JPH03505839A - ゼオライトベータ炭化水素転化触媒の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゼオライトベータ炭化水素転化触媒の製造法本発明は改良された安定性、籍に水 ｊ％脱活性１Ｃに対する改良された安定性をもつゼオライトベータ含有炭化水素 転化ｐＢ媒の製造法に関する。

ゼオライトベータは炭化水Ｘ転化活性をもち多くの興味ある有用な性質をもつ公 知のゼオライトである。米国特許第４．４１９．２２０号ＫＮ示されているよう Ｋ、ゼオライトベータは軽油等の炭化水素フィード中で芳香族成分存在下にパラ フィン異性化活性をもつことが知られており、この性質か高粘度指数と低流動点 のジェット燃料、他の中間留分及び＠滑剤等の低ｆｔｌＩｈ点のイソパラフィン 系生ｇ物の製造に利用される。ヨーロッパ特許公開第９４８２７号はゼオライト ベータを基本としＸ素化成分を含有させたＰＢａを用い重油をＰＩ３時にハイド ロクラッキングと腕ロクに供する方法を開示している。この方法は重油のバルク 転化を行なうと同時に低流動点の生成物を虫じうる。パラフィンを異性化すると いうゼオライトベータの性質はまた、九勤床（ＦＣＣ）又は移動重力床ＬＴＣＣ ）接触クランキング等の接触クランキングによるガソリンの製造に利用される。

ヨーロッパ峙許公Ｎ第１８６．４４６号はゼオライトベータと７オージヤサイト クランキング触媒を用い接触タラツキフグ法によって改良されたオクタン価と改 良された低訛勤点笛分を製造する接触クラッキング法を開示している。

その興味ある有用な性質にもかかわらず、ゼオライトベータは依然実用上いくつ かの間組を有している。その１つは水熱安定性である。特に接触クラッキングで は、ゼオライトクラッキング触媒は酸素官有８缶化ガスで酸化的に再生する再生 ６中で極め℃過酷な脱活性化条件におかれる。この得失過程で、触媒上に蓄積す るコークが焼えて一酸化炭素と二嫉化炭素と共に、コーク中の水素と触媒中に残 っている炭化水素から生ずる水を形成する。

再生６中での高温において、水は蒸気として存在しゼオライト上に過酷な脱活性 効果を生じ、これが結晶化床、活性及び選択性の低下をもたらす。それ故、骨に 接触クラッキング法で用いるためのゼオライトベータ含有炭化水嵩転化触媒の安 定性の改良か望まれ℃いる。

ここにゼオライトベータ糸縦化水素転化触媒を端棒金属カチオン含酸化物、好ｆ しくはアルミニウムのヒドロキシクロリド輪体で複合化することＫよりｔ！ｉＩ 触媒が改良されること、籍にその水熱安定性が改良されることを見出した。この 触媒は水熱安定性に加えて改良された物理的強度も示す。

不発明はゼオライトベータをアルミニウムのヒドロキシクロリドで処理する縦化 水木転化触孫の振遺法を徒供する。

七オライドベータに加えて、本発明の炭化水素転化態謀は、特に他のゼオライト 、より咎には７オージヤサイ１等の大孔径ゼオライト、籍に超安定化Ｙゼオライ ト（ＵＳＹ）、及びＺＳＭ−２０、及びＺＳＭ−５及びＺＳＭ−１１等の中間孔 径ゼオライトを含む他の活性成分を含有しうる。この触媒は好ましくはゼオライ トベータを適宜の他のゼオライト成分と共に、シリカ、アルミナ又はシリカ−ア ルミナ等の合成酸化物マトリックス又はクレー−ｒ）リツクス等の１トリツクス 中で複合化することによって製造しうる。

本発明の縦比水素転化触媒は活性炭化水素転化成分とし【ゼオライトベータを含 有する。ゼオライトベータは公知のゼオライトであり、米国特許第３．３０８， ０６９号及び米国再発行特許第２８．３４１号に開示されている。

ゼオライトベータはたとえば１００：１といった比戟的高いシリカ：アルミナ比 で合成され５る。またステーミンクを含む熱処理及び緻佃出によってその比かさ らに高いものもつくり５る。このようにして、ゼオライトベータが合成される１ ００：１までといった最も低い比から１ｏｏｏ：ｉ、３００００：１さらにはそ れ以上といった高度にケイ素形のゼオライトをつくることもできる。

これらの形の（オライドは本発明の方法で用いうるが、接触クラッキングは触媒 か比戟的高い敵性を喪するという事実は酸性物質、好ましくはシリカ：アルミナ 比が１５：１〜１５０：１、より好ましくは３０：１〜７０：１のものが好まし いことを一般的に意味し又いる。ゼオライトベータはこの倍率のシリカ：アルミ ナ比で比較的容易につくり５るので、）ｌＩＮ合成したままの形のものを焼成し ℃その製造に用いた有機カチオンを除いて用いうる。米国特許第４．４１１，７ ７０号に記載されているように、ゼオライト中に！質量のアルカリ又はアルカリ 土類金属カチオンは導入しない方か好ましい。それはこれらが通常１ｉ’ｆＪ物 質の鐵性を滅するからである。しかし低酸性を望む場合にはｍ性を減するために アルカリ又はアルカリ土類金属カチオンを加えるよりも、より高いシリカ：アル ミナ比のゼオライト形をつくる方が好ましい。これはより高いケイ素形のゼオラ イトの方が水熱分解に対する抵抗性が大きい傾向があるからである。敏佃出はそ れ自身で又はそれと予備スチーミングとを組合せて脱アルミニウムする好ましい 方法である。このようにしてつくられた脱アルミニウム化触媒は改良された液体 生成物（ガソリン／愉分）選択性をもつことか判明した。

新しい触媒として用いる際のゼオライトの識自粍性は、フル７ア活性テストで調 定したとき、典型的には０．１より大きく、好ましいアルファ＠性は１〜５００ の範囲又はそれ以上であり、より一般的には５〜１００の範囲である。フル７ア 値の鉤定法は米幽特許第４，０１６，２１８号及びＪ−Ｃａｔａ）ｙｓｉｓ、　 Ｖｌ、　２７８−２８７　（１９６６ンに記載されている。しかし、初期アルフ ァ値は工業的な装膜クラッキングユニットでは比較的速かに低下する。これは再 生工程で吸蔵され℃いる炭化水素を除くためにスチームストリンプ！！、ｔＫｉ １ｍ返し触媒を通し、かなりの童の水蒸気が七オライド上についた尿化水累質の 二一りの燃焼により【放出されるためである。

ゼオライトベータは、たとえばボロシリケート、ボロアルミノシリケート、ガロ シリケート又はガロアルミノシリケート構造イソタイプを形成するためにアルミ ニウム以外の３価の骨格原子を用いて合成してもよい。これらの構造インタイブ はゼオライトベータの一形態を構成しており、ゼオライトベータなる用語は本＃ １ｍ書ではゼオライトベータ特有のＸ−融回折を有する規則的な結晶構造の物質 を総称している。このゼオライトは水熱安定性を改良するために１希土類及びＩ Ｂ族金属を含むある種のカチオンで部分的にイオン交換してもよい。

このｐＢ謀は他の触媒活性成分、より好ましくは大孔径、中孔径又は小孔径のい づれかでありうるゼオライト、も含有し５る。小孔径のゼオライトの例にはゼオ ライト人及びエリオナイトかある。中間孔径のゼオライトの例に４！ＺＳＭ−５ ’、ＺＳＭ−１１，ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３及びＺＳＭ−３ ５がＪる。　これｒ−ｆ）ゼオライトはそれぞれ米国特許第３，７０２．８８６ 号、同貴発行特許第２９，９４９号（ＺＳＭ−５）、ｆＥＦ１３．７０９゜９７ ９号（ＺＳＭ−１１）、Ｐｊ３，８３２．４４９号（ＺＳＭ−１２）、同４，０ ７６，３４２４（ＺＳＭ−２３）及ヒｔｑ４．０１６，２４５号（Ｚ　Ｓ　Ｍ　 −３５）　ニｒｙｔ示すレ−”ｃイル。

大孔径ゼオライトは１２員塊糸を含むＳ造に待機かあり、例えばゼオライトＸ、 −１ｆｆオライ）Ｙ及び布上＊Ｙ（ＲＥＹ）及び超安定化Ｙ　（ｔＪｓＹ）＝！ に富む種々の形のゼオライ）Ｙ等のフォージャサイトがあり、籍に超安定化Ｙが 水熱安定性の点で好ましい。ＵＳＹは公知のゼオライトであり、米国特許第３． ２９３．１９２号及び３，４４９，０７０号等に記載されている。ゼオライトベ ータと複合し５る他の大孔径ゼオライトの例にはゼオライトＺＳＭ−４，ＺＳＭ −１８及びＺＳＭ−２０がある。これらのゼオライトはそれぞれ米国特許！３， ９２３．６３９号、３，９５０，４９６号及び３，９７２，９８３号に記載され ている。

この触媒の物理強度改良のために、ゼオライトベータ（これ自身又は前記したよ うに他の触媒活性成分を組合せたもの）をこのＲ砕強度及び単振抵抗性を改良す るためマトリックス又はバインダーと配合する。それ故、通常ゼオライトをクレ ー又は合成＊属酸化物、竹にシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、マグネシア 又はこれら酸化物の組合せ、等の他のマトリックス躬料中に導入する。

他の金属酸化物、たとえばシリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ− トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニア、又はシリカ−アルミナ−トリア 、シリカ−ｙルミナージルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア、シリカ−マ グネシア−シリコニ７等の３成分ｋｉ地物も用いうる。ある極のクレーもバイン ダー材料とし【用いうる。籍に酸処理したクレーは一者な安定性をもつ。

ゼオライトベータは所望により他の触媒活性だオライドと共に逓冨の＋段に従っ てバインダー材料と複合化し１′ｊＩｋ終のマトリックス化触媒にすることかで きる。アルミナ又はシリカ又はシリカ−アルミナ等の合成金ｊＩｊｌ酸化物をマ トリックスとして用いる場合にはマトリックス成分と共にゲル化してもよく、又 は予めつくったぞオライドを乾燥前にマトリックスのゲルに加えてもよい。クレ ーは、ゼオライトをクレーでスラリー化し、このスラリーを均一化し、この混合 物をスプレー乾燥することによってゼオライトと複合化してｉ＆終マトリックス 化触縄なつくることか好ましい。本発明の変性ゼオライトと複合化しうる天然産 クレーの例にはモンモリロナイト及びカオリン系のクレーがあり、これらにはサ ブベントナイト及び主成分の鉱物質かハロイサイト、カオリナイト、ディジ　イ ト、ナクライト又はアナキサイドであるカオリンその他か含まれる。これらクレ ーは採鉱したままの状部又はそれを最初に焼成、酸処理又は化学変性した状態で も用いうる。

ゼオライトと無１ｌ−ｖｌ−！Ｉツクスの相対比重はゼオライトを友が複合体の １〜９９ｈｆｉ％の広に曲、より一般的には５〜８０％の範囲でかえ５る。

乾燥したｐ＆縄はイオン交換を含む極々のｆ５性化処墳に供することができ、た とえばナトリウム金型を減少させたり、希土類等の他の１ｙｒ憲のカチオン鴇を 導入したつすることができる。一般的にはゼオライト成分を活性水巣形にするた めにアンモニウム交換が用いられる。ゼオライトの合成に用いた有機殉向仰」を 除くために通常カチオン交換処理前に焼成を行なう。

本発明の触媒はアルミニウムのヒドロキシクロリドをゼオライト及びｉ＆終触媒 形成用に用いたｗ　）　リックス材料に添加して処理することによって安定化さ れる。それ故、未焼成状妙の触媒はゼオライトベータと任意の他のｐＢ媒酸成分 、（用いた場合の）マ）１７ツクス材料とアルミニウムヒドロキシクロリドを含 有する。焼成すると通常アルミニウム成分か他の形、通常はその酸化物に転化し 、触媒中に分散し所望の安定化幼果をもたらす。

用いる安定化成分はアルミニウムヒドロキシクロリド（Ａｊｔ（ｏＨ）ｓＣノ〕 ８自身又はジルコニウム等の他の成分を含有し５る。１の好ましい親合金ａ輪体 はアルｉ　＝ウムジルコニウムヒドロキシクロリドＡｊｓＺｒ　（ＯＨ）ｅｃ４ であり、これは混合金属輸体とグリシン等の有機錯化剤の等モル量との反応生ｆ ｔ物の形で好ましく用いられる。

用いる安定化用アルミニウムの量は一般に触媒のゼオライト置型の１〜２５、好 ましくは２−１Ｏ重重％である。

安定化成分は触窺のゼオライト成分及びバインダーと、触ｔＩ＆製造の適宜の段 階で、たとえば均一化と乾燥の前にゼオライト及びバインダーとスラリー化する ことによって、混合し５る。または添加したゼオライトを含むバインダーのゲル に安定化剤を加えることもできる。ｍｇの乾燥後に行なう焼成、アンモニウム及 び他のカチオン交換等の通常の処理は造営の方法で行ない５る。

アルミニウムヒドロキシクロリド錯体を含有する触媒は改良された物理強度と改 良された水熱安定性を示すと共に接触クランキング操作においてより高い活性を 示す。

本発明の安定化触媒を用いる接触クラッキングで製造したガソリンのオクタン価 は通常の触媒複合技術によって製造した分解ガソリンよりも高い。水熱脱活性に 対する改良された抵抗性も他のプロセス、！Ｋ　／・イドロクラツキング、Ａ性 化、脱ロウ、アルキル化、水和等のノ・イドロプロセツシング分野で＊＊がある 。

本発明を次の実施例でより具体的に説明する。

実施例１゜ ７ＮＮナナ５％／クレー５０％のマトリックスにゼオライトベータ２５％を含有 し且つアルミニウムヒドロキシクロリド［ｈｉｔ　（ＯＨ）ｓｃＪ　）　ｘを含 有するゼオライトベータ触媒を、アルミニウムヒドロキシクロリドをクレー及び ゼオライトベータと混合してスラリーをつくり、久いで均一化し、スプレー乾ｌ ｌ！＋することによつ【つくった。

スプレーＩＩｊ、ｇＩｋ後、ａｍを１０００７（５４０℃）で１時間温和に決属 し１次いでアンモニウム及び希土類でイオン交換した。このｐ！ｊＬ媒をｍｇ人 と称する。

シ’Ｊ　力４５．３％／７１　ミｆ３．４％／クレー２６．３ｏＮｒ）マトリッ クス中にゼオライトベータ２５１重％を含む触媒を、ゼオライトとクレーをシリ カとアルミナのマトリックス成分のヒドロゲル中に分散し、この混合物を均一化 し、スプレー乾燥する通常のヒドロゲル技術を用いてつくった。スプレー乾＊＆ このＰＲ縄をアンモニウム及び希土類でイオン交換して触媒Ｂと称する触媒をつ くった。

両触媒をスチーム脱活性化（１０時間、１４５０？（７９０℃）、スチーム４５ ％、突気５５％大気圧ンし、次いで汚れた（　５ｏｕｒ　）重Ｘ＠油を用い固定 流動床反応器中９６０７（５１５℃）でクラッキング活性をしらべた。

２触媒の性質を六ｌに示す。表２はクラッキングの実ＩＩ！結果を示す。表２に 示すように、触ｍＡは触媒Ｂより高い活性と高いオクタン価を示し、前者かより 高い水熱安定性をもつことを示している。触媒の物性は、触媒人の全体の物性が ！Ｂ媒Ｂより一５ｆＫ優れていることを示している。但し温和な焼成は触１１Ａ の低い摩滅指数（ａｔｔｒｉｔｉｏｎ　１ｎｄｅｘ　）　Ｋ一部関与している。

同様の処理が触媒Ｂでも低い摩滅指数をもたらすかどうかは疑しい。

ｌＩ＃滅指数 Ｕ’ｒｉＬ区料）　　　　　　　　４　　　　４３孔容積、Ｃｃ／ｌ　　　　　 　　Ｏ，３９０，３６光塙折に、　ＴｉＣｊ−０，７２０，６５表　　　２ 実施例２゜ 七オライドベータ（７５ｆ）を脱イオン水１５００１１４及びアルミニウムクロ ロハイドレート５０ｆでスラリー化し、オートクレーブに入れ、３０分攪拌した 。この混合物を１８０’Ｆ（８２℃）に加熱し、この温度に２時間保持した。こ の混合物をオートクレーブから出し、触媒を濾過、水洗、乾燥して回収した。得 られた触媒を触媒Ｃと称する。

同様にし【、ゼオライトベータ（１００ｔ）を脱イオン水１５００１Ｌｔ及びア ルミニウムクロロハイドレート２５１でスラリー化し、この混合物をオートクレ ーブ中で１６０７（７１’Ｃ）で１時間保持した。得られた触媒を触媒りと称す る。

七オライドベータ（１０（１）を脱イオン水１２００−にＭｇＣ４２Ｏｆをとか した溶液でスラリー化し、１時間混合し、アルミニウムクロロハイドレート２５ ｆを加えた。この混合物をオートクレーブ中で１６０７（７１’Ｃ，）で２時間 ＆持した。得られたｐＢＬ課を触媒Ｅと称する。

ゼオライトベータ（２００９）を水１２００ｍｌ１ｆｌＫｘラリ−化し、混合希 土類（ランタニクム／セリウム）クロリド２００ｔを、ＲＥＣＪｊ・６Ｈ！０の ６０ｗｔ／ｗｔ％浴液として加えた。この混合−を、触媒に調合する＊Ｋ。

オートクレーブ中で１８０７（８２℃）で２時間保持した。得られた触媒を触媒 Ｆと称する。

同様にして、後記する材料を用い前記したように水でスラリー化して次の触媒を つくった。

（触媒Ｇ）：ゼオライトベータＣ５０フ９）、ＲＥＣｊｓ浴敵＜５Ｏｔ）、アル ミニウムクロロハイトレー）（５０？）、１８０７．２時間。

（触媒Ｈ）：ゼオライトベータＣ１５ｔ）、２０％ＴｉＣｊｍ溶液（２０ｆ）、 アルミニウムクロロハイトレー）（５０ｆ）、室温、１時間。

（触媒Ｉ）：ゼオライトベータ（５０ｆ）、ＴｉＣｊ。

（５０９）、室温。

（触１１Ｊ）：ゼオライトベータＣ３Ｏｆ）、Ｚｒ０Ｃ１ｔ”８Ｈ，０（２０ｆ ）、室温（イオン交換反応ン。

＜ｐｓ媒Ｋ）：　ゼｔ５イ）べ−１（８０ｔ　）、ＭｇＣ１゜（１６ｆ）、Ｍ龜 、１時間。

（＃！媒Ｌ）：ゼオライトベータ（１５０Ｆ）、ジルコニウムアルミエクムクロ ロハイドレート／グリセリン鍮体（５００ｆ）、１８０７（８２℃）、Ｚａｉｌ Ｆ間。

（触［Ｍ）：ゼオライトベータ（２５０Ｆ）、アルミニウムクロロハイドレート （１００ｆ）、２６０″Ｆ（１２７ｔン、２０時間。

←触媒Ｎ）：ゼオライトベータ（３５０ｆ）、ＵＯ１ＮＯＩ２６Ｈ，Ｏ（５０を ン、１８０”Ｆ、１時間（イオン交換）。

（触媒Ｏ）ニゼオライトベータ（１００１／ン、アルミニクムクロロハイドレー ）（５０ｔ）、１６０？（７１”Ｃ）、２０時間。

触媒Ｃ−０の初期アルファ値（焼成後）を、スチーミング前後のこれら触媒のア ルファ値と共に表３に示す。

２回のスチーミング処理は次のように用いた。

処理Ｓ−１０００’ＦＣ５４０℃）、２時間、Ｏｐｓｉｇ（１００ＫＰａ絶対） 。

処理Ｓ、−１２００”Ｆ（６５０℃）、４時間、Ｏｐｓｉｇ（１００ＫＰａ絶対 ）。

表３にはこれら処理前後の触媒の表面積も示す。

実施例３゜ ゼオライトベータ１５ｗｔ％、超安定Ｙ　（ＵＳＹ）　１０ｗｔ％を含有する流 体クラッキング触媒をシリカ−アルミナ−クレーマトリックス上に支持させ次の ようにつくった。　Ｋａｏｐａｑｕｅ　（商標）クレー（固形分８７．３２％） ８００ｆをまずアルミニウムクロロＩ・イドレート（人６０１２４％）と１５分 間混合し、次いでボールミルしたゼオライトベータ（固形分２５．７２％）及び ボールミルしたＵＳＹ（［！ｉｌ形分２７．１５％）と３０分間現合することに よってゼオライトスラリーをつくった。別の容器に、Ｋａｏｐａｑｕｅ　（商Ｉ Ｉ）クレー７５０ｔを水２８７６０２とナトリウムシリケート＃！液（Ｑ−ブラ ンド（商標）、５ｉｆｔ　２　Ｂ、９％）６０３８Ｆと混合し、凝１ｉｌｌ（） ｌ！Ｓｏ。

９６．３％）５７４ｔで中和し、懺識アルミニウムｆ＃液ｃＡｚｔｏｓ　２０％ ）７７０ｆと混合しく３０分バリＨを４．３に鰐贅し、さらに３０分間混合して マトリックススラリーをつくった。このゼオライトスラリーなマトリックススラ リーとブレンドし、３０分間攪拌した。この混合物を濾過し、水で固形分！０． １％を含むように鼻スラリー化し、均一化し、スプレー乾燥した。この触Ｔｌｋ を硝酸アルミニウム＃！液で、次いで希土類クロリド浴液でイオン交換し、最後 に２５０１？（１２１℃）で乾燥した。

ＦＣＣ評価の前に、ｌｆ！＆縄を水蒸気４５％と金気５５％の雰囲気中で１４５ ０″Ｆ（７９０℃）で１０時間スチーム−脱活性化処理して実用のＦＣＣユニッ ト中での触媒のエージングのシミレーションを行なった。この触媒を触媒Ｐと称 する。

比較のために、同様のマトリックスにゼオライトベータ２５％だけを含む流体触 媒をつくり、これを触媒Ｑと称する。また）、１，０．／クレーマトリックス中 にＵＳＹだけを含む触媒と、ＳｉＯ，／ＡＪ１０４／クレーマトリックス中ＫＵ ＳＹだけを含むｐＢ媒を比較用につくった。これらをそれぞれ層成Ｒ及び触媒Ｓ と称する。これら触媒の化学的及び物理的性質を表４に示す。

ＦＣＣ触媒の化学組成及び物性 ゼオライト、ｗｔ％ ベータ　　　　　　　　　１５　　　２５　　　０　　　０ＵＳＹ　　　　　　 　　　　１０　　　　０　　　２５　　　２０マトリツクス、ｗｔ％ Ｓｉｎｇ　　　　　　　　　３２．６　　３２．６　　　０　　４８．３Ａｌｚ Ｏｍ　　　　　　　　　Ｎ　７．４　　１７．４　　２５　　３．７クレー　　 　　　　　　　２５　　　２５　　５０　　　２８物性 表面積、ｍ”／ｆ　　　　　１４４　　１２４　　１５９　　　Ｉ０９孔谷積、 ｃｃ／ｙ　　　　Ｏ，３１（１２５（１２４０，２０光項密［、Ｆ／ｃｃ　　　 Ｏ，７５０，８１０，７８０，８８岸＊指数　　　　　　　１６　　２４　　　 ５　　−これら触媒のタラツキング活性を汚れた″ｍ買戦油（ＳＨＧＯ）を用い 水蒸気上１０分間固足訛動床反応澁で３５０℃（９６０’Ｆ）で評価した。供紺 鳳科の性買を表５に示す。懺６に示すように、Ｉ′ｉ！ｉ性を一足の触媒／油比 ４で比較し、表７に示すように生成物選択性を一定の転化率６５％で比較する。

表　　　に れらの結果は触媒ＰかＵＳＹ年狂触紐（Ｒ及びＳ）と同等の活性なもつかゼオラ イトベータ単ａ雁謀（Ｑ）よりはずつと＾い活性をもつことを示している。触１ １ｋＰは触ｗ＆Ｒ及びＳに比し、高いガソリンオクタン価と高い成体合計ｊｉ（ Ｇ＋Ｄ＋Ａ）’４？示す。ｆｉｌｌＥＰと同じマトリックスをもつＵＳＹ２５％ 単独ＰＢ媒は水脈Ｒと触媒Ｓの間のクラッキング活性と生成物選択性を示すもの と思われる。しかし本発明方法でつくったゼオライトベータ／ＵＳＹ複合ｐＢ謀 は全体のＦＣＣ性能がより丁ぐれているといえる。

手続補正書 平成３年１月１４日 特許庁長官　植　松　　　敏　殿 １゜事件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ　８９１０１９３５ ２、発明の名称 ゼオライトベータ炭化水素転化触媒の製造法３補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　モービル　オイル　コーポレーション４代理人 明細書および請求の範囲の翻訳文の浄書（内容の変更なし）国際調査報告 国際調査報告 ＵＳ　８９０１９３５ Ｓ＾　　　２Ｂ４２５

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．ゼオライトベータをアルミニウムのヒドロキシクロリドで処理することを特 徴とする炭化水素転化触媒の製造法。
2. ２．ゼオライトベータをアルミニウムヒドロキシクロリドで処理する請求項１記 載の方法。
3. ３．ゼオライトベータをアルミニウムジルコニウムヒドロキシクロリド又はグリ シンアルミニウムジルコニウムヒドロキシクロリドで処理する請求項１記載の方 法。
4. ４．多孔質マトリックス材料を該ゼオライト及びアルミニウムのヒドロキシクロ リドと混合し、この混合物を複分化して触媒を形成する請求項１記載の方法。
5. ５．複合体を次いで燒成する請求項４記載の方法。
6. ６．クラッキング活性をもつ第２のゼオライトを該ゼオライトベータ及びアルミ ニウムのヒドロキシクロリドと混合し、この混合物を複合化して触媒を形成する 請求項１記載の方法。
7. ７．第２のゼオライトが大孔径ゼオライトである請求項の記載の方法。
8. ８．大孔径ゼオライトがゼオライトＹである請求項７記載の方法。
9. ９．大孔径ゼオライトがＺＳＭ−２０である請求項７記載の方法。