JP2009545441A - 水素化処理触媒と使用方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水素化処理に有効な触媒及びこの触媒を用いる方法に関する。
精製技術分野の文献は、相乗効果を示す、水素化処理触媒の2つの酸性成分の例を含む。該2成分は一緒になると、炭化水素フィードの水素化処理においていずれか一方の成分単独よりも効果的である。
本出願は、炭化水素フィードストックを水素化処理するために適した触媒組成物を開示する、該触媒組成物は、相乗効果的に作用する3つの酸性成分を含み、成分のいずれか単独又は2成分の組み合わせと比較した場合に、強化された触媒活性を生じる。
本発明の触媒を用いて水素化処理することができるフィードストックは、石油蒸留物、溶剤脱アスファルト石油残渣、シェール油、Fisher−tropsch由来フィードストック及びコールタール蒸留物から成る群から選択される。該フィードストックは、200°Fを超える沸点を有する物質の実質的な量、好ましくは、350°F〜1100°Fの範囲内、そしてより好ましくは、400°F〜1000°Fの範囲内の沸点を有する物質の実質的な量を含有する。適当なフィードストックは、通常、重質ストレートラン軽油及び重質分解循環油(heavy cracked cycle oil)として定義されるような、重質蒸留物、並びに慣用的なFCCフィード及びその一部を包含する。分解ストックは、石油、ギルソナイト、シェール及びコールタールから得られるストックを含めた、種々なストックの熱分解又は接触分解から得ることができる。該フィードストックは、水素化処理帯に供給されて、有機窒素含量が100ppm未満になる前に、幾らかの水素化分解を付随した可能性があるハイドロファイニング(hydrofining)及び/又は水素化処理を受けたものであってよい。有機窒素の好ましい範囲は0.5〜1000ppm;より好ましくは、0.5〜100ppmである。本発明の触媒と接触する場合に、フィードの有機硫黄含量を0〜3重量%に、好ましくは0〜1重量%に維持することが好ましい。
“潤滑油(lubes)”及び“基油(base oils)”なる用語は、本出願では相互交換可能に用いられ、700°F以上で沸騰する生成物(products boiling at or above 700°F)を意味する。“燃料(fuels)”はC5 +から700°F未満までの範囲内で沸騰する。
本発明の触媒を含有する水素化処理帯は、400°〜950°F、好ましくは500°〜850°Fの範囲内の温度、800〜3500psig、好ましくは1000〜3000psigの範囲内の圧力、0.1〜5.0、好ましくは0.5〜5.0、より好ましくは0.5〜3.0の範囲内の液体毎時空間速度を含めた水素化分解条件において操作するのが好ましい。
本発明の触媒は、相乗効果的に作用して、強化された触媒活性を生じる3酸性成分を含む。1つの酸性成分は、直径約0.47nm〜約0.85nmの範囲内のケージ・ウィンドウを有するゼオライトである。ケージ・ウィンドウは、ナノポア系の最も狭い部分(the narrowest part)であり、ケージは、該ナノポア系の最も幅広い部分である。ナノポアは、直径が0.2nmより小さい孔と定義される。例えばBEA−(ベータ)、ISV−、BEC−、IWR−、MTW−、SSZ−31−、OFF−(オフレタイト)、MAZ−(マザイト)、MOR―(モルデナイト)、MOZ−、AFI−、ZSM−48−、及びSSY−型ゼオライトのような大口径ゼオライトが、この記載に適合する。これらは、http://topaz.ethz.ch/IZA-SC/StdAtlas.htm.とBaeriocher、Meier、及びOlsonの“Atlas of Zeolite Framework Types”, Elsevier, 2001に記録されている。BEAは、約100〜約300の範囲内、好ましくは約100〜約200の範囲内のSi/Alモル比率を有する。該ウェブサイトは、上記ゼオライトの孔直径を定義している。
実施例−触媒製造
ベータ/Y/ASA/アルミナを含有する水素化分解触媒を下記手段に従って製造した。ベータゼオライト(Sued ChemieからのCP811C−300粉末)1.4重量%、USY(PQ社からのCBV760ゼオライト粉末)5.8重量%、ASA粉末(Sasolから入手したSiral−40)71.3重量%、及び擬ベーマイト・アルミナ粉末21.5重量%を充分に混合した。この混合物に、混合物全体がHNO3 0.64重量%、Ni(NO3)2.6H2O 12.5重量%、H2O 43%を含有するように、希硝酸中に溶解した硝酸ニッケル六水和物を加えた。この混合物に、メタタングステン酸アンモニウム溶液(水中54.5重量%メタタングステン酸アンモニウム)を加え、押出成形可能な混合物を得るために充分な水を加えた。該ペーストを1/20”非対称クァドルローブ状(quadrulobes)に押し出し、130℃において1時間乾燥させ、過剰な乾燥空気をパージしながら510℃において1時間か焼した。室温に冷却した後に、触媒は乾燥基準でNiO 5.1重量%とWO3 25.2重量%を含有した。
ベータ/Y/アルミナを含有する水素化分解触媒を上記のとおりに、但し、USY5.8重量%、ASA粉末72.7重量%及び擬ベーマイト・アルミナ粉末21.5重量%から成る粉末混合物から出発して製造した。
Claims (20)
- 炭化水素フィードストックの水素化処理に適した触媒組成物であって、相乗効果的に作用する3つの酸性成分を含み、該成分のいずれかの単独又は2成分の組み合わせと比較した場合に、強化された触媒活性を生じる触媒組成物。
- 第1酸性成分が直径約0.47nm〜0.85nmの範囲内のケージウィンドウを有するゼオライトであり、第2酸性成分が直径約0.9nm〜約2.0nmの範囲内のケージを有するゼオライトであり、そして第3酸性成分が粘土及びアモルファス・シリカ/アルミナを含む群から選択される、請求項1記載の触媒組成物。
- 第1酸性ゼオライトと第2酸性ゼオライトが大口径ゼオライトである、請求項2記載の触媒組成物。
- 第1酸性ゼオライトが、BEA−、ISV−、BEC−、IWR−、MTW−、SSZ−31−、OFF−、MAZ−、MOR−、MOZ−、AFI−、ZSM−48−、及びSSY−型ゼオライトから成る群から選択される、請求項3記載の触媒組成物。
- 第1酸性ゼオライトがBEA−型ゼオライトである、請求項4記載の触媒組成物。
- 該BEA−型ゼオライトが、約100〜約300の範囲内、好ましくは約100〜約200の範囲内のSi/Al比率を有する、請求項5記載の触媒組成物。
- 第2酸性ゼオライトが、FAU−、EMT−、ITQ−21−、ERT−、及びITQ−33−型ゼオライトを含む群から選択される、請求項1記載の触媒組成物。
- 第2酸性ゼオライトがFAU−型ゼオライトである、請求項7記載の触媒組成物。
- 該FAU−型ゼオライトが、約10〜約100の範囲内、好ましくは約10〜約60の範囲内のSi/Alモル比率を有する、請求項8記載の触媒組成物。
- 前記触媒組成物が、該触媒組成物の約1%〜約50%の範囲である活性ゼオライト成分を含む、請求項1記載の触媒組成物。
- 第3酸性成分が該触媒組成物の約10%〜約90%の範囲である、請求項1記載の触媒組成物。
- 第3酸性物質が、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、マグネシアと、これらの二元及び三元コンパウンドを含む群から選択される、少なくとも1種類のアモルファス・シリカ−アルミナ成分を含む、請求項1記載の触媒組成物。
- 前記アモルファス・シリカ−アルミナ成分がメゾ細孔質である、請求項12記載の触媒組成物。
- 該アモルファス・シリカ−アルミナ成分が、2.0〜50nmの範囲内の孔を含む、請求項13記載の触媒組成物。
- 第3酸性物質がフィロシリケートである、請求項1記載の触媒組成物。
- 該フィロシリケートが、サポナイト、バーミキュライト、ビオタイト、ステベンサイト、ヘクトライト、ベイデルライト、モンモリロナイト及びノントロナイトを含む群から選択される粘土である、請求項15記載の触媒組成物。
- 前記触媒組成物が、第VIB族金属、第VIII族金属又はこれらの混合物から選択される、周期律表からの水素化成分をさらに含む、請求項1記載の触媒組成物。
- 該水素化成分がニッケルとタングステンとの組み合わせである、請求項17記載の触媒組成物。
- 第1酸性成分がベータゼオライトであり、第2酸性成分がYゼオライト又はUSYゼオライトであり、そして第3酸性成分がアモルファス・シリカ/アルミナである、請求項2記載の触媒組成物。
- 触媒組成物によって炭化水素フィードストックを水素化分解する方法であって、前記触媒組成物が、相乗効果的に作用する3つの酸性成分を含み、該成分のいずれか単独と又は2成分の組み合わせと比較した場合に、強化された触媒活性を生じる方法。
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