JPH0678488B2 - ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物Info
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- JPH0678488B2 JPH0678488B2 JP14687087A JP14687087A JPH0678488B2 JP H0678488 B2 JPH0678488 B2 JP H0678488B2 JP 14687087 A JP14687087 A JP 14687087A JP 14687087 A JP14687087 A JP 14687087A JP H0678488 B2 JPH0678488 B2 JP H0678488B2
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- Japan
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- polyphenylene sulfide
- bis
- aminophenoxy
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形用樹脂組成物に関する。更に詳しくは、耐
熱性、耐薬品性、機械的強度などにすぐれ、かつ成形加
工性にすぐれたポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物
に関する。
熱性、耐薬品性、機械的強度などにすぐれ、かつ成形加
工性にすぐれたポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物
に関する。
従来からポリフェニレンスルフィドは耐熱性、耐薬品
性、耐水性、成形加工性、および電気特性等に優れてお
り、電気・電子機器、宇宙航空用機器、輸送機器などの
分野で使用されており、今後共耐熱性が要求される分野
に広く用いられることが期待されている。
性、耐水性、成形加工性、および電気特性等に優れてお
り、電気・電子機器、宇宙航空用機器、輸送機器などの
分野で使用されており、今後共耐熱性が要求される分野
に広く用いられることが期待されている。
しかし、ポリフェニレンスルフィドは機械的強度、特に
引張強度、引張伸度および耐衝撃性に劣るという欠点が
ある。
引張強度、引張伸度および耐衝撃性に劣るという欠点が
ある。
本発明の目的は、ポリフェニレンスルフィドが有する優
れた特性に加え、機械的強度、特に引張強度、引張伸度
および耐衝撃性の改善されたポリフェニレンスルフィド
系樹脂組成物を得ることにある。
れた特性に加え、機械的強度、特に引張強度、引張伸度
および耐衝撃性の改善されたポリフェニレンスルフィド
系樹脂組成物を得ることにある。
本発明者らは前記問題点を解決するために鋭意研究を行
った結果、ポリフェニレンスルフィドと特定量の新規ポ
リエーテルイミドとよりなる樹脂組成物が特に前記目的
に有効であることを見出し本発明を完成した。
った結果、ポリフェニレンスルフィドと特定量の新規ポ
リエーテルイミドとよりなる樹脂組成物が特に前記目的
に有効であることを見出し本発明を完成した。
即ち本発明は、ポリフェニレンスルフィド100重量部に
対し、式（Ｉ） （式中、Ｘは直結、炭素数１乃至10の２価の炭化水素
基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル
基、チオ基、またはスルホン基から成る群より選ばれた
基を表し、R1〜R4は水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであっても
異なっていてもよい。
対し、式（Ｉ） （式中、Ｘは直結、炭素数１乃至10の２価の炭化水素
基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル
基、チオ基、またはスルホン基から成る群より選ばれた
基を表し、R1〜R4は水素、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであっても
異なっていてもよい。
Ｙは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳
香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族が直接又は架橋員
により相互に連結された非縮合多環式芳香族基から成る
群より選ばれた４価の基を表す） で示される繰り返し単位を有するポリエーテルイミド樹
脂１重量部以上100重量部未満よりなるポリフェニレン
スルフィド系樹脂組成物である。
香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族が直接又は架橋員
により相互に連結された非縮合多環式芳香族基から成る
群より選ばれた４価の基を表す） で示される繰り返し単位を有するポリエーテルイミド樹
脂１重量部以上100重量部未満よりなるポリフェニレン
スルフィド系樹脂組成物である。
本発明で用いられるポリフェニレンスルフィドは一般式 で示される樹脂であって、その製造方法は例えば米国特
許第3354129号および特公昭45−3368号に開示されてお
り、且つ例えば“ライトン”（RYTON）（米国フィリッ
プス．ペトローリアム社商標）などとして市販されてい
る。それによるとポリフェニレンスルフィドはＮ−メチ
ルピロリドン溶媒中、160〜250℃、加圧条件下にｐ−ク
ロロベンゼンと硫化ナトリウム・１水塩とを反応させる
ことにより製造される。ポリフェニレンスルフィドは全
く交叉結合のないものから、部分的交叉結合を有するも
のまで、各種重合度のものを後熱処理工程にかけること
により自由に製造することができる。またこれらのもの
は市販されており、従って目的のブレンド物に適性な溶
融粘度特性を有するものを任意に製造し、または市場で
選択することができる。
許第3354129号および特公昭45−3368号に開示されてお
り、且つ例えば“ライトン”（RYTON）（米国フィリッ
プス．ペトローリアム社商標）などとして市販されてい
る。それによるとポリフェニレンスルフィドはＮ−メチ
ルピロリドン溶媒中、160〜250℃、加圧条件下にｐ−ク
ロロベンゼンと硫化ナトリウム・１水塩とを反応させる
ことにより製造される。ポリフェニレンスルフィドは全
く交叉結合のないものから、部分的交叉結合を有するも
のまで、各種重合度のものを後熱処理工程にかけること
により自由に製造することができる。またこれらのもの
は市販されており、従って目的のブレンド物に適性な溶
融粘度特性を有するものを任意に製造し、または市場で
選択することができる。
本発明でポリフェニレンスルフィドの耐熱性および機械
的強度を向上させることを目的として併用されるポリエ
ーテルイミドは次式（Ｉ） （式中、Ｘ、ＹおよびR1〜R4は前に同じ）の繰り返し単
位よりなるポリエーテルイミドであり、本発明者が先に
機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐溶剤性などにす
ぐれ、かつ耐熱性を有するポリイミドとして見出した
（特願昭59−265220、60−205283、60−224812、61−07
6475、61−274206等）ものであり、、ジアミン成分とし
て式（III） （式中、ＸおよびR1〜R4は前に同じ）で表されるエーテ
ルジアミンを使用し、これと一種以上のテトラカルボン
酸二無水物とを反応させてえられるポリアミド酸を脱水
環化して得られるポリエーテルイミドである。
的強度を向上させることを目的として併用されるポリエ
ーテルイミドは次式（Ｉ） （式中、Ｘ、ＹおよびR1〜R4は前に同じ）の繰り返し単
位よりなるポリエーテルイミドであり、本発明者が先に
機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐溶剤性などにす
ぐれ、かつ耐熱性を有するポリイミドとして見出した
（特願昭59−265220、60−205283、60−224812、61−07
6475、61−274206等）ものであり、、ジアミン成分とし
て式（III） （式中、ＸおよびR1〜R4は前に同じ）で表されるエーテ
ルジアミンを使用し、これと一種以上のテトラカルボン
酸二無水物とを反応させてえられるポリアミド酸を脱水
環化して得られるポリエーテルイミドである。
このポリエーテルイミドに使用されるジアミンとして
は、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メ
タン、1,1−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エタン、1,2−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、2,2−ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル〕プロパン、２−〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕−２−〔４−（３−アミノ
フェノキシ）−３−メチルフェニル〕プロパン、2,2−
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）−３−メチルフェ
ニル〕プロパン、２−〔４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル〕−２−〔４−（３−アミノフェノキシ）−3,
5−ジメチルフェニル〕プロパン、2,2−ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）−3,5−ジメチルフェニル）プロ
パン、2,2−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プタン、2,2−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）−３−メチ
ルビフェニル、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）
−3,3′−ジメチルビフェニル、4,4′−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）−3,5−ジメチルビフェニル、4,4−ビス
（３−アミノフェノキシ）−3,3′,5,5′−テトラメチ
ルビフェニル、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）
−3,3′−ジクロロビフェニル、4,4′−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）−3,5−ジクロロビフェニル、4,4′−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）−3,3′,5,5′−テトラク
ロロビフェニル、4,4′−ビス（３−アミノフェノキ
シ）−3,3′−ジブロモビフェニル、4,4′−ビス（３−
アミノフェノキシ）−3,5−ジブロモビフェニル、4,4′
−ビス（３−アミノフェノキシ）−3,3′,5,5′−テト
ラブロモビフェニル、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）〕−3,3′−ジメトキシジフェニルスルフ
イド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）〕−3,5−
ジメトキシジフェニルスルフイド、ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）〕−3,3′,5,5′−テトラメトキシジ
フェニルスルフイド、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）〕スルホン等があげられ、これらは単独あるいは２
種以上混合して用いられる。
は、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メ
タン、1,1−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エタン、1,2−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、2,2−ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル〕プロパン、２−〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕−２−〔４−（３−アミノ
フェノキシ）−３−メチルフェニル〕プロパン、2,2−
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）−３−メチルフェ
ニル〕プロパン、２−〔４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル〕−２−〔４−（３−アミノフェノキシ）−3,
5−ジメチルフェニル〕プロパン、2,2−ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）−3,5−ジメチルフェニル）プロ
パン、2,2−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プタン、2,2−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）−３−メチ
ルビフェニル、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）
−3,3′−ジメチルビフェニル、4,4′−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）−3,5−ジメチルビフェニル、4,4−ビス
（３−アミノフェノキシ）−3,3′,5,5′−テトラメチ
ルビフェニル、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）
−3,3′−ジクロロビフェニル、4,4′−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）−3,5−ジクロロビフェニル、4,4′−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）−3,3′,5,5′−テトラク
ロロビフェニル、4,4′−ビス（３−アミノフェノキ
シ）−3,3′−ジブロモビフェニル、4,4′−ビス（３−
アミノフェノキシ）−3,5−ジブロモビフェニル、4,4′
−ビス（３−アミノフェノキシ）−3,3′,5,5′−テト
ラブロモビフェニル、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（３−アミノフェノ
キシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）〕−3,3′−ジメトキシジフェニルスルフ
イド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）〕−3,5−
ジメトキシジフェニルスルフイド、ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）〕−3,3′,5,5′−テトラメトキシジ
フェニルスルフイド、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）〕スルホン等があげられ、これらは単独あるいは２
種以上混合して用いられる。
また、ポリエーテルイミドの特性をそこなわない範囲
で、他のポリイミドを製造するのに使用される公知のジ
アミンを併用してもよい。併用して用いることのできる
ジアミンとしては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ
−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、
3,3′−ジアミノジフェニルエーテル、3,4′−ジアミノ
ジフェニルエーテル、4,4′−ジアミノジフェニルエー
テル、3,3′−ジアミノジフェニルスルフィド、3,4′−
ジアミノジフェニルスルフィド、4,4′−ジアミノジフ
ェニルスルフィド、3,3′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、3,4′−ジアミノジフェニルスルホン、4,4′−ジア
ミノジフェニルスルホン、3,3′−ジアミノベンゾフェ
ノン、3,4′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミ
ノベンゾフェノン、1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、1,4−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、2,2
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、4,4′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル、4,4′−ビス（４−アミノフェノキシ）ケトン、ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−４−アミノフェノキシ）フェニル〕スル
ホン等があげられる。
で、他のポリイミドを製造するのに使用される公知のジ
アミンを併用してもよい。併用して用いることのできる
ジアミンとしては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ
−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、
3,3′−ジアミノジフェニルエーテル、3,4′−ジアミノ
ジフェニルエーテル、4,4′−ジアミノジフェニルエー
テル、3,3′−ジアミノジフェニルスルフィド、3,4′−
ジアミノジフェニルスルフィド、4,4′−ジアミノジフ
ェニルスルフィド、3,3′−ジアミノジフェニルスルホ
ン、3,4′−ジアミノジフェニルスルホン、4,4′−ジア
ミノジフェニルスルホン、3,3′−ジアミノベンゾフェ
ノン、3,4′−ジアミノベンゾフェノン、4,4′−ジアミ
ノベンゾフェノン、1,3−ビス（３−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、1,4−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、1,4−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、2,2
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、4,4′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル、4,4′−ビス（４−アミノフェノキシ）ケトン、ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−４−アミノフェノキシ）フェニル〕スル
ホン等があげられる。
本発明に用いられるポリエーテルイミドは、前記ジアミ
ンとテトラカルボン酸二無水物とを有機溶媒中で反応さ
せ、脱水閉環して得られる。
ンとテトラカルボン酸二無水物とを有機溶媒中で反応さ
せ、脱水閉環して得られる。
この時用いられるテトラカルボン酸二無水物は 式 （式中、Ｙは前に同じ） で表されるテトラカルボン酸二無水物である。
即ち、使用されるテトラカルボン酸二無水物としては、
エチレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカル
ボン酸二無水物、シクロペンタンカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、3,3′,4,4′−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物、2,2′,3,3′−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3′,4,4′−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2′,3,3′−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス（3,4−ジ
カルボキシフェニル）プロパン二無水物、2,2−ビス
（2,3−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビ
ス（3,4−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、
ビス（3,4−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水
物、1,1−ビス（2,3−ジカルボキシフェニル）エタン二
無水物、ビス（2,3−ジカルボキシフェニル）メタン二
無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフェニル）メタン二
無水物、4,4′−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジフタル
酸二無水物、4,4′−（ｍ−フェニレンジオキシ）ジフ
タル酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,3,4−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、3,
4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7
−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、1,2,7,8−
フェナントレンテトラカルボン酸二無水物などであり、
これらテトラカルボン酸二無水物は単独あるいは２種以
上混合して用いられる。
エチレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカル
ボン酸二無水物、シクロペンタンカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、3,3′,4,4′−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物、2,2′,3,3′−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3′,4,4′−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2′,3,3′−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス（3,4−ジ
カルボキシフェニル）プロパン二無水物、2,2−ビス
（2,3−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビ
ス（3,4−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、
ビス（3,4−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水
物、1,1−ビス（2,3−ジカルボキシフェニル）エタン二
無水物、ビス（2,3−ジカルボキシフェニル）メタン二
無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフェニル）メタン二
無水物、4,4′−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジフタル
酸二無水物、4,4′−（ｍ−フェニレンジオキシ）ジフ
タル酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,3,4−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、3,
4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7
−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、1,2,7,8−
フェナントレンテトラカルボン酸二無水物などであり、
これらテトラカルボン酸二無水物は単独あるいは２種以
上混合して用いられる。
本発明のポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物は、前
記ポリフェニレンスルフィド100重量部に対し、上記ポ
リエーテルイミド１重量部以上100重量部未満の範囲で
使用される。
記ポリフェニレンスルフィド100重量部に対し、上記ポ
リエーテルイミド１重量部以上100重量部未満の範囲で
使用される。
ポリフェニレンスルフィドの物性、特に耐熱性を向上さ
せるにはポリエーテルイミドは通常ポリスルホン100重
量部に対し１重量部好ましくは５重量部以上で効果があ
る。しかし100重量部以上使用すると、ポリフェニレン
スルフィドが有する良好な成形性が失われるので100重
量部未満の範囲で使用するのが好ましい。
せるにはポリエーテルイミドは通常ポリスルホン100重
量部に対し１重量部好ましくは５重量部以上で効果があ
る。しかし100重量部以上使用すると、ポリフェニレン
スルフィドが有する良好な成形性が失われるので100重
量部未満の範囲で使用するのが好ましい。
また本発明で用いられるポリエーテルイミドは従来のポ
リイミド樹脂に比較して、耐熱性および物理的特性は略
同等であるが、流動特性が優れている為、ポリフェニレ
ンスルフィドに併用することにより上記の効果がえられ
るものである。
リイミド樹脂に比較して、耐熱性および物理的特性は略
同等であるが、流動特性が優れている為、ポリフェニレ
ンスルフィドに併用することにより上記の効果がえられ
るものである。
本発明による組成物を混合調製するにあたっては、通常
公知の方法により製造できるが、例えば次に示す方法な
どは好ましい方法である。
公知の方法により製造できるが、例えば次に示す方法な
どは好ましい方法である。
（１）ポリフェニレンスルフィド粉末とポリエーテルイ
ミド粉末とを乳鉢、ヘンシェルミキサー、ドラムブレン
ダー、タンブラーブレンダー、ボールミルリボンブレン
ダーなどを利用して予備混練し粉状とする。
ミド粉末とを乳鉢、ヘンシェルミキサー、ドラムブレン
ダー、タンブラーブレンダー、ボールミルリボンブレン
ダーなどを利用して予備混練し粉状とする。
（２）ポリエーテルイミド粉末をあらかじめ有機溶媒に
溶解あるいは懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液にポリ
フェニレンスルフィドを添加し、均一に分散または溶解
させた後、溶媒を除去して粉状とする。
溶解あるいは懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液にポリ
フェニレンスルフィドを添加し、均一に分散または溶解
させた後、溶媒を除去して粉状とする。
（３）本発明のポリエーテルイミドの前駆体であるポリ
アミド酸の有機溶媒溶液に、ポリフェニレンスルフィド
を溶解または懸濁させた後、100〜400℃に加熱処理する
か、または通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミ
ド化した後、溶剤を除去して粉状とする。
アミド酸の有機溶媒溶液に、ポリフェニレンスルフィド
を溶解または懸濁させた後、100〜400℃に加熱処理する
か、または通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミ
ド化した後、溶剤を除去して粉状とする。
このようにして得られた粉状の樹脂組成物は、そのまま
各種成形用途、すなわち射出成形、圧縮成形、トランス
ファー成形、押出成形などに用いられるが、溶融ブレン
ドしてから用いるのはさらに好ましい方法である。こと
に前記組成物を混合調製するに当たり、ペレット同志、
あるいは粉末とペレットを溶融するのも、簡易で有効な
方法である。
各種成形用途、すなわち射出成形、圧縮成形、トランス
ファー成形、押出成形などに用いられるが、溶融ブレン
ドしてから用いるのはさらに好ましい方法である。こと
に前記組成物を混合調製するに当たり、ペレット同志、
あるいは粉末とペレットを溶融するのも、簡易で有効な
方法である。
溶融ブレンドには通常のゴムまたはプラスチック類を溶
融ブレンドするのに用いられる装置、例えば熱ロール、
バンバリーミキサー、プラベンダー、押出機などを利用
することができる。溶融温度は配合系が溶融可能な温度
以上で、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設定さ
れるが、その温度は通常280〜420℃、好ましくは300〜4
00℃である。
融ブレンドするのに用いられる装置、例えば熱ロール、
バンバリーミキサー、プラベンダー、押出機などを利用
することができる。溶融温度は配合系が溶融可能な温度
以上で、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設定さ
れるが、その温度は通常280〜420℃、好ましくは300〜4
00℃である。
本発明の樹脂組成物の成形方法としては、均一溶融ブレ
ンド体を形成し、かつ生産性の高い成形方法である押出
成形または押出成形が好適であるが、その他のトランス
ファー成形、圧縮成形、焼結成形、押出しフィルム成形
などを適用してもなんらさしつかえない。
ンド体を形成し、かつ生産性の高い成形方法である押出
成形または押出成形が好適であるが、その他のトランス
ファー成形、圧縮成形、焼結成形、押出しフィルム成形
などを適用してもなんらさしつかえない。
なお、本発明の樹脂組成物に対して固体潤滑剤、例えば
二硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホウ素、一酸化
鉛、鉛粉などを一種上添加することができる。また補強
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド、
炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスビーズ
を一種以上添加することもできる。
二硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホウ素、一酸化
鉛、鉛粉などを一種上添加することができる。また補強
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド、
炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスビーズ
を一種以上添加することもできる。
なお本発明の樹脂組成物に対して、本発明の目的をそこ
なわないで範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、難燃性剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤な
どの通常の添加剤を一種以上添加することができる。
なわないで範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、難燃性剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤な
どの通常の添加剤を一種以上添加することができる。
以下、本発明を合成例、実施例および比較例によりさら
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
合成例１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応
容器に4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニ
ルスルフィド4.0kg（10モル）と、N,N−ジメチルアセト
アミド34.8kgを装入し、室温で窒素雰囲気下にピロメリ
ット酸二無水物2.14Kg（9.8モル）を溶液温度の上昇に
注意しながら加え、室温で約20時間かきまぜた。
容器に4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニ
ルスルフィド4.0kg（10モル）と、N,N−ジメチルアセト
アミド34.8kgを装入し、室温で窒素雰囲気下にピロメリ
ット酸二無水物2.14Kg（9.8モル）を溶液温度の上昇に
注意しながら加え、室温で約20時間かきまぜた。
このポリアミド酸溶液に、室温で窒素雰囲気下に2.02Kg
（20モル）のトリエチルアミンおよび2.55Kg（25モル）
の無水酢酸を滴下し、室温で20時間かきまぜて、黄色ス
ラリーを得た。このスラリーを濾別し、淡黄色ポリエー
テルイミドを得た。このポリエーテルイミド粉をエタノ
ールでスラッジした後濾別し、180℃で８時間減圧乾燥
して5.63Kg（収率約97.5％）のポリエーテルイミド粉を
得た。
（20モル）のトリエチルアミンおよび2.55Kg（25モル）
の無水酢酸を滴下し、室温で20時間かきまぜて、黄色ス
ラリーを得た。このスラリーを濾別し、淡黄色ポリエー
テルイミドを得た。このポリエーテルイミド粉をエタノ
ールでスラッジした後濾別し、180℃で８時間減圧乾燥
して5.63Kg（収率約97.5％）のポリエーテルイミド粉を
得た。
このポリエーテルイミド粉末の対数粘度は0.85dl/gであ
った。ここに対数粘度はポリエーテルイミド粉末0.5gを
ｐ−クロロフェノール、フェノール混合溶媒（90:10重
量比）に加熱溶解した後、35℃に冷却して測定した値で
ある。（以下に示す値も同じ方法で測定した）。
った。ここに対数粘度はポリエーテルイミド粉末0.5gを
ｐ−クロロフェノール、フェノール混合溶媒（90:10重
量比）に加熱溶解した後、35℃に冷却して測定した値で
ある。（以下に示す値も同じ方法で測定した）。
実施例１〜４ 合成例１で得られたポリエーテルイミド粉末と、ポリフ
ェニレンスルフィド粉末（フィリップス社製“ライトン
Ｐ−4"）を表−１のように各種の組成割合でドライブレ
ンドした後、圧縮比3.0/1.0のスクリューを備えた口径4
0mm押出機（処理温度320〜340℃）で溶融混練しながら
押出して均一配合ペレットを得た。
ェニレンスルフィド粉末（フィリップス社製“ライトン
Ｐ−4"）を表−１のように各種の組成割合でドライブレ
ンドした後、圧縮比3.0/1.0のスクリューを備えた口径4
0mm押出機（処理温度320〜340℃）で溶融混練しながら
押出して均一配合ペレットを得た。
次に、この均一配合ペレットを通常の射出成形機によ
り、成形温度350〜390℃、金型温度150℃で射出成形
し、成形物の物理的、熱的性質および耐薬品性を測定し
た。結果を表−１に示す。
り、成形温度350〜390℃、金型温度150℃で射出成形
し、成形物の物理的、熱的性質および耐薬品性を測定し
た。結果を表−１に示す。
表−１中、引張強度および破断伸度はASTM D−638、曲
げ強度及び曲げ弾性率はASTM D−790、アイゾット衝撃
値はASTM D−256、ガラス転移温度はTMA針入法、熱変形
温度はASTM D−648に拠る。
げ強度及び曲げ弾性率はASTM D−790、アイゾット衝撃
値はASTM D−256、ガラス転移温度はTMA針入法、熱変形
温度はASTM D−648に拠る。
比較例１〜２ 本発明の範囲外のものを用い、実施例１〜４と同様の操
作で得た成形物の物理的、熱的性質を測定した。結果を
表−１に併せて示す。
作で得た成形物の物理的、熱的性質を測定した。結果を
表−１に併せて示す。
合成例２〜５ 合成例１と同様の反応容器で下記原料を用い、合成例１
と同様の方法により各ポリエーテルイミド粉末を得た。
と同様の方法により各ポリエーテルイミド粉末を得た。
合成例２ 4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル3.68K
g（10モル） 3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物 3.16Kg（9.85モル） より対数粘度0.62dl/gのポリエーテルイミド粉末をえ
た。
g（10モル） 3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物 3.16Kg（9.85モル） より対数粘度0.62dl/gのポリエーテルイミド粉末をえ
た。
合成例３ 4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル 3.68Kg（10モル） ピロメリット酸二無水物 2.125Kg（9.75モル） より対数粘度0.70dl/gのポリエーテルイミド粉末をえ
た。
た。
合成例４ 4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルスル
フィド 3.6Kg（9.0モル） 4,4′−ジアミノジフェニルエーテル 2.202Kg（1.0モ
ル） ピロメリット酸二無水物 2.11Kg（9.7モル） より対数粘度0.78dl/gのポリエーテルイミド粉末をえ
た。
フィド 3.6Kg（9.0モル） 4,4′−ジアミノジフェニルエーテル 2.202Kg（1.0モ
ル） ピロメリット酸二無水物 2.11Kg（9.7モル） より対数粘度0.78dl/gのポリエーテルイミド粉末をえ
た。
合成例５ 4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル3.5Kg
（9.5モル） 4,4′−ジアミノジフェニルエーテル0.10Kg（0.5モル） ピロメリット酸二無水物 2.10Kg（9.65モル） より対数粘度0.72dl/gのポリエーテルイミド粉末をえ
た。
（9.5モル） 4,4′−ジアミノジフェニルエーテル0.10Kg（0.5モル） ピロメリット酸二無水物 2.10Kg（9.65モル） より対数粘度0.72dl/gのポリエーテルイミド粉末をえ
た。
実施例５〜15 合成例２〜７で得られたポリエーテルイミド粉末とポリ
フェニレンスルフィド粉末（フィリップス社製“ライト
ンＰ−4"）を表−２〜表−５に示すように各種の組成割
合でドライブレンドした後、実施例１〜４と同様にペレ
ット化し、引き続き成形し、その熱的性質及び機械強度
を測定し、表−２〜表−５に示す結果をえた。
フェニレンスルフィド粉末（フィリップス社製“ライト
ンＰ−4"）を表−２〜表−５に示すように各種の組成割
合でドライブレンドした後、実施例１〜４と同様にペレ
ット化し、引き続き成形し、その熱的性質及び機械強度
を測定し、表−２〜表−５に示す結果をえた。
表−１〜表−５の結果に示すようにポリフェニレンスル
フィド100重量部に対しポリエーテルイミド１〜100重量
部の範囲で使用することにより、ポリフェニレンスルフ
ィドが有する良好な成形性を維持しながら、耐熱性及び
機械的性質などの諸特性が改善されていることが理解で
きる。
フィド100重量部に対しポリエーテルイミド１〜100重量
部の範囲で使用することにより、ポリフェニレンスルフ
ィドが有する良好な成形性を維持しながら、耐熱性及び
機械的性質などの諸特性が改善されていることが理解で
きる。
本発明におけるポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物
はポリフェニレンスルフィドが本来有する特性に加え、
耐薬品性、耐熱性および機械的強度等を著しく改良した
ものであり、宇宙航空用機器、電子・電気機器、自動
車、精密機器、一般機 器等広い分野において有用であり、その産業上の効果は
大きい。
はポリフェニレンスルフィドが本来有する特性に加え、
耐薬品性、耐熱性および機械的強度等を著しく改良した
ものであり、宇宙航空用機器、電子・電気機器、自動
車、精密機器、一般機 器等広い分野において有用であり、その産業上の効果は
大きい。
Claims (2)
- 【請求項１】ポリフェニレンスルフィド100重量部に対
し、 次式（Ｉ） （式中、Ｘは直結、炭素数１乃至10の２価の炭化水素
基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル
基、チオ基、またはスルホニル基から成る群より選ばれ
た基を表し、R1〜R4は水素、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、塩素または臭素を示し、互いに同じであって
も異なっていてもよい。 Ｙは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単環式芳
香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族が直接又は架橋員
により相互に連結された非縮合多環式芳香族基から成る
群より選ばれた４価の基を表す） で示される繰り返し単位を有するポリエーテルイミド１
重量部以上100重量部未満よりなるポリフェニレンスル
フィド系樹脂組成物。 - 【請求項２】ポリフェニレンスルフィドが式（II） の繰り返し単位よりなる特許請求の範囲第一項記載の樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14687087A JPH0678488B2 (ja) | 1987-06-15 | 1987-06-15 | ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14687087A JPH0678488B2 (ja) | 1987-06-15 | 1987-06-15 | ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63312354A JPS63312354A (ja) | 1988-12-20 |
| JPH0678488B2 true JPH0678488B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=15417429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14687087A Expired - Fee Related JPH0678488B2 (ja) | 1987-06-15 | 1987-06-15 | ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678488B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288843A (en) * | 1987-05-20 | 1994-02-22 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
-
1987
- 1987-06-15 JP JP14687087A patent/JPH0678488B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63312354A (ja) | 1988-12-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |