ｙ型ゼオライト」は、少なくと
も約３のシリカ対アルミナモル比、ホージヤサイ
トの構造及び約６〜約15Åの範囲内の均一な孔径
を有するゼオライトを意味する。最とも好ましく
は、このゼオライトは24.7Åよりも小さい単位格
子寸法を有する。例えば、約24.5Åよりも小さい
単位格子寸法を有するゼオライトは、“安定化”
又は“超安定性”Ｙ型ホージヤサイトとして知ら
れ、米国特許第3293192号、米国再発行特許第
28629号（米国特許第3402996号の再発行）、米国
特許第4036739号、同第3781199号及び同第
4036739号に記載されている。製造したままの又
は天然に見い出されるゼオライトは、通常、ナト
リウム及び（又は）カリウムの如きアルカリ金属
陽イオン及び（又は）カルシウム及びマグネシウ
ムの如きアルカリ土類金属陽イオンを含有する。
ゼオライト類は、構造、組成及び結晶格子中に含
有されるシリカ対金属酸化物の比率が互いに異な
る。炭化水素転化触媒成分として使用するために
は、結晶質メタロシリケートゼオライト中のアル
カリ金属含量を10重量％以下、好ましくは６重量
％以下更に好ましくは１重量％以下の含量まで減
少させることが通常必要である。アルカリ金属含
量の減少は、斯界に周知の如く、元素周期律表の
第Ｂ族〜第族の金属から選定される１種以上
の陽イオンとの交換によつて行なうことができ
る。ここで言う元素周期律表は、水素陽イオン又
は水素陽イオンへ転化可能な水素前駆物質（例え
ば、NH₄ ⁺）と同様に、米国オハイオ州クリーブ
ランド所在のザ・ケミカル・ラバー・パブリツシ
ング・カンパニーによつて発行されたハンドブツ
ク・オブ・ケミストリー・アンド・フイジツクス
（Handbook of Chemistry and Physics）（第45
版、1964年）に記載されている。好ましい陽イオ
ンは、希土類金属、カルシウム、マグネシウム、
水素及びこれらの混合物を包含する。イオン交換
法は、斯界において周知であつて、例えば米国特
許第3140249号、同第3140251号及び同第3142353
号に記載されている。仕上ゼオライト中の水素陽
イオンの濃度は、特定ゼオライトの理論陽イオン
濃度と、交換された金属陽イオンの形態で存在す
る陽イオン及び残留アルカリ金属陽イオンの量と
の間の差に相当する濃度である。最終ゼオライト
は、元素周期律表の第Ａ、Ａ、Ｂ、Ｂ、
Ｂ、Ｂ及び族の金属の如き他の触媒金属成
分と蒸着、含浸等によつて複合化させることがで
きる。ゼオライト成分の粒度は、約0.1〜10ミク
ロン好ましくは約0.5〜３ミクロンの範囲内であ
つてよい。全触媒中におけるゼオライト成分の好
適な量は、全触媒を基にして約１〜約60重量％好
ましくは約１〜約40重量％より好ましくは約５〜
40重量％の範囲内である。 アルミナ成分 本発明の触媒中のアルミナ成分は、マトリツク
ス中に分散された燐処理済みアルミナのばらばら
の粒子として存在する。本発明の燐処理に好適な
アルミナ出発材料は、ブルナウアー・エメツト・
テーラー法（BET）によつて測定して50m²／ｇ
よりも大きい好ましくは140m²／ｇよりも大きい
例えば約145〜400m²／ｇの全表面積を有するアル
ミナである。好ましくは、アルミナの細孔容積
（BET）は0.35c.c.／ｇよりも大きい。アルミナ
は、粒子のアルミナ成分の重量を基にして好適に
は約0.1〜15重量％好ましくは約0.1〜６重量％の
シリカの如き少量のシリカを含んでもよい。アル
ミナ粒子の平均粒度は、一般には10ミクロンより
も小さく好ましくは３ミクロンよりも小さい。好
ましくは、多孔性アルミナはバルク（bulk）ア
ルミナである。本明細書においてアルミナに関す
る用語「バルク」は、表面及び多孔質構造が安定
化されるような物理的形態で予備形成して置か
れ、その結果、残留可溶性塩を含有する無機マト
リツクスに加えたときにその塩によつて表面及び
細孔特性が測定し得る程変更されないような物質
を指定するのに用いられている。好適な燐化合物
は、燐酸（H₃PO₄）、亜燐酸（H₃PO₃）、燐酸の
塩、亜燐酸の塩及びこれらの混合物を包含する。
アルカリ金属塩及びアンモニウム塩の如き燐酸又
は亜燐酸の任意の可溶性塩を用いることができる
けれども、アンモニウム塩を使用するのが好まし
く、好ましい燐含有化合物は、燐酸モノアンモニ
ウム（NH₄）H₂PO₄、燐酸ジアンモニウム
（NH₄）₂HPO₃、亜燐酸モノアンモニウム（NH₄）
H₂PO₃、亜燐酸ジアンモニウム（NH₄）₂HPO₃及
びこれらの混合物である。アルミナと一体化させ
ようする燐の適量は、アルミナの重量を基にして
元素状燐として計算して少なくとも約0.1重量％
一般には約0.1〜５重量％好ましくは少なくとも
約0.2重量％より好ましくは約0.5〜5.0重量％を包
含する。アルミナと燐化合物を含む液体媒体（水
の如き）との接触は、好適には、約2.0〜約8.0の
範囲内のPHで行われる。液状媒体中における燐化
合物の好適な濃度は約0.05〜約５重量％の範囲内
であつてよい。処理時間及び温度は厳密なもので
はなく、これはほぼ周囲温度から即ち約60〓から
約250〓の範囲内であつてよい。液状媒体から燐
処理されたアルミナ粒子が回収される（例えば、
約800〓の温度において２時間乾燥される）。得ら
れた燐処理済みアルミナ粒子は、好適には、本発
明の触媒中に全触媒を基にして約５〜約40重量％
好ましくは約10〜約30重量％の範囲内の量で存在
してよい。 無機酸化物マトリツクス成分 本発明の触媒中の成分として好適な無機酸化物
マトリツクスは、シリカ、アルミナ、シリカーア
ルミナ、マグネシア、ボリア、チタニア、ジルコ
ニア及びこれらの混合物の如き非セオライト性無
機酸化物である。このマトリツクスは、モントモ
リロナイト、カオリン、ハロイサイト、ベントナ
イト、アタパルジヤイト及び類似物の如き種々の
公知粘土のうちの１種以上を含んでよい。好まし
くは、無機酸化物は、過半量のシリカと少量の元
素周期律表の第Ａ、Ａ、Ｂ族の少なくとも
１種の金属の酸化物とを含むシリカ含有物質であ
る。最とも好ましくは、無機酸化物は非ゼオライ
ト性シリカ−アルミナである。好適なマトリツク
スとしては、米国特許第3867308号、同第3957689
号及び同第4458023号に記載される如きゾルから
製造した種類のマトリツクスが挙げられる。マト
リツクス成分は、本発明の触媒中に全触媒を基に
して約40〜約99重量％好ましくは約50〜約80重量
％の範囲内の量で存在してよい。また、種々の他
の種類のゼオライト、粘土、一酸化炭素酸化促進
剤等の如き分解触媒中に使用すべき他の物質を触
媒中に組み込むことも本発明の範囲内である。 触媒の調製 本発明の触媒は、幾つかの方法のうちのどれか
１つによつて調製することができ。本発明の触媒
のうちの１つ即ちシリカーアルミナマトリツクス
及び該マトリツクス中に分散された燐処理済みア
ルミナ粒子を含む触媒を調製する好ましい方法
は、けい酸ナトリウムを硫酸と硫酸アルミニウム
との溶液と反応させてシリカーアルミナゾルを形
成することである。別個に、バルクアルミナが、
例えば、アルミン酸ナトリウム及び硫酸アルミニ
ウムの溶液を適当な条件下に反応させ、そのスラ
リーを撹拌してアルミナの所望細孔特性を生ぜし
め、過し、乾燥し、水中で再スラリー化してナ
トリウム及び硫酸イオンを除去しそして乾燥させ
て揮発分を15重量％よりも下に減少させることに
よつて作られる。アルミナは、焼成され次いで燐
酸モノアンモニウム溶液の如き適当な燐化合物で
処理される。処理溶液から燐酸塩処理アルミナ粒
子が回収され、水中でスラリー化されそして不純
シリカ−アルミナゾルと粘土とのスラリーと適当
な量で混合される。この混合物にゼオライト成分
が添加される。好ましくは、ゼオライトは約24.7
Åよりも小さいそして好ましくは24.5Åよりも小
さい単位格子寸法を有するＹ型ゼオライトであ
る。各成分は、所望の最終組成物を生ぜしめるの
に十分な量で用いられる。得られた混合物は、次
いで、乾燥固形物を生成するために噴霧乾燥され
る。しかる後、乾燥固形物は、水中に再スラリー
化されそして望まれない可溶性塩が実質上なくな
るまで洗浄される。次いで、触媒は、約15重量％
よりも低い残留水含量まで乾燥される。乾燥触媒
が回収される。本発明の触媒は、炭化水素の接触
分解に特に適している。 本発明の触媒による接触分解は、任意の通常の
接触分解方式で行なうことができる。好適な接触
分解条件は、約700〜約1300〓の範囲内の温度及
び大気圧よりも下から数百気圧までの範囲内の圧
力典型的にはほぼ大気圧〜約100psigの圧力を包
含する。本法は、固定床、移動床、乱流床、スラ
リー、トランスフアーライン又は流動床式の操作
で実施することができる。本発明の触媒は、接触
分解において用いられる慣用炭化水素供給原料の
どれを転化するのに用いることができる。即ち、
これは、ナフサ、ガスオイル及び高い金属汚染物
含量を有する残留油を分解するのに使用すること
ができる。これは、ガスオイル範囲内の沸点を有
する炭化水素即ち約450〜約1100〓の範囲内の大
気圧沸点を有する炭化水素油を分解してコークス
及びガスの生成を抑えながらより低い沸点を有す
る生成物を生成するのに特に適している。 好ましい具体例の記述 以下の実施例は、本発明を例示するために提供
するものである。 本発明の触媒及び比較触媒を調製し、そしてオ
イル・アンド・ガス・ジヤーナルのvol.64（1966）
の第７、84〜85頁及び1971、11、22の第60〜68頁
に記載される標準ミクロ活性試験（MAT）にお
いて分解活性について試験した。２種の炭化水素
質油供給原料を用いたが、ここでは“供給原料No.
１”及び“供給原料No.２”と称する。これらの供
給原料の特性を次の表に示す。

【表】 例 １ 1.016gの燐酸モノアンモニウム（MAP）を
601bの水中に溶解させることによつて溶液を作
つた。このMAP溶液中に、538℃で４時間予め焼
成しておいた8.4lbのアルミナをスラリー化した。
この処理は、アルミナ1lb当り約120gのMAPに相
当する。混合物を室温において２時間撹拌し、次
いで過した。湿つた塊を熱水の１ガロン部分
で２回溜ぎ、次いで約120℃において一夜乾燥さ
せた。乾燥した生成物を427℃で２時間焼成した。
燐酸塩処理したアルミナは3.64重量％のＰを含有
していた。この処理したアルミナを次の操作によ
つて触媒処方物中に配合した。即ち、13.9lbのけ
い酸ナトリウムを18.9lbの水で希釈することによ
つてけい酸ナトリウム溶液を作つた。Al₂O₃15.9
％の等価量を含有する3.217gの明ばんを8.9lbの
H₂O中に溶解させることによつて明ばん溶液を
作つた。次いで、この明ばん溶液に24.2lbの20重
量％硫酸溶液を混合した。前記けい酸ナトリウム
溶液に3.0のPHを有するゾルを生成させるのに十
分な酸−明ばん溶液を混合することによつてシリ
カーアルミナゾルを作つた。8.0lbの燐酸塩処理
アルミナ及び938gの超安定性Ｙゼオライトに30lb
の水を混合した。用いた超安定性Ｙゼオライト
は、ダビソン社のグレードＺ−14USであつた。
ゼオライトとアルミナとのスラリーのPHを20％硫
酸で約3.4に調整した。7.0lbの氷を加えることに
よつてシリカーアルミナゾルを冷却し、且つ希釈
した。次いで、このゾルに2.990gのカオリン粘土
を加えた。次いで、粘土−ゾルスラリーにゼオラ
イトとアルミナとのスラリーを加え、そして混合
物を直ちに噴霧乾燥させた。噴霧乾燥した触媒を
水で一度洗浄し、次いでPHを8.0に上げるために
添付したNH₄OHを含有する3.2重量％硫酸アン
モニウム溶液で二度洗浄した。最終の水洗後、触
媒を約120℃において一夜乾燥させた。触媒の最
終組成は、シリカーアルミナバインダー中におい
て超安定性Ｙゼオライト10％、燐塩処理アルミナ
40％及び粘土30％であつた。この触媒を本明細書
では“触媒Ａ”として表わすが、これは本発明の
触媒である。 例 ２ 触媒Ａと全く同じ態様で、但し、アルミナを燐
酸モノアンモニウムで処理せずに製造業者から受
けとつたままで用いて、触媒Ｂ（これは、本発明
の触媒ではない）を作つた。 例 ３ 触媒Ａ及びＢを760℃において16時間スチーム
処理することによつて失活させ、次いでミクロ活
性試験を使用して評化した。表に示した結果
は、燐酸塩処理から得られるコークス減少を示し
ている。

【表】

【表】 「比コークス」とは、コークス／１／１−Ｘ（ここで
、 Ｘは400〓よりも低い沸点を有する物質に転化さ
れた供給原料の分率である）を表わす。 例 ４ 燐酸モノアンモニウム処理が有効であるところ
の濃度範囲を調べるために触媒Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ及
びＧを作つた。操作は、処理溶液中に用いた
MAP塩の量を変えたことを除いて触媒Ａに関す
るものと全く同じであつた。洗浄して乾燥させた
触媒を760℃で16時間スチーム処理することによ
つて失活させ、次いでミクロ活性試験を用いて評
価した。表に与えた結果によれば、乾燥アルミ
ナ1lb当り6.7g程の低いMAP濃度がアルミナへの
0.19重量％のＰの組み入みをもたらしそして触媒
Ｂと比較して各触媒の比コークス収率を有意に減
少させたことが示されている。触媒Ｄ及びＥに用
いたアルミナの燐含量については測定しなかつ
た。

【表】 率
触媒Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧは本発明の触媒であ
る。 例１〜４では、用いた供給原料は供給原料No.１
であつた。 例 ５ MAP以外の燐酸塩化合物がコークスの減少に
対して有効であるかどうかを試験するために触媒
Ｍ、Ｏ及びＰを作つた。市販アルミナを燐酸塩溶
液での処理前に538℃で４時間そして処理後に427
℃で２時間予備焼成した。これらの異なる燐酸塩
試薬の濃度はMAPのモル当量として表わされる。
異なる試薬によるデータ及びスチーム処理触媒の
MAT評価を表に示す。

【表】 収率
(1) MAP当量基準 触媒Ｍ、Ｏ及びＰは本発明の触媒である。 例 ６ 同じグレードのアルミナを使用して、例１〜５
における触媒のすべてを調製した。比コークス収
率を低下させるのに燐酸塩処理が有効あることを
示すために、他のアルミナを用いて触媒を調製し
た。更に他のアルミナを用いて触媒Ｑ及びＲを作
り、そして尚更に他のグレードのアルミナを用い
て触媒Ｓ及びＴを作つた。触媒Ｒ及びＴのアルミ
ナに対するMAP処理操作は、触媒Ｄに対して用
いたものと同じあつた。これらの触媒の組成は、
すべて、シリカー粘土マトリツクス中における
USY10％、アルミナ40％であつた。本明細書で
は、用語「USY」は、超安定性Ｙ型ゼオライト
を指すのに用いられる。

【表】 収率
(1) 供給原料No.２ 触媒Ｒ及びＴは本発明の触媒である。触媒Ｑ及
びＳは本発明の触媒ではない。 例 ７ 米国特許第3957689号に記載される如きシリカ
ゾルから作つたシリカ−粘土マトリツクスを使用
して追加的な触媒を作つた。ミクロ活性試験にお
いて供給原料No.２を使用して各触媒を試験した。
各触媒の組成は、シリカ−粘土マトリツクス中に
おいてUSY10％、Al₂O₃40％であつた。

【表】 触媒Ｗ及びXXは、本発明の触媒である。触媒Ｕ
及びＶは、本発明の触媒ではない。 例 ８ このデータは、シリカ含有アルミナの場合に
MAP処理が有効であることを示す。このアルミ
ナは、約5.0重量％のSiO₂を含有する市販試料で
あつた。MAP処理は、触媒Ａに対すると同じ焼
成操作を使用してAl₂O₃1lb当り120gのMAPで行
われた。マトリツクスはシリカー粘土であつた。

【表】 触媒Ｚは本発明の触媒である。触媒YYは本発明
の触媒ではない。 例 ９ 本例は、希土類含有ゼオライトと共にMAP処
理アルミナを示す。この触媒は、米国特許第
3957689号に記載されるシリカ−粘土マトリツク
ス中において10％のCREY及び40％のAl₂O₃を含
有していた。MAPAl₂O₃は、触媒“Ａ”におけ
ると同じ態様で作られそして3.39重量％を燐を含
有していた。用語「CREY」は、焼成済みの希土
類交換ゼオライトＹを表すのに用いられる。

【表】 率
触媒BBは、本発明の触媒である。触媒AAは、
本発明の触媒ではない。 例 10 これは、米国特許第4458023号に記載される如
きアルミニウムクロルヒドル級び粘土から作つた
アルミナ−粘土マトリツクス中にMAP処理アル
ミナを含有する触媒の例である。アルミナは、触
媒Ａと同じ態様で処理されそして2.47重量％の燐
を含有していた。触媒は、10％のUSY、40％の
Al₂O₃及びアルミナ−粘土混合物を含んでいた。

【表】 触媒DDは、本発明の触媒である。触媒CCは、本
発明の触媒ではない。 例 11（比較例） 10％の超安定性Ｙゼオライト、40％のMAP処
理粘土及び米国特許第3957689号に記載される如
きシリカゾルから作つた50％のシリカー粘土マト
リツクスを含有する触媒（ここでは、“EE”と称
する）を調製した。粘土添加剤は、触媒Ｂで用い
たアルミナに対すると同じ条件でMAP処理され
た。MAP処理粘土は、次の特性を有していた。 BET表面積、m²／ｇ 19.00 細孔容積、c.c.／ｇ 0.25 Ｐ、Wt％ 0.23 供給原料No.２を使用して、37m²／ｇのBET表
面積を有するスチーム処理触媒をミクロ活性試験
（MAT）において試験した。試験の結果は次の
通りであつた。 MAT転化率、LV％ 22.4 コークス収率、Wt％ 0.512 比コークス収率 1.77 上記から分るように、触媒EE（これは本発明の
触媒ではない）は、たとえ粘土添加剤をMAP処
理してもコークス収率を有意義には減少させなか
つた。 例 12 ここで触媒FFと称した触媒は、25％の超安定
性Ｙゼオライト及び米国特許第3957689号に記載
される如きシリカゾルから作つた75％のシリカ−
粘土マトリツクスを含有していた。スチーム処理
触媒は、108m²／ｇのBET表面積を有していた。
供給原料No.２を使用してミクロ活性試験
（MAT）において触媒FFを試験した。試験の結
果は次の通りであつた。 MAT転化率、LV％ 48.8 コークス収率、Wt％ 0.789 比コークス収率 0.83 触媒FFは、本発明の触媒ではない。これは、ア
ルミナ添加剤を有しない触媒のコークス収率を示
す参考触媒である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 結晶質メタロシリケートセオライト、 (b) 非セオライト性無機酸化物マトリツクス及び (c) 燐含有アルミナのばらばらの粒子を含む炭化
   水素分解触媒であつて、前記ゼオライト及び前
   記燐含有アルミナ粒子は前記マトリツクス中に
   分散されており、しかも該ばらばらの粒子は、
   アルミナに燐酸、燐酸の塩、亜燐酸、亜燐酸の
   塩及びこれらの混合物よりなる群から選定され
   る燐化合物を該アルミナに有効量の燐を組み込
   むのに十分な時間接触させることによつて製造
   されたものであることからなる炭化水素分解触
   媒。 ２ 燐化合物が、燐酸のアンモニウム塩、悪燐酸
   のアンモニウム塩及びこれらの混合物よりなる群
   から選定される特許請求の範囲第１項記載の炭化
   水素分解触媒。 ３ 燐がアルミナのばらばらの粒子中に該粒子の
   重量を基にして元素状燐として計算して少なくと
   も約0.1重量％の量で存在する特許請求の範囲第
   １又は２項記載の炭化水素分解触媒。 ４ 燐がアルミナのばらばらの粒子中に該粒子の
   重量を基にして元素状燐として計算して約0.2〜
   約5.0重量％の範囲内の量で存在する特許請求の
   範囲第１〜３項のいずれか一項記載の炭化水素分
   解触媒。 ５ ゼオライトが約24.7Åよりも小さい単位格子
   寸法を有するＹ型ゼオライトである特許請求の範
   囲第１〜４項のいずれか一項記載の炭化水素分解
   触媒。 ６ ゼオライトが約24.7Åよりも小さい単位格子
   寸法を有する超安定性Ｙ型ゼオライトである特許
   請求の範囲第１〜５項のいずれか一項記載の炭化
   水素分解触媒。 ７ マトリツクスがシリカ、アルミナ、シリカ−
   アルミナ、マグネシア、ジルコニア、チタニア、
   ボリア、クロシア及びこれらの混合物よりなる群
   から選定される特許請求の範囲第１〜６項のいず
   れか一項記載の炭化水素分解触媒。 ８ ゼオライトが約１〜約40重量％の範囲内の量
   で存在する超安定性Ｙ型ゼオライトであり、燐含
   有アルミナのばらばらの粒子が約５〜約40重量％
   の範囲内の量で存在し、燐がアルミナのばらばら
   の粒子を基にして約0.5〜約5.0重量％の範囲内の
   量で存在し、そしてマトリツクスがシリカ−アル
   ミナからなる特許請求の範囲第１〜７項のいずれ
   か一項記載の炭化水素分解触媒。