JPH04351662A - 炭素繊維強化ポリイミド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】　　本発明は炭素繊維強化ポリイ
ミド系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】　　従来開発されたポリイミドには優れ
た特性を示すものが多いが、優れた耐熱性を有するけれ
ども加工性にとぼしいとか、また加工性向上を目的とし
て開発された樹脂は耐熱性、耐溶剤性に劣るなど性能に
一長一短があり、さらに結晶化に伴う熱処理過程での寸
法変化が大きいなどの欠点を有している。　　これらの
欠点を解決すべく、本出願人は特開昭６２−２３６８５
８および特開昭６２−２５３６５５等に、本発明の構成
要素のひとつである式（１）〔化９〕

【０００３】

【化９】 で表わされる繰り返し単位を有するポリイミド樹脂を開
発した。

【０００４】しかし、上記ポリイミド樹脂は、機械強度
の点ではまだ十分ではなく、さらに、結晶化に伴う熱処
理過程での寸法変化が大きく、寸法安定性に欠けるなど
の欠点を有していた。

【０００５】そして、本発明者らは、上記ポリイミド樹
脂の欠点を改良するためには、上記ポリイミド樹脂にサ
ーモトロピック液晶ポリマーを配合することが有効であ
ることを見出し、特許出願した（特願平２−１９９０５
８）。この樹脂組成物は、耐熱性、加工性などに優れて
いるため、従来、金属またはセラミックスの領域と考え
られていた分野への用途開発が進められている。しかし
、これらの樹脂組成物も、機械強度の点では未だ十分に
満足のいくものではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
イミド樹脂とサーモトロピック液晶ポリマーからなる樹
脂組成物において、優れた耐熱性、熱処理に伴う後結晶
化前後の優れた寸法安定性に加え、優れた機械物性を付
与することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の目的
を達成するために鋭意検討した結果、ポリイミド樹脂と
サーモトロピック液晶ポリマーを含有してなる樹脂組成
物に、炭素繊維を配合することにより、機械物性が顕著
に向上し、さらに、ポリイミド樹脂に対するサーモトロ
ピック液晶ポリマーの配合量を変え、サーモトロピック
液晶ポリマーの配合量の機械強度に及ぼす影響を検討し
た結果、ある配合量の範囲において機械強度は極大値を
有することも見出し、高強度を有する樹脂組成物を得、
本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、 （１）式（１）〔化１０〕で表わされる繰り返し単位を
有するポリイミド樹脂５０〜９９重量％と、サーモトロ
ピック液晶ポリマーの１種または２種以上の混合物５０
〜１重量％とを含む樹脂組成物と、この樹脂組成物１０
０重量部に対して、炭素繊維５〜５０重量％を含有して
なることを特徴とする炭素繊維強化ポリイミド系樹脂組
成物、

【０００９】

【化１０】 （式中、Ｘは直結、イオウ、炭素数１〜１０の二価の炭
化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カル
ボニル基、チオ基、スルホニル基、エーテル基から成る
群より選ばれた基を表わし、Ｙ１　、Ｙ２　、Ｙ３およ
びＹ４　はそれぞれ水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、塩素または臭素から成る群より選ばれた基を表
わし、またＲ１　は炭素数４〜９の脂肪族基、炭素数４
〜１０の単環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式
芳香族基、芳香族基が直接又は架橋員より相互に連結さ
れた非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた４価
の基を表わす。） （２）サーモトロピック液晶ポリマーが、式（２）〔化
１１〕、式（３）〔化１２〕、式（４）〔化１３〕およ
び式（５）〔化１４〕の繰り返し単位を有する基本構造
からなる群より選ばれた少なくとも１種のものであるこ
とを特徴とする請求項１記載の炭素繊維強化ポリイミド
系樹脂組成物、

【００１０】

【化１１】

【００１１】

【化１２】

【００１２】

【化１３】

【００１３】

【化１４】 （３）式（１）で表わされる繰り返し構造単位を有する
ポリイミド樹脂の式中のＲ１　が、次の（ａ）〜（ｅ）
からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１
記載の炭素繊維強化ポリイミド系樹脂組成物、（ａ）　
　炭素数４〜９の脂肪族基 （ｂ）　　炭素数４〜１０の環式脂肪族基（ｃ）　　次
式〔化１５〕で表される単環式芳香族基

【００１４】

【化１５】 （ｄ）　　次式〔化１６〕で表される縮合多環式芳香族
基

【００１５】

【化１６】 （ｅ）次式〔化１７〕で表わされる芳香族基が直接又は
架橋員より相互に連結された非縮合多環式芳香族基

【０
０１６】

【化１７】 である。

【００１７】本発明の摺動材用ポリイミド系樹脂組成物
における式（１）で表わされる繰り返し単位を基本骨格
として有するポリイミド樹脂の原料として用いるジアミ
ン成分は、式（６）〔化１８〕

【００１８】

【化１８】 （式中、Ｘは前記に同じ）に示すエーテルジアミンと式
（７）〔化１９〕

【００１９】

【化１９】 （式中、Ｒ１　は前記に同じ）に示す１種以上のテトラ
カルボン酸二無水物とを有機溶媒の存在下または不存在
下において反応させ、得られたポリアミド酸を化学的に
または熱的にイミド化して製造することができる。反応
温度は通常２５０℃以下であり、反応圧力は特に限定さ
れず、常圧で充分実施できる。また反応時間は使用する
テトラカルボン酸二無水物、溶剤の種類、反応温度によ
り異なり、通常中間生成物であるポリアミド酸の生成が
完了するのに充分な時間反応させる。反応時間は２４時
間、場合によっては１時間以内で充分である。

【００２０】このような反応により式（１）の繰り返し
単位に対応するポリアミド酸が得られ、ついでこのポリ
アミド酸を１００〜４００℃に加熱脱水するか、または
通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミド化するこ
とにより式（１）の繰り返し構造単位を有するポリイミ
ドが得られる。また、ポリアミド酸の生成と熱イミド化
反応を同時に行ってポリイミドを得ることもできる。

【００２１】この方法て使用される式（６）のエーテル
ジアミンとしては、式（６）中のＸが脂肪属基であるも
のとして、〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕
メタン、１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル〕エタン、１，２−ビス〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕エタン、２，２−ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２−〔４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−２−〔４−（３
−アミノフェノキシ）−３−メチルフェニル〕プロパン
、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）−３−
メチルフェニル〕プロパン、２−〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕−２−〔４−（３−アミノフェノ
キシ）−３，５−ジメチルフェニル〕プロパン、２，２
−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメ
チルフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、２，２−ビス〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、式中のＸが直接
結合のものとして、４，４’−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノ
キシ）−３−メチルビフェニル、４，４’−ビス（３−
アミノフェノキシ）−３，３’−ジメチルビフェニル、
４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジ
メチルビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノ
キシ）−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル
、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，３’
−ジクロロビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフ
ェノキシ）−３，５−ジクロロビフェニル、４，４’−
ビス（３−アミノフェノキシ）−３，３’，５，５’−
テトラクロロビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノ
フェノキシ）−３，３’−ジブロモビフェニル、４，４
’−ビス（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジブロモ
ビフェニル、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）
−３，３’，５，５’−テトラブロモビフェニル、式中
のＸが−ＣＯ−基のものとして、ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−｛４−（
４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕ケトン
、式中のＸが−Ｓ−基のものとして、ビス〔４−（３−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ）−３−メトキシフェニル〕ス
ルフィド、〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕
〔４−（３−アミノフェノキシ）３，５−ジメトキシフ
ェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）−３，５−ジメトキシフェニル〕スルフィド、式中
のＸが−ＳＯ２　−基のものとして、ビス〔４−（３−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−｛
４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕
スルホン、式中のＸが−Ｏ−基のものとして、ビス〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、
式中のＸがその他のものとして、１，４−ビス〔４−（
３−アミノフェノキシ）フェノキシ〕ベンゼン、１，４
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ〕ベ
ンゼン、１，４−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）
ベンゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、ビス〔４−｛４
−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕ス
ルホンなどが挙げられ、これらは単独あるいは２種以上
混合して用いられる。

【００２２】また、上記熱可塑性ポリイミド樹脂の溶融
流動性を損なわない範囲で他のジアミンを混合して用い
ることもできる。混合して用いることのできるジアミン
としてはｍ−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジ
ルアミン、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３
，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジア
ミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニ
ルスルフィド、３，４’−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３
’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’
−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾ
フェノン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１
，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェ
ニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕ケトン、ビス〔４−アミノフェノキシ）フェニル〕
スルフィド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン等が挙げられ、これらのジアミンは通常
３０重量％以下、好ましくは５重量％以下混合して用い
られる。

【００２３】また、式（１）で表されるポリイミドを製
造するのに用いられる一方の原料であるテトラカルボン
酸二無水物の具体例としては、式（７）において、式中
のＲ１　が脂肪族基であるエチレンテトラカルボン酸二
無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、式中のＲ１
　が環式脂肪族基であるものとしてはシクロペンタンテ
トラカルボン酸二無水物、式中のＲ１　が単環式脂肪族
基であるものとしてはピロメリット酸二無水物、１，２
，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、式中の
Ｒ１　が次式〔化２０〕で表され、

【００２４】

【化２０】 同式中のＸ１　が−ＣＯ−基である３，３’，４，４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’
，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
、同式中のＸ１　が直接結合である３，３’，４，４’
−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３
，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、同式中
のＸ１　が脂肪族基である２，２−ビス（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２−ビス（
２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、１
，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン
二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタ
ン二無水物、同式中のＸ１　が−Ｏ−基であるビス（３
，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、同式
中のＸ１　が−ＳＯ２　−基であるビス（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）スルホン二無水物、また、式（７）
中のＲ１　が縮合多環式芳香族基である２，３，６，７
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，
８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５
，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，
９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３
，６，７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１
，２，７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水
物、同式中のＲ１　がその他のものとして、ビス（３，
４ジカルボキシ）（ｐ−フェニレンジオキシ）二無水物
などであり、これらテトラカルボン酸二無水物は単独ま
たは２種以上混合して用いられる。

【００２５】また、本発明に用いられる式（１）で表さ
れるポリイミド樹脂は、無水フタル酸、　２，３−ベン
ゾフェノンジカルボン酸無水物、　３，４−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸無水物、　２，３−ジカルボキシフェ
ニルフェニルエーテル無水物、３，４−ジカルボキシフ
ェニルフェニルエーテル無水物、　２，３−ビフェニル
ジカルボン酸無水物、　３，４−ビフェニルジカルボン
酸無水物、　２，３−ジカルボキシフェニルフェニルス
ルホン無水物、　３，４−ジカルボキシフェニルフェニ
ルスルホン無水物、　２，３−ジカルボキシフェニルフ
ェニルスルフィド無水物、　３，４−ジカルボキシフェ
ニルフェニルスルフィド無水物、　１，２−ナフタレン
ジカルボン酸無水物、　２，３−ナフタレンジカルボン
酸無水物、　１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、
　１，２−アントラセンジカルボン酸無水物、　２，３
−アントラセンジカルボン酸無水物、１，９　−アント
ラセンジカルボン酸無水物等のジカルボン酸無水物で封
止されたものも使用可能である。

【００２６】式（１）で表わされる繰り返し単位を有す
るポリイミド樹脂の対数粘度は通常０．３５〜０．６５
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４０〜０．６０ｄｌ／ｇの範
囲のものである。この対数粘度が上記の範囲を越えて０
．３５以下であると機械物性、耐久性が不十分となり、
また０．６０以上であると成形性悪化し射出成形困難と
なる。この対数粘度はパラクロロフェノール／フェノー
ル（９０／１０重量比）の混合溶媒中、濃度０．５ｇ／
１００ｍｌの溶媒で加熱溶解した後、３５℃に冷却して
測定される。

【００２７】また、本発明で用いられるサーモトロピッ
ク液晶ポリマーは、前記の式（２）、式（３）、式（４
）、および式（５）の基本構造からなる熱可塑性樹脂で
ある。

【００２８】これらサーモトロピック液晶ポリマーで市
販されている代表的なものには、日本石油化学（株）「
ザイダー」（商標）、住友化学工業（株）「エコノール
」（商標）、ポリプラスチック（株）「ベクトラ」（商
標）として市販されている本発明の炭素繊維強化ポリイ
ミド系樹脂組成物において、ポリイミドとサーモトロピ
ック液晶ポリマーとを含む樹脂組成物の両者の配合割合
は、ポリイミド樹脂５０〜９９重量％とサーモトロピッ
ク液晶ポリマー５０〜１重量％である。好ましくはサー
モトロピック液晶ポリマー４０〜１重量％、さらに好ま
しくはサーモトロピック液晶ポリマー３０〜２重量％で
ある。

【００２９】サーモトロピック液晶ポリマーの配合割合
が、５０重量％を越えると得られる樹脂組成物のウエル
ド強度が低下し、また、異方性が目立つようになる。ま
た、１重量％未満では得られる樹脂組成物の成形加工性
が十分ではなく、結晶化に伴う熱処理過程での成形品の
寸法安定性も改良されない。

【００３０】また、ネマチック液晶相を形成しうるこれ
らのサーモトロピック液晶ポリマーをブレンドすること
により、結晶化速度が著しく向上し、昇温過程における
結晶化発熱温度の低温側へのシフト及び降温過程におけ
る結晶化発熱温度の高温側へのシフトが可能である。

【００３１】炭素繊維の添加量は、　　ポリマーからな
る前記樹脂組成物１００重量部に対して、炭素繊維５〜
１００重量％の範囲である。好ましくは、炭素繊維１０
〜７０重量％である。

【００３２】ポリイミド樹脂とサーモトロピック液晶ポ
リマーからなる前記樹脂組成物１００重量部に対して、
炭素繊維の添加量が５％未満では、得られる樹脂組成物
の機械特性が悪く、炭素繊維の添加量が１００％を越え
ると、得られる樹脂組成物の成形加工性が十分ではない
。

【００３３】本発明の炭素繊維強化ポリイミド系樹脂組
成物には、必要に応じガラス繊維、光学繊維、セラミッ
ク繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維、ボロン繊維
、炭化ケイ素繊維、アスベスト、ロックウール等の繊維
状強化材、炭酸カルシウム、マイカ、ガラスビーズ、グ
ラファイト、二硫化モリブデン、クレー、シリカ、アル
ミナ、タルク、ケイソウ土、水和アルミナ、シラスバル
ーン等の充填剤、滑剤、離型剤、安定剤、着色剤、結晶
核剤の他、他の熱可塑性樹脂（例えば、ポリイミド、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリ
エーテルサルホン、ポリエーテルケトン、ポリテトラフ
ロロエチレン等）、熱硬化性樹脂（例えば、エポキシ樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミドイミド樹脂等）を併用
してもよい。

【００３４】本発明の炭素繊維強化ポリイミド系樹脂組
成物を調製するための諸原材料を混合する手段は、特に
限定されるものではなく、原料を個別に溶融混合機に供
給しても、また予めヘンシェルミキサー、ボールミキサ
ー、リボンブレンダー等の汎用の混合機を用いて２種以
上のものを同時に混合してもよい。通常、混合温度は、
２５０〜４２０℃、好ましくは３００〜４００℃である
。

【００３５】本発明の炭素繊維強化ポリイミド系樹脂組
成物を成形方法も、圧縮成形、焼結成形等を適用し得る
ことは勿論であるが、均一溶融ブレンド体を形成し生産
性の高い射出成形もしくは押出成形を行うことができる
。

【００３６】以下、本発明を実施例および比較例により
詳細に説明する。

【００３７】なお、実施例および比較例で用いたサーモ
トロピック液晶ポリマー、炭素繊維は次の通りである。 （１）サーモトロピック液晶ポリマー：日本石油化学社
製　　Ｘｙｄａｒ　　ＳＲＴ−５００住友化学工業社製
　　エコノール　　Ｅ−６０００ポリプラスチックス社
　　ベクトラ　　Ａ−９５０（２）炭素繊維： 東邦レーヨン社製　　炭素繊維　　ＨＴＡ

【００３８】

【実施例】

実施例１〜９ ４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルと
ピロメリット酸二無水物を原料として得られた対数粘度
０．４６ｄｌ／ｇのポリイミドと各種原材料を第１表に
示すような割合で乾式混合した後、二軸押出機を用いて
３７０〜４００℃で押出して造粒し、得られたペレット
を射出成形機（シリンダー温度３７０〜４１０℃、射出
圧力９００ｋｇ／ｃｍ２　、金型温度１８０℃）に供給
し、後述する各試験法に定められた試験片を成形し、引
張強度、引張弾性率，曲げ弾性率を測定した。各試験方
法は下記に示した。さらに、上記のペレットを射出成形
機（シリンダー温度４２０℃、射出圧力１５００ｋｇ／
ｃｍ２　、金型温度１８０℃）に供給し、流動肉厚１ｍ
ｍの条件下にスパイラル流動長を測定した。

【００３９】１）引張強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に
準じて測定した。

【００４０】２）曲げ強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に
準じて測定した。

【００４１】３）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０
に準じて測定した。

【００４２】

【比較例】比較例１〜４ 諸原材料の配合割合を第２表に示したようにした以外は
全て実施例１と全く同様の操作を行って試験片を作製し
、それぞれの性質を測定し、得られた結果を第２表に併
記した。

【００４３】第１表と第２表を比較すると、実施例１〜
９はいずれも優れた機械特性、成形加工性を有している
のに対し、比較例１〜４は、機械特性が劣っているか、
あるいは成形加工性が悪いかのいづれかの欠点を有して
いることは明白である。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】　　本発明の炭素繊維強化ポリイミド系
樹脂組成物は、ポリイミド樹脂およびサーモトロピック
液晶ポリマーからなる樹脂組成物の特性を大きく損なう
ことなく、機械特性が非常に優れたものである。よって
、本発明の樹脂組成物は、機械特性，耐熱性，耐薬品性
に優れているため、歯車，カム，プッシング，プーリー
，プーリー，スリーブ，軸受け等の機械部品や、コネク
ター，ボビン，ＩＣソケット等の電気・電子部品、また
インペラ，マニホールド，バルブガイド，バルブシステ
ム，ピストンスカート，オイルパン，フロントカバー，
ロッカーカバー等の自動車部品に使用できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式（１）〔化１〕で表わされる繰り返
   し単位を有するポリイミド樹脂５０〜９９重量％と、サ
   ーモトロピック液晶ポリマーの１種または２種以上の混
   合物５０〜１重量％とを含む樹脂組成物と、この樹脂組
   成物１００重量部に対して、炭素繊維５〜１００重量％
   を含有してなることを特徴とする炭素繊維強化ポリイミ
   ド系樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｘは直結、イオウ、炭素数１〜１０の二価の炭
   化水素基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カル
   ボニル基、チオ基、スルホニル基、エーテル基から成る
   群より選ばれた基を表わし、Ｙ１　、Ｙ２　、Ｙ３およ
   びＹ４　はそれぞれ水素、低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、塩素または臭素から成る群より選ばれた基を表
   わし、またＲ１　は炭素数４〜９の脂肪族基、炭素数４
   〜１０の単環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式
   芳香族基、芳香族基が直接又は架橋員より相互に連結さ
   れた非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた４価
   の基を表わす。）
2. 【請求項２】　　サーモトロピック液晶ポリマーが、式
   （２）〔化２〕、式（３）〔化３〕、式（４）〔化４〕
   および式（５）〔化５〕の繰り返し単位を有する基本構
   造からなる群より選ばれた少なくとも１種のものである
   ことを特徴とする請求項１記載の炭素繊維強化ポリイミ
   ド系樹脂組成物。 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】
3. 【請求項３】式（１）で表わされる繰り返し構造単位を
   有するポリイミド樹脂の式中のＲ１　が、次の（ａ）〜
   （ｅ）からなる群より選ばれた少なくとも１種である請
   求項１記載の炭素繊維強化ポリイミド系樹脂組成物。 （ａ）　　炭素数４〜９の脂肪族基 （ｂ）　　炭素数４〜１０の環式脂肪族基（ｃ）　　次
   式〔化６〕で表される単環式芳香族基【化６】 （ｄ）　　次式〔化７〕で表される縮合多環式芳香族基
   【化７】 （ｅ）次式〔化８〕で表わされる芳香族基が直接又は架
   橋員より相互に連結された非縮合多環式芳香族基【化８
   】