JPH0822958B2 - ポリイミド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリイミド系樹脂組成物Info
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- JPH0822958B2 JPH0822958B2 JP31610187A JP31610187A JPH0822958B2 JP H0822958 B2 JPH0822958 B2 JP H0822958B2 JP 31610187 A JP31610187 A JP 31610187A JP 31610187 A JP31610187 A JP 31610187A JP H0822958 B2 JPH0822958 B2 JP H0822958B2
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- Japan
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- bis
- polyimide
- aminophenoxy
- dianhydride
- phenyl
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形用樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
耐熱性、耐薬品性、機械的強度などにすぐれ、かつ成形
加工性にすぐれたポリイミド系の成形用樹脂組成物に関
する。
耐熱性、耐薬品性、機械的強度などにすぐれ、かつ成形
加工性にすぐれたポリイミド系の成形用樹脂組成物に関
する。
従来からポリイミドはその高耐熱性に加え、力学的強
度、寸法安定性が優れ、難燃性、電気絶縁性などを併せ
持つために、電気電子機器、宇宙航空用機器、輸送機器
などの分野で使用されており、今後も耐熱性が要求され
る分野に広く用いられることが期待されている。
度、寸法安定性が優れ、難燃性、電気絶縁性などを併せ
持つために、電気電子機器、宇宙航空用機器、輸送機器
などの分野で使用されており、今後も耐熱性が要求され
る分野に広く用いられることが期待されている。
従来優れた特性を示すポリイミドが種々開発されてい
る。
る。
しかしながら耐熱性に優れていても、明瞭なガラス転
移温度を有しないために、成形材料として用いる場合に
焼結成形などの手法を用いて加工しなければならないと
か、また加工性は優れているが、ガラス転移温度が低
く、しかもハロゲン化炭化水素に可溶で、耐熱性、耐溶
剤性の面からは満足がゆかないとか、性能に一長一短が
あった。
移温度を有しないために、成形材料として用いる場合に
焼結成形などの手法を用いて加工しなければならないと
か、また加工性は優れているが、ガラス転移温度が低
く、しかもハロゲン化炭化水素に可溶で、耐熱性、耐溶
剤性の面からは満足がゆかないとか、性能に一長一短が
あった。
本発明の目的は、ポリイミドが本来有する優れた特性
に加え、さらに耐熱性および／または機械的強度が向上
したポリイミド系樹脂組成物を得ることにある。
に加え、さらに耐熱性および／または機械的強度が向上
したポリイミド系樹脂組成物を得ることにある。
本発明者らは前記問題点を解決するために鋭意研究を
行なった結果、ポリイミドと特定量の芳香族ポリアミド
イミドとよりなるポリイミド系樹脂組成物が特に前記目
的に有効であることを見出し、本発明を完成した。
行なった結果、ポリイミドと特定量の芳香族ポリアミド
イミドとよりなるポリイミド系樹脂組成物が特に前記目
的に有効であることを見出し、本発明を完成した。
本発明者はさきに機械的性質、熱的性質、電気的性
質、耐溶剤性などにすぐれ、かつ耐熱性を有するポリイ
ミドとして 式 （式中Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又
は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基
から成る群より選ばれた４価の基を表す。） で表わされる繰り返し単位を有する樹脂を見出した。
（特開昭62−50372号）。
質、耐溶剤性などにすぐれ、かつ耐熱性を有するポリイ
ミドとして 式 （式中Ｒは炭素数２以上の脂肪族基、環式脂肪族基、単
環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、芳香族基が直接又
は架橋員により相互に連結された非縮合多環式芳香族基
から成る群より選ばれた４価の基を表す。） で表わされる繰り返し単位を有する樹脂を見出した。
（特開昭62−50372号）。
上記のポリイミドは、ポリイミドに特有の多くの良好
な物性を有する耐熱性樹脂である。
な物性を有する耐熱性樹脂である。
本発明の目的は、これらのポリイミドが本来有する機
械的、熱的および熱気的特性や耐溶剤性を損なうことな
く、さらにその耐熱性、機械的強度を向上させたポリイ
ミド系樹脂組成物を提供することにある。
械的、熱的および熱気的特性や耐溶剤性を損なうことな
く、さらにその耐熱性、機械的強度を向上させたポリイ
ミド系樹脂組成物を提供することにある。
すなわち本発明は、 式 （式中、Ｒは からなる群から選ばれる少なくとも一種の４価の基を表
す。） で表わされる繰り返し単位を有するポリイミド99.9〜50
重量％と芳香族ポリアミドイミド0.1〜50重量％とから
なる樹脂組成物である。
す。） で表わされる繰り返し単位を有するポリイミド99.9〜50
重量％と芳香族ポリアミドイミド0.1〜50重量％とから
なる樹脂組成物である。
本発明で使用されるポリイミドは、ジアミン成分とし
て式 で表わされるエーテルジアミン、すなわち、1,4−ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン
および／または1,3−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）ベンゾイル〕ベンゼンを使用したものであり、これ
と一種以上のテトラカルボン酸二無水物とを有機溶媒中
で反応させて得られるポリアミド酸を、イミド化して得
られる。
て式 で表わされるエーテルジアミン、すなわち、1,4−ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン
および／または1,3−ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）ベンゾイル〕ベンゼンを使用したものであり、これ
と一種以上のテトラカルボン酸二無水物とを有機溶媒中
で反応させて得られるポリアミド酸を、イミド化して得
られる。
この時用いられるテトラカルボン酸二無水物は、 式 （式中Ｒは前に同じ） で表わされるテトラカルボン酸二無水物である。
即ち、使用されるテトラカルボン酸二無水物は、エチ
レンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラ
カルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、3,3′,
4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,
2′,3,3′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、2,2′,3,3′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、2,2−ビス（3,4−ジカルボキシフェニル）プロパン
二無水物、2,2−ビス（2,3−ジカルボキシフェニル）プ
ロパン二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフェニル）
エーテル二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフェニ
ル）スルホン二無水物、1,1−ビス（2,3−ジカルボキシ
フェニル）エタン二無水物、ビス（2,3−ジカルボキシ
フェニル）メタン二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシ
フェニル）メタン二無水物、4,4′−（ｐ−フェニレン
ジオキシ）ジフタル酸二無水物、4,4′−（ｍ−フェニ
レンジオキシ）ジフタル酸二無水物、2,3,6,7−ナフタ
レンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−ベンゼンテトラカル
ボン酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸
二無水物、2,3,6,7−アントラセンテトラカルボン酸二
無水物、1,2,7,8−フェナントレンテトラカルボン酸二
無水物であり、これらテトラカルボン酸二無水物は単独
あるいは２種以上混合して用いられる。
レンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラ
カルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、3,3′,
4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,
2′,3,3′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水
物、3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、2,2′,3,3′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、2,2−ビス（3,4−ジカルボキシフェニル）プロパン
二無水物、2,2−ビス（2,3−ジカルボキシフェニル）プ
ロパン二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフェニル）
エーテル二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシフェニ
ル）スルホン二無水物、1,1−ビス（2,3−ジカルボキシ
フェニル）エタン二無水物、ビス（2,3−ジカルボキシ
フェニル）メタン二無水物、ビス（3,4−ジカルボキシ
フェニル）メタン二無水物、4,4′−（ｐ−フェニレン
ジオキシ）ジフタル酸二無水物、4,4′−（ｍ−フェニ
レンジオキシ）ジフタル酸二無水物、2,3,6,7−ナフタ
レンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−ベンゼンテトラカル
ボン酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸
二無水物、2,3,6,7−アントラセンテトラカルボン酸二
無水物、1,2,7,8−フェナントレンテトラカルボン酸二
無水物であり、これらテトラカルボン酸二無水物は単独
あるいは２種以上混合して用いられる。
なお本発明の組成物に用いられるポリイミドは、前記
のエーテルジアミンを原料として用いられるポリイミド
であるが、このポリイミドの良好な物性を損わない範囲
内で他のジアミンを混合使用して得られるポリイミドも
本発明の組成物に用いることができる。
のエーテルジアミンを原料として用いられるポリイミド
であるが、このポリイミドの良好な物性を損わない範囲
内で他のジアミンを混合使用して得られるポリイミドも
本発明の組成物に用いることができる。
混合して用いることのできるジアミンとしては、例え
ばｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、
ｐ−アミノベンジルアミン、ビス（３−アミノフェニ
ル）エーテル、（３−アミノフェニル）（４−アミノフ
ェニル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル）エーテ
ル、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−ア
ミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（３−アミ
ノフェニル）スルホキシド、（３−アミノフェニル）
（４−アミノフェニル）スルホキシド、ビス（４−アミ
ノフェニル）スルホキシド、ビス（３−アミノフェニ
ル）スルホン、（３−アミノフェニル）（４−アミノフ
ェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホ
ン、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、3,4′−ジアミノ
ベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、ビ
ス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタ
ン、1,1−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕エタン、1,1−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、1,2−ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル〕エタン、1,2−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、2,2−ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、
2,2−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、2,2−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル〕ブタン、2,2−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕ブタン、2,2−ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフ
ルオロプロパン、2,2−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロ
パン、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、1,4−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、1,4−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、4,4′−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ビフェニル、4,4′−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
キシド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕エーテル、などが挙げられる。
ばｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、
ｐ−アミノベンジルアミン、ビス（３−アミノフェニ
ル）エーテル、（３−アミノフェニル）（４−アミノフ
ェニル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル）エーテ
ル、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−ア
ミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（３−アミ
ノフェニル）スルホキシド、（３−アミノフェニル）
（４−アミノフェニル）スルホキシド、ビス（４−アミ
ノフェニル）スルホキシド、ビス（３−アミノフェニ
ル）スルホン、（３−アミノフェニル）（４−アミノフ
ェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホ
ン、3,3′−ジアミノベンゾフェノン、3,4′−ジアミノ
ベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、ビ
ス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタ
ン、1,1−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕エタン、1,1−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、1,2−ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル〕エタン、1,2−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、2,2−ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、
2,2−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパン、2,2−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル〕ブタン、2,2−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕ブタン、2,2−ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフ
ルオロプロパン、2,2−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロ
パン、1,3−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
1,3−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、1,4−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、1,4−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、4,4′−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ビフェニル、4,4′−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（３−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
キシド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕エーテル、などが挙げられる。
芳香族ポリアミドイミドは主鎖のくり返し単位中にイ
ミドとアミドの結合をもつものであり、 下記一般式 （式中Arは少なくとも１つのベンゼン環を含む３価の芳
香族基、Ｚは２価の有機基を示す）で表わされる繰返し
単位を有するものである。
ミドとアミドの結合をもつものであり、 下記一般式 （式中Arは少なくとも１つのベンゼン環を含む３価の芳
香族基、Ｚは２価の有機基を示す）で表わされる繰返し
単位を有するものである。
本発明で使用される芳香族ポリアミドイミドは、式、 および／または式、 で表わされる繰返し単位を有する芳香族ポリアミドイミ
ドである。
ドである。
これらの芳香族ポリアミドイミドは、例えば米国アモ
コ社よりトーロン（TORLON）の商標名で、また東レ社よ
りは芳香族ポリアミドイミドTI−1000シリーズまたはTI
−5000シリーズの商標名で市販されている。
コ社よりトーロン（TORLON）の商標名で、また東レ社よ
りは芳香族ポリアミドイミドTI−1000シリーズまたはTI
−5000シリーズの商標名で市販されている。
本発明の成形用樹脂組成物は前記ポリイミド99.9〜50
重量％、芳香族ポリアミドイミドが0.1〜50重量％の範
囲にあり、その合計が100重量％であるように調整され
る。
重量％、芳香族ポリアミドイミドが0.1〜50重量％の範
囲にあり、その合計が100重量％であるように調整され
る。
本発明のポリイミド／芳香族ポリアミドイミド複合樹
脂系において芳香族ポリアミドイミドによる耐熱性およ
び／または機械的強度の向上効果は少量でも認められ、
その組成割合の下限は0.1重量％であるが、好ましく
は、0.5重量％以上である。
脂系において芳香族ポリアミドイミドによる耐熱性およ
び／または機械的強度の向上効果は少量でも認められ、
その組成割合の下限は0.1重量％であるが、好ましく
は、0.5重量％以上である。
また芳香族ポリアミドイミドは通常の熱可塑性樹脂に
比べて非常に高い溶融粘度を有するため、該組成物中の
芳香族ポリアミドイミドの量を余り多くするとポリイミ
ドの有する優れた成形加工性を維持できなくなり、また
破断伸度も低下し好ましくない。そのため芳香族ポリア
ミドイミドの組成割合には上限があり、50重量％以下が
良い。
比べて非常に高い溶融粘度を有するため、該組成物中の
芳香族ポリアミドイミドの量を余り多くするとポリイミ
ドの有する優れた成形加工性を維持できなくなり、また
破断伸度も低下し好ましくない。そのため芳香族ポリア
ミドイミドの組成割合には上限があり、50重量％以下が
良い。
本発明による組成物を混合調製するにあたっては、通
常公知の方法により製造できるが、例えば次に示す方法
などは好ましい方法である。
常公知の方法により製造できるが、例えば次に示す方法
などは好ましい方法である。
（１）ポリイミド粉末と芳香族ポリアミドイミド粉末を
乳鉢、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンダー、タンブ
ラーブレンダー、ボールミルリボンブレンダーなどを利
用して予備混練し粉状とする。
乳鉢、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンダー、タンブ
ラーブレンダー、ボールミルリボンブレンダーなどを利
用して予備混練し粉状とする。
（２）ポリイミド粉末をあらかじめ有機溶媒に溶解ある
いは懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液に芳香族ポリア
ミドイミドを添加し、均一に分散または溶解させた後、
溶媒を除去し、粉状とする。
いは懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液に芳香族ポリア
ミドイミドを添加し、均一に分散または溶解させた後、
溶媒を除去し、粉状とする。
（３）本発明のポリイミドの前駆体であるポリアミド酸
の有機溶剤溶液中に、芳香族ポリアミドイミドを溶解ま
たは懸濁させた後、100〜400℃に加熱処理するか、また
は通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミド化した
後、溶剤を除去して粉状とする。
の有機溶剤溶液中に、芳香族ポリアミドイミドを溶解ま
たは懸濁させた後、100〜400℃に加熱処理するか、また
は通常用いられるイミド化剤を用いて化学イミド化した
後、溶剤を除去して粉状とする。
このようにして得られた粉状ポリイミド系樹脂組成物
は、そのまま各種成形用途、すなわち射出成形、圧縮成
形、トランスファー成形、押出成形などに用いられる
が、溶融ブレンドしてから用いるのはさらに好ましい方
法である。ことに前記組成物を混合調製するに当り、粉
末同志、ペレット同志、あるいは粉末とペレットを混合
溶融するのも、簡易で有効な方法である。
は、そのまま各種成形用途、すなわち射出成形、圧縮成
形、トランスファー成形、押出成形などに用いられる
が、溶融ブレンドしてから用いるのはさらに好ましい方
法である。ことに前記組成物を混合調製するに当り、粉
末同志、ペレット同志、あるいは粉末とペレットを混合
溶融するのも、簡易で有効な方法である。
溶融ブレンドには通常のゴムまたはプラスチック類を
溶融ブレンドするのに用いられる装置、例えば熱ロー
ル、バンバリーミキサー、ブラベンダー、押出機などを
利用することができる。溶融温度は配合系が溶融可能な
温度以上で、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設
定されるが、その温度は通常280〜420℃、好ましくは30
0〜400℃である。
溶融ブレンドするのに用いられる装置、例えば熱ロー
ル、バンバリーミキサー、ブラベンダー、押出機などを
利用することができる。溶融温度は配合系が溶融可能な
温度以上で、かつ配合系が熱分解し始める温度以下に設
定されるが、その温度は通常280〜420℃、好ましくは30
0〜400℃である。
本発明の樹脂組成物の成形方法としては、均一溶融ブ
レンド体を形成し、かつ生産性の高い成形方法である射
出成形または押出成形が好適であるが、その他のトラン
スファー成形、圧縮成形、焼結成形などを適用してもな
んら差し支えない。
レンド体を形成し、かつ生産性の高い成形方法である射
出成形または押出成形が好適であるが、その他のトラン
スファー成形、圧縮成形、焼結成形などを適用してもな
んら差し支えない。
なお本発明の樹脂組成物に対して固体潤滑剤、例えば
二硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホウ素、一酸化
鉛、鉛粉などを一種以上添加することができる。また補
強剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド
繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラス
ビーズを一種以上添加することができる。
二硫化モリブデン、グラファイト、窒化ホウ素、一酸化
鉛、鉛粉などを一種以上添加することができる。また補
強剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド
繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラス
ビーズを一種以上添加することができる。
なお本発明の樹脂組成物に対して、本発明の目的をそ
こなわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色材など
の通常の添加剤を一種以上添加することができる。
こなわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色材など
の通常の添加剤を一種以上添加することができる。
以下、本発明を合成例、実施例および比較例によりさ
らに詳細に説明する。
らに詳細に説明する。
合成例−１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた反
応容器に、1,3−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）
ベンゾイル〕ベンゼン5kg（10モル）と、N,N−ジメチル
アセトアミド40.1kgを装入し、０℃付近まで冷却し、窒
素雰囲気下にピロメリット酸二無水物2.082kg（9.55モ
ル）を溶液温度の上昇に注意しながら５分割して加え約
２時間かきまぜた。次に上記溶液を室温に戻し、引続き
窒素雰囲気下に約20時間かきまぜた。
応容器に、1,3−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）
ベンゾイル〕ベンゼン5kg（10モル）と、N,N−ジメチル
アセトアミド40.1kgを装入し、０℃付近まで冷却し、窒
素雰囲気下にピロメリット酸二無水物2.082kg（9.55モ
ル）を溶液温度の上昇に注意しながら５分割して加え約
２時間かきまぜた。次に上記溶液を室温に戻し、引続き
窒素雰囲気下に約20時間かきまぜた。
かくして得られたポリアミド酸溶液に、室温で窒素雰
囲気下に2.02kg（20モル）のトリエチルアミンおよび2.
55kg（25モル）の無水酢酸を滴下した。室温で約20時間
かきまぜて、黄色スラリーを得た。このスラリーをろ別
し、淡黄色ポリイミド粉を得た。このポリイミド粉をメ
タノールでスラッジした後ろ別し、150℃で８時間減圧
乾燥して6.5kg（収率約97.5％）の淡黄色ポリイミド粉
末を得た。この粉末のDSC測定によるガラス転移温度は2
35℃であった。
囲気下に2.02kg（20モル）のトリエチルアミンおよび2.
55kg（25モル）の無水酢酸を滴下した。室温で約20時間
かきまぜて、黄色スラリーを得た。このスラリーをろ別
し、淡黄色ポリイミド粉を得た。このポリイミド粉をメ
タノールでスラッジした後ろ別し、150℃で８時間減圧
乾燥して6.5kg（収率約97.5％）の淡黄色ポリイミド粉
末を得た。この粉末のDSC測定によるガラス転移温度は2
35℃であった。
またこのポリイミド粉の対数粘度は0.53dl/gであっ
た。ここに対数粘度はポリイミド粉末0.5gをｐ−クロロ
フェノールとフェノールの混合溶媒（ｐ−クロロフェノ
ール：フェノール＝90:10重量比）100mlに加熱溶解し、
35℃に冷却して測定した値である。
た。ここに対数粘度はポリイミド粉末0.5gをｐ−クロロ
フェノールとフェノールの混合溶媒（ｐ−クロロフェノ
ール：フェノール＝90:10重量比）100mlに加熱溶解し、
35℃に冷却して測定した値である。
実施例−１〜４ 合成例−１で得られたポリイミド粉末と、芳香族ポリ
アミドイミドの粉末であって、市販されているトーロン
4203L（TORLON 4203L;米国アモコ社商標）を表１のよう
に各種の組成でドライブレンドした後、溶融混練しなが
ら押出す操作を行って均一配合ペレットを得た。
アミドイミドの粉末であって、市販されているトーロン
4203L（TORLON 4203L;米国アモコ社商標）を表１のよう
に各種の組成でドライブレンドした後、溶融混練しなが
ら押出す操作を行って均一配合ペレットを得た。
次に、上記で得た均一配合ペレットを射出成形機（ア
ーブルグ社製アーブルグオールラウンドＡ−220）を用
い、バレル温度380〜400℃、金型温度220℃で射出成形
し、試験片を作成して、試験片の物理的、熱的性質を測
定した。
ーブルグ社製アーブルグオールラウンドＡ−220）を用
い、バレル温度380〜400℃、金型温度220℃で射出成形
し、試験片を作成して、試験片の物理的、熱的性質を測
定した。
結果を表１に示す。
なお各表には最低射出成形圧力も併せて記す。
表中引張強度及び破断伸度はASTM D−638、曲げ強度
及び曲げ弾性率はASTM D−790、アイゾッド衝撃値はAST
M D−256、熱変形温度はASTM D−648に拠る。
及び曲げ弾性率はASTM D−790、アイゾッド衝撃値はAST
M D−256、熱変形温度はASTM D−648に拠る。
比較例−１〜２ 本発明の範囲外の組成物を用い、実施例−１〜４と同
様の操作で得られた成形物の物理的、熱的性質を測定し
た結果を、併せて表１に比較例−１〜２として示す。
様の操作で得られた成形物の物理的、熱的性質を測定し
た結果を、併せて表１に比較例−１〜２として示す。
合成例−２〜５ 各種ジアミンと、各種テトラカルボン酸二無水物との
組合せにより、合成例−１と同様に行い、各種ポリイミ
ド粉末を得た。表−２にポリイミド合成条件と、生成ポ
リイミド粉末の対数粘度を示す。
組合せにより、合成例−１と同様に行い、各種ポリイミ
ド粉末を得た。表−２にポリイミド合成条件と、生成ポ
リイミド粉末の対数粘度を示す。
実施例−５〜14、及び比較例−３〜６ 合成例−２〜５で得られたポリイミド粉を用い、実施
例−１〜４と同様に均一配合ペレットを得、次いで同様
に射出成形し、成形物の物理的、熱的性質を測定した。
例−１〜４と同様に均一配合ペレットを得、次いで同様
に射出成形し、成形物の物理的、熱的性質を測定した。
本発明の範囲内の組成物の結果を実施例−５〜14に、
範囲外の組成物を比較例−３〜６として、併せて表−３
〜４に示す。
範囲外の組成物を比較例−３〜６として、併せて表−３
〜４に示す。
〔発明の効果〕 本発明の方法によればポリイミドが本来有する優れた
特性に加え、著るしく耐熱性および／または機械的強度
が向上したポリイミド系樹脂組成物が提供される。
特性に加え、著るしく耐熱性および／または機械的強度
が向上したポリイミド系樹脂組成物が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】式 （式中、Ｒは からなる群から選ばれる少なくとも一種の４価の基を表
す。）で表される繰り返し単位を有するポリイミド99.9
〜50重量％と式 または／または式 で表される繰返し単位を有する芳香族ポリアミドイミド
0.1〜50重量％とからなるポリイミド系樹脂組成物。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31610187A JPH0822958B2 (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | ポリイミド系樹脂組成物 |
| EP88305033A EP0294195B1 (en) | 1987-06-05 | 1988-06-02 | Polyimide resin composition |
| DE88305033T DE3885796T2 (de) | 1987-06-05 | 1988-06-02 | Polyimid Harzzubereitung. |
| KR1019880006634A KR920002156B1 (ko) | 1987-06-05 | 1988-06-02 | 폴리이미드 수지조성물 |
| AU17363/88A AU597494B2 (en) | 1987-06-05 | 1988-06-03 | Polyimide resin composition |
| CA000568654A CA1338391C (en) | 1987-06-05 | 1988-06-03 | Polyimide resin composition |
| US07/608,727 US5288843A (en) | 1987-05-20 | 1990-11-05 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
| US08/143,105 US5380805A (en) | 1987-05-20 | 1993-10-29 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
| US08/143,045 US5380820A (en) | 1987-05-20 | 1993-12-07 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
| US08/143,148 US5459233A (en) | 1987-05-20 | 1993-12-07 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
| US08/335,332 US5506311A (en) | 1987-05-20 | 1994-11-03 | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31610187A JPH0822958B2 (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | ポリイミド系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01158070A JPH01158070A (ja) | 1989-06-21 |
| JPH0822958B2 true JPH0822958B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=18073251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31610187A Expired - Fee Related JPH0822958B2 (ja) | 1987-05-20 | 1987-12-16 | ポリイミド系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0822958B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102130632B1 (ko) | 2013-01-02 | 2020-07-06 | 엘지전자 주식회사 | 아이스 메이커 |
| US11841180B2 (en) | 2018-10-02 | 2023-12-12 | Lg Electronics Inc. | Refrigerator |
| AU2019355675B2 (en) | 2018-10-02 | 2023-05-11 | Lg Electronics Inc. | Refrigerator |
| WO2020071747A1 (ko) | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 엘지전자 주식회사 | 냉장고 |
| CN112771331B (zh) | 2018-10-02 | 2023-01-17 | Lg电子株式会社 | 冰箱 |
-
1987
- 1987-12-16 JP JP31610187A patent/JPH0822958B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01158070A (ja) | 1989-06-21 |
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|---|---|---|---|
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