JPH04343364A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に電子写真式平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の
改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、ダイレクト製版用のオフセット原
版には多種のものが提案され且つ実用化されているが、
中でも導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性微粒
子及び結着樹脂を主成分した光導電層を設けた感光体を
通常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高い
トナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言わ
れる不感脂化液で処理し、非画像部分を選択的に親水化
することによってオフセット原版を得る技術が広く用い
られている。

【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が不
感脂化処理液となじみ易く、非画像部が充分に親水化さ
れると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画像を
有する表面導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのな
じみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しない
ように充分に非画像部の親水性が保持されること等の性
能を有する必要がある。

【０００４】これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛
と結着樹脂の比率が影響することが既に知られており、
例えば、光導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比
率を小さくすれば光導電層表面の不感脂化性が向上して
地汚れは少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝集
力が低下して機械的強度不足による耐刷力の低下が生じ
る。逆に、結着樹脂の比率を大きくすると耐刷力は向上
するが、地汚れが増大する。特に、地汚れは光導電層表
面の不感脂化性の良否に関係する現象であることは言う
までもないが、光導電層表面の不感脂化性は光導電層中
の酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右されるも
のではなく、結着樹脂の種類によっても大きく左右され
ることが明らかになってきている。

【０００５】特に、オフセット原版としては、前記のよ
うに不感脂化性の不充分さによる地汚れ発生が大きな問
題であり、これを改良するために不感脂化性を向上させ
る酸化亜鉛結着用樹脂の開発が種々検討されてきている
。例えば、特公昭５０−３１０１１号公報には、フマル
酸存在下で、（メタ）アクリレート系モノマーと他のモ
ノマーとを共重合させ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．
８×１０４　〜１０×１０４　で、ガラス転移点（Ｔｇ
）が１０℃〜８０℃の樹脂と、（メタ）アクリレート系
モノマーとフマル酸以外の他のモノマーとから成る共重
合体とを併用したものが記載され、また特開昭５３−５
４０２７号公報には、カルボン酸基をエステル結合から
少なくとも原子数７個離れて有する置換基を持つ（メタ
）アクリル酸エステルを含む３元共重合体を用いるもの
、また特開昭５４−２０７３５号公報、同５７−２０２
５４４各号公報には、アクリル酸及びヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用
いるもの、更に、特開昭５８−６８０４６号公報には、
炭素数６〜１２のアルキル基を置換基とする（メタ）ア
クリル酸エステル及びカルボン酸含有のビニルモノマー
を含む３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂
化性の向上に効果があると記載されている。

【０００６】しかしながら、上記した不感脂化性向上に
効果があるとされる樹脂であっても、現実に評価してみ
ると地汚れ、耐刷力において未だ満足できるものではな
かった。

【０００７】更に、特開平１−２３２３５６号公報、同
１−２６１６５７各号公報には、光導電層に親水性基を
含有する樹脂粒子を添加することで保水性の向上に効果
があると記載されている。これら光導電性組成物を改良
することにより、明らかに保水性は著しく向上すること
が確認されたが、平版印刷用原版として更に詳細に評価
してみると環境変動（高温・高湿あるいは低温・低湿）
、特に、電子写真特性（特に暗中電荷保持性、光感度等
）が変動し、安定した良好な複写画像が得られなくなる
場合が生じた。これにより、結果として、これを印刷用
原版として用いた印刷物の印刷画像の劣化或いは地汚れ
防止効果の減少となってしまった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な従来の電子写真式平版印刷用原版の有する問題点を改
良するものである。

【０００９】即ち、本発明の目的の１は、静電特性（特
に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実
な複写画像を再現し、且つオフセット原版として全面一
様な地汚れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不
感脂化性のすぐれた平版印刷用原版を提供することであ
る。

【００１０】本発明の目的の２は、複写画像形成時の環
境が低温・低湿あるいは高温・高湿のように変動する場
合でも、鮮明で良質な画像を有する平版印刷用原版を提
供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、導
電性支持体上に、光導電層酸化亜鉛と結着樹脂とを含有
してなる光導電層を少なくとも１層設けた電子写真式平
版印刷用原版において、光導電層中に光導電性酸化亜鉛
粒子の最大粒子径と同じかそれより小さい粒子径を有す
る下記の非水溶媒径分散樹脂粒子を少なくとも１種含有
することを特徴とする電子写真式平版印刷用原版によっ
て達成する。

【００１２】非水溶媒系分散樹脂粒子としては、非水溶
媒中において、下記一般式（１）及び／又は一般式（２
）で示される官能基を含有してなり、且つ該非水溶媒に
は可溶であるが重合することにより不溶化する一官能性
単量体（Ａ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含
有する置換基を含み、且つ該単量体（Ａ）と共重合する
一官能性単量体（Ｂ）とを、該溶媒に可溶性の分散安定
用樹脂の存在下に分散重合反応させることにより得られ
る共重合体樹脂粒子から成るものである。

【００１３】一般式（１） −Ｗ１　−（ＣＨ２　）ｎ１−ＣＨ＝ＣＨ２　一般式（
２） −Ｗ２　−（ＣＨ２　）ｎ２−ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｘ〔
但し、一般式（１）又は（２）において−Ｗ１　−、−
Ｗ２　−は各々−ＳＯ２　−、−ＣＯ−又は−ＯＯＣ−
をあらわし、ｎ１　、ｎ２　は各々０又は１を表し、Ｘ
はハロゲン原子を表わす。〕好ましくは、上記非水溶媒
分散樹脂粒子は、高次の網目構造を形成していることを
特徴とする樹脂粒子である。

【００１４】又、上記分散安定用樹脂として、好ましく
は高分子鎖中に、下記一般式（３）で示される重合性二
重結合基部分を少なくとも１種含有していることを特徴
とする共重合体である。

【００１５】

【化２】

【００１６】以下、本発明に用いられる非水溶媒系分散
樹脂粒子（以下単に樹脂粒子と略記する場合もある）に
ついて更に詳細に説明する。

【００１７】本発明の樹脂粒子は、所謂、非水分散重合
によって製造されたものである。まず、非水溶媒には可
溶であるが重合することによって不溶化する一官能性単
量体（Ａ）について説明する。

【００１８】単量体（Ａ）は、その分子構造中に一般式
（１）又は（２）で示される官能基を含有するものであ
る。

【００１９】一般式（１） −Ｗ１　−（ＣＨ２　）ｎ１−ＣＨ＝ＣＨ２　　一般式
（２） −Ｗ２　　−（ＣＨ２　）ｎ２−ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｘ
式（１）、（２）中、−Ｗ１　−、−Ｗ２　−は、各々
−ＳＯ２　−、−ＣＯ−又は−ＯＯＣ−をあらわし、ｎ
１　、ｎ２　は各々０又は１を表し、Ｘはハロゲン原子
を表わす。

【００２０】上記一般式（１）又は（２）において、よ
り好ましくはｎ１　、ｎ２　が０である。また、Ｘのハ
ロゲン原子は具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原
子又はヨウ素原子を示す。

【００２１】更に、一般式（２）で示される官能基は、
アルカリ処理により脱ハロゲン化水素反応が容易に進行
し、各々相当する一般式（１）の官能基に変換すること
ができることから、一般式（１）で示されるものと同様
に用いることができる。

【００２２】本発明の樹脂粒子の主要部分を構成する単
量体（Ａ）は、上記一般式（１）及び／又は一般式（２
）で示される官能基の少なくとも１種含有するもので、
重合性二重結合基を１個分子中に有するものであればい
ずれでもよい。

【００２３】更に具体的に、該単量体（Ａ）の例を下記
一般式（４）で示す。

【００２４】

【化３】

【００２５】Ｗ０　は一般式（１）又は一般式（２）で
示される官能基を表わす。

【００２６】ａ３　、ａ４　は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ア
ルキル基、アラルキル基又はアリール基を表わす。

【００２７】一般式（４）についてさらに詳細に説明す
る。

【００２８】

【化４】

【００２９】但し、ｒ１　は水素原子、炭素数１〜８の
置換されてもよいアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２
−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−シアノエチル
、２−メトキシエチル、２−ヒドロキシエチル、３−ブ
ロモプロピル等）、炭素数７〜９の置換されてもよいア
ラルキル基（例えばベンジル、フェネチル、３−フェニ
ルプロピル、クロロベンジル、ブロモベンジル、メチル
ベンジル、メトキシベンジル、クロロ−メチルベンジル
、ジブロモベンジル等）、置換されてもよいアリール基
（例えばフェニル、トリル、キシリル、メシチル、メト
キシフェニル、クロロフェニル、ブロモフェニル、クロ
ロ−メチル−フェニル等）等が挙げられる。

【００３０】Ｙは直接結合か、−Ｚ−と−Ｗ０　を連結
する有機残基を表わす。Ｙが連結する有機残基を表わす
場合、この連結基はヘテロ原子を介していてもよい炭素
−炭素結合を表し（ヘテロ原子としては酸素原子、イオ
ウ原子、窒素原子が挙げられる）、

【００３１】

【化５】

【００３２】わせの構成より成るものである。（但しｒ
２　、ｒ３、ｒ４　、ｒ５　、ｒ６　は、各々前記のｒ
１　と同一の内容を表わす）。

【００３３】ａ３　、ａ４　は同じでも異なってもよく
、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、炭化水素基（例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
、ヘキシルオキシカルボニル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメ
チル等の置換されてもよい炭素数１〜１２のアルキル基
、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基、フェニル、
トリル、キシリル、クロロフェニル等のアリール基等）
を表わす。

【００３４】

【化６】

【００３５】接連結させてもよい。

【００３６】以下に、本発明の単量体（Ａ）の具体例を
示す。但し、本発明の範囲はこれらに限定されるもので
はない。例（ａ−１）〜（ａ−２５）において、ａは−
Ｈ、又は−ＣＨ３　を表し、Ｒ３　は−ＣＨ＝ＣＨ２　
、−ＣＨ２　ＣＨ＝ＣＨ２　又は−ＣＨ２　ＣＨ２　Ｘ
を表し、Ｘは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉを表わす。

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】次に、上記単量体（Ａ）と共に共重合し得
る、フッ素原子及び／又はケイ素原子を少なくとも１個
以上含有する置換基を含む一官能性単量体（Ｂ）につい
て説明する。

【００４２】本発明における一官能性単量体（Ｂ）は、
上記要件を満たす化合物であればいずれでもよい。又、
以下に具体的な置換基の内容を説明するが、これらの化
学構造に限定されるものではない。

【００４３】フッ素原子を含有する置換基としては、例
えば−Ｃｈ　Ｆ２ｈ＋１（ｈは１〜１２の整数を表す）
、−（ＣＦ２　）ｊ　ＣＦ２　Ｈ（ｊは１〜１１の整数
を表す。）、

【００４４】

【化１１】

【００４５】但し、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　は、同じで
も異なってもよく、置換されていてもよい炭化水素基又
は−ＯＲ９　基（Ｒ９　は、Ｒ３　の炭化水素基と同一
の内容を表わす）を表わす。

【００４６】Ｒ３　は、炭素数１〜１８の置換されても
よいアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサ
デシル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２，２
，２−トリフロロエチル、２−シアノエチル、３，３，
３−トリフロロプロピル、２−メトキシエチル、３−ブ
ロモプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２，２
，２，２’，２’，２’−ヘキサフロロイソプロピル等
）、炭素数４〜１８の置換されていてもよいアルケニル
基（例えば２−メチル−１−プロペニル、２−ブテニル
、２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、１−
ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、４−メ
チル−２−ヘキセニル等）、炭素数７〜１２の置換され
ていてもよいアラルキル基（例えばベンジル、フェネチ
ル、３−フェニルプロピル、ナフチルメチル、２−ナフ
チルエチル、クロロベンジル、ブロモベンジル、メチル
ベンジル、エチルベンジル、メトキシベンジル、ジメチ
ルベンジル、ジメトキシベンジル等）、炭素数５〜８の
置換されていてもよい脂環式基（例えばシクロヘキシル
、２−シクロヘキシル、２−シクロペンチルエチル等）
又は炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基（
例えばフェニル、ナフチル、トリル、キシリル、プロピ
ルフェニル、ブチルフェニル、オクチルフェニル、ドデ
シルフェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、
ブトキシフェニル、デシルオキシフェニル、クロロフェ
ニル、ジクロロフェニル、ブロモフェニル、シアノフェ
ニル、アセチルフェニル、メトキテカルボニルフェニル
、エトキシカルボニルフェニル、ブトキシカルボニルフ
ェニル、アセトアミドフェニル、プロピオアミドフェニ
ル、ドデシロイルアミドフェニル等）が挙げられる。

【００４７】−ＯＲ９　基において、Ｒ９　は、上記Ｒ
３の炭化水素基と同一の内容を表わす。Ｒ６　、Ｒ７　
、Ｒ８　は同じでも異なってもよく、Ｒ３　、Ｒ４　、
Ｒ５　と同一の記号の内容を表わす。

【００４８】次に、以上の様なフッ素原子及び／又はケ
イ素原子を含有した置換基を有する一官能性単量体（Ｂ
）の具体例を以下に示す。しかし、本発明の範囲がこれ
らに限定されるものではない。

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】以上の様な極性基含有の単量体（Ａ）及び
フッ素原子及び／又はケイ素原子含有の単量体（Ｂ）と
ともに、これら以外の共重合し得る他の単量体を重合体
成分として含有してもよい。

【００５６】他の単量体として、例えばα−オレフィン
類、アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類、複
素環ビニル類〔例えば窒素原子以外の非金属原子（酸素
原子、イオウ原子等）を１〜３個含有する５員〜７員環
の複素環であり、具体的な化合物として、ビニルチオフ
ェン、ビニルジオキサン、ビニルフラン等〕等が挙げら
れる。

【００５７】好ましい例としては、例えば炭素数１〜３
のアルカン酸ビニル又はアリルエステル類、メタクリロ
ニトリル、スチレン及びスチレン誘導体（例えばビニル
トルエン、ブチルスチレン、メトキシスチレン、クロロ
スチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、エトキ
シスチレン等）等が挙げられる。しかし、これらに限定
されるものではない。

【００５８】該樹脂中の重合成分として、単量体（Ａ）
の存在割合は３０重量％以上好ましくは５０重量％以上
であり、単量体（Ｂ）の存在割合は０．５重量％〜３０
重量％、好ましくは１重量％〜２０重量％である。他の
共重合し得る単量体を含有する場合は、多くても２０重
量％以下である。

【００５９】この非水溶媒に不溶性となる重合成分とし
て重要なことは、蒸留水に対する接触角で表される親水
性が５０度以下を満足できるものであればよい。

【００６０】次に、本発明における分散安定用樹脂につ
いて説明する。

【００６１】分散安定用樹脂は非水溶媒と溶媒和し可溶
性であることが重要であり、いわゆる非水系分散重合に
おける分散安定化作用を担うものであり、具体的には該
溶媒１００重量部に対し、温度２５℃において少なくと
も５重量％溶解するものであればよい。

【００６２】該分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×
１０３　〜５×１０５　であり、好ましくは２×１０３
　〜１×１０５　、特に好ましくは３×１０３　〜５×
１０４　である。該樹脂の重量平均分子量が１×１０３
　未満になると、生成した分散樹脂粒子の凝集が発生し
、平均粒径が揃った微粒子が得られなくなってしまう。 一方、５×１０５　を超えると、光導電層中に添加した
時に電子写真特性を満足しつつ保水性向上するという本
発明の効果が薄れてしまう。

【００６３】本発明の分散安定用樹脂は、該非水溶媒に
可溶性の重合体であればいずれでもよいが、具体的には
、Ｋ．Ｂ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
　　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　ｉｎ　　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　　Ｍｅｄｉａ」ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　ａｎ
ｄ　　Ｓｏｎｓ（１９７５年刊）、Ｒ．Ｄｏｗｐｅｎｃ
ｏ，Ｄ．Ｐ．Ｈａｒｔ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐ
ｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌｏｐ．１２，（Ｎｏ．１）
、１４（１９７３）、丹下豊吉、日本接着協会誌２３（
１），２６（１９８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ
，ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．Ｓｔｕｄｙ　　Ｉｎｓｔ．Ｓｅｒ
．Ｅ．Ｎｏ．６７，４０（１９８３）、Ｙ．Ｓａｓａｋ
ｉ　　ａｎｄ　　Ｍ．Ｙａｂｕｔａ，Ｐｒｏｃ，１０ｔ
ｈ，Ｉｎｔ．Ｃｏｎｆ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．Ｓｃｉ．Ｔ
ｅｃｈｎｏｌ，１０，２６３（１９８４）等の総説に引
例の各重合体が挙げられる。

【００６４】例えばオレフィン重合体、変性オレフィン
重合体、スチレン−オレフィン共重合体、脂肪族カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体、変性無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル重合体、ポリエーテル重合体、メタ
クリレートホモ重合体、アクリレートホモ重合体、メタ
クリレート共重合体、アクリレート共重合体、アルキッ
ド樹脂等である。

【００６５】より具体的には、本発明の分散安定用樹脂
の繰り返し単位として供される重合体成分としては、下
記一般式（５）で表される成分が挙げられる。

【００６６】

【化１８】

【００６７】式中、Ｘ２　は後述する式（３）のＶ０　
と同一の内容を表し、詳細は式（３）のＶ０　の説明に
記載されている。

【００６８】Ｒ２１は炭素数１〜２２の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、
ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、ドコサニル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）エチル、２−（Ｎ−モルホリノ）エチル、２−ク
ロロエチル、２−ブロモエチル、２−ヒドロキシエチル
、２−シアノエチル、２−（α−チエニル）エチル、２
−カルボキシエチル、２−メトキシカルボニルエチル、
２，３−エポキシプロピル、２，３−ジアセトキシプロ
ピル、３−クロロプロピル、４−エトキシカルボニルブ
チル等）、炭素数３〜２２の置換されてもよいアルケニ
ル基（例えばアリル、ヘキセニル、オクテニル、ドセニ
ル、ドデセニル、トリデセニル、オクタデセニル、オレ
イル、リノレイル等）、炭素数７〜２２の置換されても
よいアラルキル基（例えばベンジル、フェネチル、３−
フェニルプロピル、２−ナフチルメチル、２−（２’−
ナフチル）エチル、クロロベンジル、ブロモベンジル、
メチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジ
ル、メトキシベンジル、ジメトキシベンジル、ブチルベ
ンジル、メトキシカルボニルベンジル等）、炭素数４〜
１２の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロオクチル、アダマンチル、
クロロシクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、メトキ
シシクロヘキシル等）、炭素数６〜２２の置換されても
よい芳香族基（例えばフェニル、トリル、キシリル、メ
シチル、ナフチル、アントラニル、クロロフェニル、ブ
ロモフェニル、ブチルフェニル、ヘキシルフェニル、オ
クチルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル、
メトキシフェニル、エトキシフェニル、オクチルオキシ
フェニル、エトキシカルボニルフェニル、アセチルフェ
ニル、ブトキシカルボニルフェニル、ブチルメチルフェ
ニル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルフェニル、チエニル、ヒラニル等）等が挙
げられる。

【００６９】ｃ１　、ｃ２　は後述する一般式（３）中
のａ１　、ａ２　と同一の内容を表し、詳細は一般式（
３）のａ１　、ａ２　の説明に記載される。

【００７０】本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分と
して、以上述べた成分とともに、他の重合体成分を含有
してもよい。

【００７１】他の重合体成分としては、上記一般式（５
）で示される成分に相当する単量体と共重合するもので
あればいずれでもよく、相当する単量体としては、例え
ば、α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、ビニル含有複素環類（複素環としては例えば
ピラン環、ピロドリン環、イミダゾール環、ピリジン環
等）、ビニル基含有のカルボン酸類（例えばアクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸
等）、ビニル基含有のカルボキシアミド類（例えばアク
リルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、イ
タコン酸アミド、イタコン酸半アミド、イタコン酸ジア
ミド等）等が挙げられる。

【００７２】本発明の分散安定用樹脂において、上記一
般式（５）で示される重合体成分は、該樹脂の全重合体
１００重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部
以上である。

【００７３】又、本発明の分散安定用樹脂において、光
及び／又は熱硬化性官能基を該樹脂の全重合体１００重
量部中３０重量部以下好ましくは２０重量部以下の範囲
で含有してもよい。

【００７４】含有される光及び／又は熱硬化性官能基と
しては、重合性官能基以外のものが挙げられ、具体的に
、後述する粒子の架橋構造形成用の官能基が挙げられる
。

【００７５】更には、本発明の分散安定用樹脂はその高
分子鎖中に下記の一般式（３）で示される重合性二重結
合基部分を少なくとも一種含有して成ることが好ましい
。

【００７６】以下、一般式（３）で示される該重合性二
重結合基部分について説明する。

【００７７】

【化１９】

【００７８】ここで、Ｒ１　は水素原子の他、好ましい
炭化水素基としては炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
、ヘプチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル、２−クロロエチル、２−
ブロモエチル、２−シアノエチル、２−メトキシカルボ
ニルエチル、２−メトキシエチル、３−ブロモプロピル
等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基
（例えば２−メチル−１−プロペニル、２−ブテニル、
２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、１−ペ
ンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、４−メチ
ル−２−ヘキセニル等）、炭素数７〜１２の置換されて
いてもよいアラルキル基（例えばベンジル、フェネチル
、３−フェニルプロピル、ナフチルメチル、２−ナフチ
ルエチル、クロロベンジル、ブロモベンジル、メチルベ
ンジル、エチルベンジル、メトキシベンジル、ジメチル
ベンジル、ジメトキシベンジル等）、炭素数５〜８の置
換されていてもよい脂環式基（例えばシクロヘキシル、
２−シクロヘキシルエチル、２−シクロペンチルエチル
等）、又は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳
香族基（例えばフェニル、ナフチル、トリル、キシリル
、プロピルフェニル、ブチルフェニル、オクチルフェニ
ル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、エトキシフ
ェニル、ブトキシフェニル、デシルオキシフェニル、ク
ロロフェニル、ジクロロフェニル、ブロモフェニル、シ
アノフェニル、アセチルフェニル、メトキシカルボニル
フェニル、エトキシカルボニルフェニル、ブトキシカル
ボニルフェニル、アセトアミドフェニル、プロピオアミ
ドフェニル、ドデシロイルアミドフェニル等）が挙げら
れる。

【００７９】Ｖ０　が

【００８０】

【化２０】

【００８１】を表わす場合、ベンゼン環は置換基を有し
てしてもよい。置換基としては、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、クロロメチル、メトキシメ
チル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
プロピオキシ、ブトキシ等）等が挙げられる。

【００８２】ａ１　及びａ２　は、互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜
４のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル等）、−ＣＯＯ−Ｒ２　基又は炭化水素を介した−
ＣＯＯＲ２基（Ｒ２　は水素原子又は炭素数１〜１８の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又
はアリール基を表し、これらは置換されていてもよく、
具体的には上記Ｒ１　について説明したものと同様の内
容を表わす）を表わす。

【００８３】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＲ２　基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。

【００８４】更に好ましくは一般式（３）においてＶ０
　は、−ＣＯＯ、−ＯＣＯ−、−ＣＨ　　ＯＣＯ−、−
ＣＨ　　ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ　　
ＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は

【００８５】

【化２１】

【００８６】を表し、ａ１　、ａ２　は互いに同じでも
異なっていてもよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ
２　、−ＣＨ２　ＣＯＯＲ２　を表し、Ｒ２　は水素原
子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル等を表す。）を表す。 更により好ましくはａ１　、ａ２　においていずれか一
方が必ず水素原子を表す。

【００８７】これらの重合性二重結合基含有部分は高分
子鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。連結する基として具体的には二価の
有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ１　）−
、−ＳＯ−、−ＳＯ２　−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ２
　）−、−ＳＯＮ（ｄ３　）−及び

【００８８】

【化２２】

【００８９】から選ばれた結合基を介在させてもよい、
二価の脂肪族基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの
二価の残基の組合せにより構成された有機残基を表す。 ここで、ｄ１　〜ｄ５　は一般式（３）におけるＲ１　
と同一の内容を表す。

【００９０】二価の脂肪族基として、例えば

【００９１
】

【化２３】

【００９２】が挙げられる｛ｅ１　及びｅ２　は互いに
同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素等）又は炭素数１〜１２の
アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、クロロ
メチル、ブロモメチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、
ノニル、デシル等）を表わす。Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は
−ＮＲ２０−を表し、Ｒ２０は炭素数１〜４のアルキル
基、−ＣＨ２　Ｃｌ又は−ＣＨ２　Ｂｒを表わす｝。

【００９３】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子
、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含
有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有
していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル
等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、プロピオキシ、ブトキシ等）が置換基の例と
して挙げられる。

【００９４】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。

【００９５】以上のような重合性二重結合基含有部分は
、具体的には高分子鎖中にランダム結合されているか、
又は高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されている。好
ましくは、高分子鎖主鎖の片末端にのみ重合性二重結合
基含有部分が結合された重合体（以下、一官能性重合体
〔Ｍ〕と略記する）が挙げられる。

【００９６】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（３）
で示される重合性二重結合基含有部分と、これに連結す
る有機残基で構成される部分の具体例としては、各々次
のものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００９７】但し、以下の各例において、Ｐ１　は−Ｈ
、−ＣＨ３−、−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−Ｃｌ、−
Ｂｒ又は−ＣＮを示し、Ｐ２　又はｂは−Ｈ又は−ＣＨ
３　を示し、Ｘは−Ｃｌ又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１
２の整数を示し、ｍは１〜４の整数を示す。

【００９８】

【化２４】

【００９９】

【化２５】

【０１００】

【化２６】

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】

【化２８】

【０１０３】好ましくは、本発明の分散安定用樹脂は重
合性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、こ
の重合体の合成は従来公知の方法によって製造すること
ができる。

【０１０４】例えば、（１）重合反応性の異なる重合性
二重結合基を分子化に２個含有した単量体を共重合させ
る方法、（２）分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、エポキシ基等の反応性基を含有した一
官能性単量体を共重合させて高分子を得た後、この高分
子側鎖中の反応基と化学結合しうる他の反応性基を含有
した重合性二重結合基を含む有機低分子化合物との反応
を行う、いわゆる高分子反応によって導入する方法、等
が通常よく知られた方法として挙げられる。

【０１０５】上記（１）の方法として、例えば特開昭６
０−１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。

【０１０６】上記（２）の方法として、具体的には岩倉
義男、栗田恵輔「反応性高分子」講談社（１９７７年刊
）、小田良平「高分子ファインケミカル」講談社（１９
７６年刊行）、特開昭６１−４３７５７号公報、特願平
１−１４９３０５号として出願した明細書等に詳細に記
載されている。

【０１０７】例えば、下記表１のＡ群の官能基とＢ群の
官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知ら
れた方法として挙げられる。尚、表１のＲ２２，Ｒ２３
は炭化水素基で、前出の〔化２２〕におけるｄ４　〜ｄ
５　と同一の内容を表わす。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する一
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
る、イオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル
重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々の試
薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカル重
合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応により
得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして、重
合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が
挙げられる。

【０１１０】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　　＆
　　Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，　　Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ．
Ｆ．Ｒｅｍｐｐ，　　Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，　　Ａｄｖ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐ
ｅｒｃｅｃ，　　Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，２８
５，９５（１９８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．Ｔａｋａ
ｒｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１
２，１６３（１９８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．，ｅｔ　　
ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８
，３（１９８４）、川上雄資，化学工業，３８，５６（
１９８７）、山下雄也、高分子，３１，９８８（１９８
２）、小林四郎，高分子，３０，６２５（１９８１）、
東村敏延，日本接着協会誌，１８，５３６（１９８２）
、伊藤浩一、高分子加工，３５，２６２（１９８６）、
東貴四郎，津田隆，機能材料，１９８７，Ｎｏ．１０，
５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法
に従って合成することができる。

【０１１１】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として、更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相
当する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平
２−６７５６３号公報、特願昭６３−６４９７０、特願
平１−２０６９８９、同１−６９０１１各号として出願
の明細書等に記載されており、又、ポリエステル構造又
はポリエーテル構造を繰り返し単位として含有する重合
体〔Ｍ〕は、特願平１−５６３７９、同１−５８９８９
、同１−５６３８０各号として出願の明細書等に各々記
載されている方法と同様にして得られる。

【０１１２】本発明の分散樹脂粒子は、以上説明した様
に、極性基含有の一官能性単量体（Ａ）、ケイ素原子及
び／又はフッ素原子含有の一官能性単量体（Ｂ）を上記
分散安定用樹脂の存在下で分散重合させて得られる共重
合体樹脂粒子である。

【０１１３】更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を
有する場合は、上記した極性基含有一官能性単量体（Ａ
）及びフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有の一官能
性単量体（Ｂ）を重合体成分〔重合体成分（Ａ）と略記
する〕として成る重合体の重合体間が橋架けされており
、高次の網目構造を形成している。

【０１１４】すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合
体成分（Ａ）から構成される非水分散溶媒に不溶な部分
と、該溶媒に可溶とする重合体とで構成される、非水系
ラテックスであり、網目構造を有する場合は、この該溶
媒に不溶な部分を形成している重合体成分（Ａ）の分子
間が橋架けされているものである。

【０１１５】これにより、網目樹脂粒子は水に対して難
溶性あるいは不溶性となるものであり、具体的には、該
樹脂の水への溶解性は、８０重量％以下好ましくは５０
重量％以下である。

【０１１６】架橋方法は、従来公知の架橋方法によって
行うことができる。即ち、（イ）該重合体成分（Ａ）を
含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって
架橋する方法、（ロ）該重合体成分（Ａ）に相当する単
量体を少なくとも含有させて重合反応を行う際に、重合
性官能基を２個以上含有する多官能性単量体あるいは多
官能性オリゴマーを共存させることにより分子間に網目
構造を形成する方法、及び（ハ）該重合体成分（Ａ）と
反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重合反応あ
るいは高分子反応によって架橋させる方法等の方法によ
って行うことができる。

【０１１７】上記（イ）の方法の架橋剤としては、通常
架橋剤として用いられる化合物を挙げることができる。 具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）、高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記
載されている化合物を用いることができる。

【０１１８】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシラカップリング剤等）、
ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジイ
ソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジフ
ェニルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタント
リイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロン
ジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポ
リオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジオール、
ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレ
ングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン等
）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、
γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、フェニレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチ
ルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポ
キシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編
著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦
之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊
）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、
三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊
工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類）
、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河原
信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９
７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノ
システム（１９８５年刊）等に記載された化合物類が挙
げられ、具体的には、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールポリ
アクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテ
ルジアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びこ
れらのメタクリレート体等がある。

【０１１９】又、上記（ロ）の方法で共存させる重合性
官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単
量体（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの
重合性官能基としては、具体的にはＣＨ２　＝ＣＨＣＨ
２　−、ＣＨ２　＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨ−、
ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ３　）ＣＯＯ−、ＣＨ３　ＣＨ＝Ｃ
ＨＣＯＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ２　＝Ｃ
（ＣＨ３　）ＣＯＮＨ−、ＣＨ３　ＣＨ＝ＣＨＣＯＮＨ
−、ＣＨ２　＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ２　＝Ｃ（ＣＨ３　
）ＯＣＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨＣＨ２　ＯＣＯ−、ＣＨ２
　＝ＣＨＮＨＣＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨＣＨ２　ＮＨＣＯ
−、ＣＨ２　＝ＣＨＳＯ２　−、ＣＨ２　＝ＣＨＣＯ−
、ＣＨ２　＝ＣＨＯ−、ＣＨ２　＝ＣＨＳ−等を挙げる
ことができる。これらの重合性官能基の同一のものある
いは異なったものを２個以上有した単量体あるいはオリ
ゴマーであればよい。

【０１２０】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール＃２００、
＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又は
ポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾ
ルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリ
ル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニル
エーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸（例えばマ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエ
ステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリ
ルアミド類：ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１
，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン
等）とビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタク
リル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との
縮合体などが挙げられる。

【０１２１】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アクリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド
、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はア
ミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミ
ノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘ
キサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含
有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

【０１２２】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ａ）
及び（Ａ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。

【０１２３】更には、上記（ハ）の方法の高分子間の反
応性基同士の反応により化学結合を形成し高分子間の橋
架けを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と
同様に行うことができる。具体的には、分散安定用樹脂
の合成法において記載したと同様の方法に従って合成す
ることができる。

【０１２４】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以下の微小
粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法とし
ては、多官能性単量体を用いる（ロ）の方法が好ましい
。

【０１２５】以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子は
、極性基を含有する繰り返し単位と、フッ素原子及び／
又はケイ素原子含有置換基を有する繰り返し単位とを含
む重合体成分と、該非水溶媒に可溶性の重合体成分とを
含有し、且つ分子鎖間が高次に橋架けされた構造を有す
る重合体の粒子である。

【０１２６】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。

【０１２７】この有機溶媒の具体例はメタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコール
、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン
等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エス
テル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリ
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数６
〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレン
クロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロ
ロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、ト
リクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられ
る。ただし、以上述べた化合物例に限定されるものでは
ない。

【０１２８】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。

【０１２９】具体的には、Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ
　　「Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ　　ｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｍｅｄｉａ」
Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ（１９７５年）、村田耕一郎、
高分子加工、２３、２０（１９７４）、松本恒隆、丹下
豊吉、日本接着協会誌９、１８３（１９７３）、丹下豊
吉、日本接着協会誌２３、２６（１９８７）、Ｄ．Ｊ．
　　Ｗａｌｂｒｉｄｇｅ、ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．ｓｔｕｄ
ｙ．Ｉｎｓｔ．Ｓｅｒ．Ｅ．　　Ｎｏ．６７、４０（１
９８３）、英国特許第８９３４２９、同９３４０３８各
号明細書、米国特許第１１２２３９７、同３９００４１
２、同４６０６９８９各号明細書、特開昭６０−１７９
７５１、同６０−１８５９６３各号公報等にその方法が
開示されている。

【０１３０】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）及び単
量体（Ｂ）と分散安定用樹脂の少なくとも各々１種以上
から成り、網目構造を形成する場合には必要に応じて多
官能性単量体（Ｄ）を共存させて成り、いずれにしても
重要な事は、これら単量体から合成された樹脂が該非水
溶媒に不溶であれば所望の分散樹脂を得ることができる
。より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）及び単量体
（Ｂ）に対して、分散安定用樹脂を１〜５０重量％使用
することが好ましく、さらに好ましくは２〜３０重量％
である。又該樹脂粒子の分子量は１０４　〜１０６　で
あり、好ましくは１０４　〜５×１０５　である。

【０１３１】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ
）、分散安定用樹脂、更には、多官能性単量体（Ｄ）と
を非水溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存在下に加
熱重合させればよい。具体的には、（イ）単量体（Ａ）
、単量体（Ｂ）、分散安定用樹脂及び多官能性単量体（
Ｄ）の混合溶媒中に重合開始剤を添加する方法、（ロ）
非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合開始剤の混合
物を滴下又は任意に添加する方法等があり、これらに限
定されずいかなる方法を用いても製造することができる
。

【０１３２】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。

【０１３３】重合開始剤の量は、重合性化合物の総量の
０．１〜５重量％である。又、重合温度は３０〜１８０
℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃である。反応
時間は１〜１５時間が好ましい。

【０１３４】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子とな
る。

【０１３５】以下に本発明の樹脂粒子を含有する光導電
層の他の成分について説明する。まず、光導電層の結着
樹脂としては、従来公知の樹脂のいずれも用いることが
できる。例えば従来技術の説明において引例した如き、
アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレン−ブタジエン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ
、具体的には栗田隆治・石渡次郎、高分子、第１７巻、
第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視、武井秀彦、イメ
ージング、１９７３（Ｎｏ．８）第９頁等の総説引例の
公知材料等が挙げられる。

【０１３６】好ましくは、無機光導電体として光導電性
酸化亜鉛を用いる電子写真感光体の結着樹脂として知ら
れる、メタクリレートを重合体成分として含有するラン
ダム共重合体群がその１つとして挙げられる。例えば特
公昭５０−２２４２号、特公昭５０−３１０１１号、特
開昭５０−９８３２４号、特開昭５０−９８３２５号、
特公昭５４−１３９７７号、特公昭５９−３５０１３号
、特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２０２５４
４号等に記載の樹脂が挙げられる。

【０１３７】更に、重量平均分子量が２万以下でメタク
リレートと酸性分含有モノマーとのランダム共重合体と
重量平均分子量が３万以上の他の樹脂又は熱及び／又は
光で硬化する化合物との組み合わせで構成される結着樹
脂：例えば特開昭６３−２２０１４８、同６３−２２０
１４９、特開平２−３４８６０、同２−４０６６０、同
２−５３０６４、同１−１０２５７３各号公報に記載さ
れるもの等が挙げられる。或いは重量平均分子量が２万
以下でメタクリレート成分含有の重合体であり、且つそ
の重合体主鎖の片末端に酸性基を含有してなる重合体と
、重量平均分子量が３万以上の他の樹脂又は熱及び／又
は光で硬化する化合物との組み合わせで構成される結着
樹脂：例えば特開平１−１６９４５５、同１−２８０７
６１、同１−２１４８６５、同２−８７４各号公報、特
願昭６３−２２１４８５、同６３−２２０４４２、同６
３−２２０４４１各号明細書に記載の重合体群も挙げら
れる。

【０１３８】本発明で使用する無機光導電材料は、光導
電性酸化亜鉛である。さらに他の無機光導電体として酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウム
、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テルル
、硫化鉛等を併用してもよい。しかし、これら他の光導
電材料は、光導電性酸化亜鉛の４０重量％以下であり、
好ましくは２０重量％以下である。他の光導電材料が４
０重量％を超えると、平板印刷用原版としての非画像部
の親水性向上の効果が薄れてしまう。無機光導電材料に
対して用いる結着樹脂の総量は、光導電体１００重量部
に対して、結着樹脂を１０〜１００重量部なる割合、好
ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用する。

【０１３９】本発明では、必要に応じて各種の色素を分
光増感剤として併用することができる。例えば、宮本晴
視、武井秀彦：イメージング　　１９７３（Ｎｏ．８）
第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等；ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉ
ｅｗ　　１５，４６９（１９５４年）、清田航平等、電
気通信学会論文誌　　Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２），９７（
１９８０年）、原崎勇次等、工業化学雑誌６６，７８及
び１８８頁（１９６３年）、谷忠昭，日本写真学会誌３
５，２０８頁（１９７２年）等の総説引例のカーボニウ
ム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン
色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチ
ン色素（例えばオキソノール色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、
フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げ
られる。

【０１４０】更に、具体的にはカーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとして、特公昭５１−４５２
、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２７、同
５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公報、米国
特許第３，０５２，５４０、同第４，０５４，４５０各
号明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のも
のが挙げられる。

【０１４１】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ「Ｔｈｅ　　Ｃｙａｎｉ
ｎｅＤｙｅｓ　　ａｎｄ　　Ｒｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更
に具体的には、米国特許第３，０４７，３８４，同第３
，１１０，５９１、同第３，１２１，００８、同第３，
１２５，４４７、同第３，１２８，１７９、同第３，１
３２，９４２、同第３６，２２，３１７各号明細書、英
国特許第１，２２６，８９２、同第１，３０９，２７４
、同１，４０５，８９８各号明細書、特公昭４８−７８
１４、同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素等が
挙げられる。

【０１４２】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、同４９−５０３４、同４９−４５１２２、同５
７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１５７
２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１各号
公報、米国特許第３，６１９，１５４、同第４，１７５
，９５６各号明細書、「Ｒｅｓｅｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ」１９８２年，２１６，第１１７〜１１８頁
等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体は、種々
の増感色素を併用させてもその性能が増感色素により変
動しにくい点において優れている。更には、必要に応じ
て、化学増感剤等の従来知られている電子写真感光層形
成用各種添加剤を併用することもできる。例えば、前記
した総説：イメージング１９７３第１２頁等の総説引例
の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン
、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏
等「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章
〜第６章：日本科学情報　（株）出版部（１９８６年）
の総説引例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダート
フェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が
挙げられる。

【０１４３】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。

【０１４４】光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１
０〜５０μが好適である。

【０１４５】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は、電
荷発生層の厚さは０．０１〜１μ、特には０．０５〜０
．５μが好適である。

【０１４６】積層型感光体の電荷輸送材料としては、ポ
リビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ビラゾリ
ン系色素、トリフェニルメタン系色素等がある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３０μが
好適である。

【０１４７】電荷輸送層の形成に用いる樹脂として代表
的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セ
ルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体樹脂、ポリアクリル
樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂等
の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

【０１４８】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に言って、電子写真感
光層の支持体は導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化プ
ラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

【０１４９】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男「電子写真」１４（Ｎｏ．１），
ｐ．２〜１１（１９７５）、森賀弘之「入門特殊紙の化
学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖｅｒ
，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−４（
６），第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載さ
れているもの等を用いる。

【０１５０】実際に本発明の平版印刷用原版を作るには
、常法に従って導電性支持体上に本発明の樹脂、更には
必要により前記した添加剤等を沸点が２００℃以下の揮
発性炭化水素溶剤に溶解又は分散し、これを塗布・乾燥
することによって電子写真感光層（光導電層）を形成し
て製造することができる。用いる有機溶剤としては、具
体的には特にジクロロメタン、クロロホルム、１，２−
ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパ
ンまたはトリクロロエタンなどの如き、炭素数１〜３の
ハロゲン化炭化水素が好ましい。その他クロロベンゼン
、トルエン、キシレン又はベンゼンなどの如き芳香族炭
化水素、アセトンまたは２−ブタノン等の如きケトン類
、テトラヒドロフラン等の如きエーテル及びメチレンク
ロリドなど、塗布用組成物に用いられる各種の溶剤及び
上記溶剤の混合物も使用可能である。

【０１５１】本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の
作成は、上記した構成から成る電子写真用原版に常法に
より複写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理するこ
とで作製される。

【０１５２】本発明に供される不感脂化処理は、酸化亜
鉛の不感脂化反応（以下Ａ反応という）と、樹脂粒子の
不感脂化反応（以下Ｂ反応という）の両者が進行する。 不感脂化の方法としては、例えば（イ）Ａ反応処理をし
た後、Ｂ反応処理する方法、（ロ）Ｂ反応処理をした後
、Ａ反応処理する方法、或いは（ハ）Ａ反応とＢ反応を
同時に処理する方法、があり、これらのいずれを用いて
もよい。

【０１５３】酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公
知の処理液のいずれをも用いることができる。例えば、
フェロシアン系化合物を不感脂化の主剤として用いた、
特開昭６２−２３９１５８、同６２−２９２４９２、同
６３−９９９９３、同６３、９９９４、特公昭４０−７
３３４、同４５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８
９、特公昭４６−２１２４４、同４４−９０４５、同４
７−３２６８１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０
１１０２各号公報等が挙げられる。

【０１５４】また、フィチン酸系化合物を主剤として用
いた、特公昭４３−２８４０８、同４５−２４６０９、
特開昭５１−１０３５０１、同５４−１０００３号、同
５３−８３８０５、同５３−８３８０６、同５３−１２
７００２、同５４−４４９０１、同５６−２１８９、同
５７−２７９６、同５７−２０３９４、同５９−２０７
２９０各号公報に記載のもの、金属キレート形成可能な
水溶性ポリマーを主剤として用いた、特公昭３８−９６
６５、同３９−２２２６３、同４０−７６３、同４３−
２８４０４、同４７−２９６４２、特開昭５２−１２６
３０２、同５２−１３４５０１、同５３−４９５０６、
同５３−５９５０２、同５３−１０４３０２各号公報等
に記載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用いた、
特開昭５３−１０４３０１、特公昭５５−１５３１３、
同５４−４１９２４各号公報等に記載のもの、あるいは
無機及び有機酸系化合物を主剤として用いた、特公昭３
９−１３７０２、同４０−１０３０８、同４６−２６１
２４、特開昭５１−１１８５０１、同５６−１１１６９
５各号公報等に記載されたもの等が挙げられる。

【０１５５】一方、一般式（１）で示される官能基含有
の本発明の樹脂粒子を不感脂化する（即ち親水性の付与
）方法としては、該二重結合に容易に求核反応する親水
性基含有の化合物を含有する溶液（水溶液あるいは水溶
性有機溶媒含有の混合溶液）で処理することによって達
成される。

【０１５６】一般式（１）で示される官能基の二重結合
に求核置換反応を生ずる親水性化合物としては、Ｐｅａ
ｒｓｏｎ等の求核定数ｎ〔Ｒ．Ｇ．Ｐｅａｒｓｏｎ，Ｈ
．Ｓｏｂｅｌ，Ｊ．Ｓｏｎｇｓｔａｄ，Ｊ．Ａｍｅｒ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９０，３１９（１９６８）〕が５
．５以上の値を有する置換求核性化合物を含有し、且つ
蒸留水１００重量部中に１重量部以上溶解する親水性化
合物が挙げられる。

【０１５７】具体的な化合物としては、例えばヒドラジ
ン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩アンモニウム塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩等）、チオ硫酸塩等が
挙げられ、また、分子内にヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基から選ばれた少
なくとも１つの極性基を含有するメルカプト化合物、ヒ
ドラジド化合物、スルフィン酸化合物、第１級アミン化
合物あるいは第２級アミン化合物等が挙げられる。

【０１５８】例えば、メルカプト化合物として２−メル
カプトエトノール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−
メチル−２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）２−メルカプトエチルアミン、チオグリ
コール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプト
ベンゼンカルボン酸、２−メルカプトエタンスルホン酸
、２−メルカプトエチルホスホン酸、メルカプトベンゼ
ンスルホン酸、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢酸
、２−メルカプト−１−アミノ酢酸、１−メルカプトプ
ロピオニルアミノ酢酸、１，２−ジメルカプトプロピオ
ニルアミノ酢酸、２，３−ジヒドロキシプロピルメルカ
プタン、２−メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢酸
等を挙げることができ、スルフィン酸化合物として２−
ヒドロキシエチルスルフィン酸、３−ヒドロキシプロパ
ンスルフィン酸、４−ヒドロキシブタンスルフィン酸、
カルボキシベンゼンスルフィン酸、ジカルボキシベンゼ
ンスルフィン酸等を、ヒドラジト化合物として２−ヒド
ラジノエタンスルホン酸、４−ヒドラジノブタンスルホ
ン酸、ヒドラジノベンゼンスルホン酸、ヒドラジノ安息
香酸、ヒドラジノベンゼンジカルボン酸等を挙げること
ができ、第１級あるいは第２級アミン化合物として、例
えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒ
ドロキシエチル）エチレンジアミン、トリ（２−ヒドロ
キシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２，３−ジヒド
ロキシプロピル）アミン、２−アミノプロピオン酸、ア
ミノ安息香酸、アミノピリジン、アミノベンゼンジカル
ボン酸、２−ヒドロキシエチルモルホリン、２−カルボ
キシエチルモルホリン、３−カルボキシピペラジン等を
挙げることができる。

【０１５９】これらの求核性化合物を前記した酸化亜鉛
の不感脂化処理液中に含有させて用いる（前記の（ハ）
の方法）か、或いは樹脂粒子を別に処理するための処理
液に含有させて用いる［（イ）または（ロ）の方法）。

【０１６０】これら処理液中の該求核性化合物の存在量
は０．１モル／リットル〜１０モル／リットルで、好ま
しくは０．５モル／リットル〜５モル／リットルである
。また、処理液のｐＨは４以上が好ましい。処理の条件
は、温度１５℃〜６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が
好ましい。

【０１６１】該処理液は、上記した求核性化合物及びｐ
Ｈ調整剤以外に他の化合物を含有してもよい。例えば水
に可溶性の有機溶媒を、水１００重量部中に１〜５０重
量部含有してもよい。このような水に可溶性の有機溶媒
としては、例えばアルコール類（メタノール、エタノー
ル、プロパノール、プロパギルアルコール、ベンジルア
ルコール、フェネチルアルコール等）、芳香族アルコー
ル類、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセ
トフェノン等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキサ
ン、テトラヒドロフラン、エチレングリコーン、ブロピ
レングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラ
ヒドロピラン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等）、アミノアルコール類（モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、
ギ酸エチル等）等が挙げられ、これらは単独又は２種以
上を混合して用いてもよい。

【０１６２】また、界面活性剤を水１００重量部中に０
．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤としては
、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオン
性の各界面活性剤が挙げられる。例えば堀口博「新界面
活性剤」三共出版　（株）（１９７５年刊）、小田良平
、寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槙書店（１
９８０年刊）等に記載される化合物を用いることができ
る。

【０１６３】さらに、消泡剤その他、必要に応じて各種
の添加剤を含有したものが使用される。

【０１６４】本発明の範囲は上記した具体的化合物例に
限定されるものではない。

【０１６５】一般式（２）で示される官能基含有の本発
明の樹脂粒子を不感脂化処理する方法は、後述する反応
式（１）で示す如く、脱ハロゲン化水素反応を行った後
、生成した二重結合に求核性化合物が求核反応すること
で親水化されることを特徴とするものである。

【０１６６】該脱ハロゲン化反応は、ｐＨ６以上の処理
液中で容易に進行することから、前記した求核性化合物
を少なくとも含有したエッチング処理液のｐＨを６以上
に設定することにより、脱ハロゲン化水素化及び求核反
応による親水化が達成される。

【０１６７】より好ましくは、該処理液のｐＨは８以上
とする。更には、脱ハロゲン化水素反応をｐＨ６以上の
溶液で進行させた後、求核性反応する親水性基含有化合
物の処理液で不感脂化処理しても何ら差し支えない。

【０１６８】

【作用】本発明において、非水溶媒系分散樹脂粒子は、
前記式（１）及び／又は式（２）で示される特定の官能
基を少なくとも１種含有する成分とフッ素原子及び／又
はケイ素原子を少なくとも置換基として含有する成分を
各々少なくとも含む不溶性の樹脂成分と、該非水溶媒に
可溶性の分散安定用樹脂である重合体成分とが物理化学
的結合又は化学結合したことを特徴とするものである。

【０１６９】本発明は、電子写真式平版印刷用原版の光
導電層中に上記非水溶媒系分散樹脂粒子を含有するもの
であり、該分散樹脂粒子が上記一般式（１）及び／又は
（２）で示される官能基を少なくとも１種含有すること
により、求核反応性の置換基を含有する親水性化合物を
少なくとも１種含有する処理液で処理したときに、上記
一般式（１）の官能基又は上記一般式（２）で示される
官能基から脱ハロゲン化水素により生成する一般式（１
）の官能基の末端に求核反応性の親水性化合物が付加反
応できるものであり、これにより該樹脂粒子が親水性を
発現できる。

【０１７０】本発明の該樹脂粒子が、求核反応性の置換
基含有の親水性化合物により親水化されるメカニズムを
、求核反応性の親水性化合物として亜硫酸イオンの場合
を代表例として、下記反応式（１）に示す。Ｐは一般式
（１）又は（２）の官能基以外の樹脂部分を示す。

【０１７１】

【化２９】

【０１７２】すなわち、本発明の樹脂粒子は、平板印刷
用原版として非画像部をエッチング処理する際にのみ、
処理液中の求核性化合物と上記のように反応することに
よって末端に親水性基を付加し、これにより親水性を発
現し、親水化されることを特徴としており、大気中の水
分とは反応しないので、保存性に関して全く懸念される
問題はない。そして、本発明に係る一般式（１）で示さ
れる官能基は、求核性化合物と非常に速やかに反応する
ことから、迅速な親水化の発現が可能となるものである
。

【０１７３】また、本発明において該非水溶媒系分散樹
脂粒子はフッ素原子及び／又はケイ素原子含有の重合体
成分をも含有することを特徴としている。

【０１７４】公知の親水性樹脂粒子が光導電層中に分散
して存在するのとは異なり、本発明の非水溶媒系分散樹
脂粒子は光導電層中に分散されてはいるが、著しく親油
性の大きなフッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する
重合体成分の働きにより、空気界面（親油性が高い）で
ある光導電層の特に表面部分に濃縮して存在する様にな
ること、及びその平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子の
最大径と同じか、それよりも小さく且つ粒子径が揃って
いることをも特徴とするものである。

【０１７５】光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを少なくと
も含有する光導電層の非画像部を不感脂化液で処理する
ことにより表面を親水化して平板印刷用原版とする方式
の印刷用原版において、本発明の樹脂粒子は上記のよう
に表面分に濃縮して存在することから、少量（公知の親
水性樹脂粒子の技術に比べ５０％〜１０％の使用量）を
分散させるだけで非画像部の保水性が飛躍的に向上する
ものである。更に、光導電層中での存在量が微量で済む
ことから、電子写真特性を全く阻害することもなく、且
つ高温・高湿あるいは低温・低湿という過酷条件下でも
良好な性能を安定に維持できる様になった。

【０１７６】そして、本発明の樹脂粒子は上記した平均
粒子径を有し、且つ該樹脂粒子を任意の可溶性溶媒に溶
解したものを塗布して形成した該樹脂のフィルムが、蒸
留水に対する接触角（ゴニオメーターにて測定）５０度
以下の値、好ましくは３０度以下の値を示す親水性のも
のである。

【０１７７】一方、本発明の樹脂粒子において酸化亜鉛
粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電
子写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性が得られ
なくなる）結果として、複写画像において画像部の濃度
ムラ、文字・細線の切れ、飛び・あるいは非画像部の地
カブリ等が発生してしまう。

【０１７８】具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子
の粒子径が５μｍ以下であり好ましくは１μｍ以下であ
る。そして、粒子の平均粒子径は１．０μｍ以下であり
、好ましくは０．５μｍ以下である。

【０１７９】なお、樹脂粒子は粒子径が小さい程比表面
積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用をも
たらし、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも十
分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と
類似してしまい、保水性向上への粒子であることの効果
が薄れてくるため、０．００１μｍ以上で用いることが
好ましい。

【０１８０】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分を結合したものであり、この疎水性部分が光
導電層の結着樹脂と相互作用していることから、この部
分のアンカー効果によって印刷時の湿し水で溶出するこ
とはなく、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特
性を維持することができる。

【０１８１】更には、該分散安定用樹脂中に共重合成分
として架橋性基を含有する場合には、光導電層の中でお
互いに架橋するあるいは結着樹脂と架橋する等の作用に
より、粒子の固定がより充分になされる効果を発揮する
ことができる。

【０１８２】これにより本発明による製版用印刷原版は
、原画に対して忠実な複写画像を再現し、非画像部の親
水性が良好であるため地汚れも発生せず、光導電層の平
滑性および静電特性が良好であり、更に耐刷力が優れて
いるという利点を有する。

【０１８３】更に、本発明の製版用印刷原版は製版処理
時の環境に左右されず、また処理前の保存性にも非常に
優れているとともに、親水化及び非画像部の溶出処理が
迅速に行われるという特徴を有する。

【０１８４】更に、本発明において高次の網目構造を形
成している樹脂粒子であれば、更に水での溶出性が抑え
られ、他方水膨潤性が発現し、更に保水性が良好になる
。

【０１８５】本発明において、上記のような高次の網目
構造を形成していない樹脂粒子又は高次の網目構造を形
成している樹脂粒子（以下、単に網目樹脂粒子）は、光
導電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．０１〜２０重
量％の使用量で用いることが好ましい。樹脂粒子又は網
目樹脂粒子が０．０１重量％より少ないと非画像部の親
水性が充分とならず、逆に２０重量％より多いと非画像
部の親水性の向上は図られるが、厳しい印刷条件下での
膜の強度が低下し印刷物の画質が劣化し、複写画像が悪
化してしまう。

【０１８６】以下、本発明に於いて用いられる分散安定
樹脂、及び樹脂粒子の製造例を示す。

【０１８７】分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕ド
デシルメタクリレート１００ｇ、グリシジルメタクリレ
ート３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下
撹拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．
０ｇを加え、４時間撹拌し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　　
０．５ｇを加え４時間撹拌した。

【０１８８】次に、この反応混合物にメタアクリル酸５
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ、ｔ−ブ
チルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１１０℃にて
、８時間撹拌した。

【０１８９】冷却後、メタノール２リットル中に再沈し
、やや褐色気味の油状物を捕集後、乾燥した。収量７３
ｇで重量平均分子量（以下、Ｍｗという）３．６×１０
４　であった。

【０１９０】

【化３０】

【０１９１】分散安定用樹脂の製造例２：〔Ｐ−２〕２
−エチルヘキシルメタクリレート１００ｇ、トルエン１
５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒素
気流下撹拌しながら温度７５℃に加温した。２，２’−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）２
ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．　　０．８ｇを
加えて４時間反応した。冷却後、メタノール２リットル
中に再沈し、油状物を捕集し、乾燥した。

【０１９２】得られた油状物５０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ
の混合物を溶解し、これにジシクロヘキシルカルボンジ
イミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混
合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４時
間撹拌した。

【０１９３】次に、この反応混合物にギ酸５ｇを加え１
時間撹拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメ
タノール１リットル中に再沈し、油状物を濾集した。

【０１９４】更に、この油状物をテトラヒドロフラン２
００ｇに溶解し、不溶物を濾別後再びメタノール１リッ
トル中に再沈し、油状物を捕集し乾燥した。収量３２ｇ
でＭｗ＝４．２×１０４　であった。

【０１９５】

【化３１】

【０１９６】分散安定用樹脂の製造例３：〔Ｐ−３〕ブ
チルメタクリレート１００ｇ、チオグリコール酸３ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しな
がら、温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．
０ｇを加え８時間反応した。

【０１９７】次に、この反応溶液にグリシジルメタクリ
レート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ
及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１
００℃にて１２時間撹拌した。冷却後この反応溶液をメ
タノール２リットル中に再沈し、油状物を８２ｇ得た。 重合体の数平均分子量は７．６×１０３　であった。

【０１９８】

【化３２】

【０１９９】分散安定用樹脂の製造例４：〔Ｐ−４〕ヘ
キシルメタクリレート１００ｇ、２−メルカプトエタノ
ール２ｇ、テトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を、
窒素気流下撹拌しながら温度６０℃に加温した。これに
２，２’−アゾビス（イソバレロニトリル）（略称：Ａ
．Ｉ．Ｖ．Ｎ）１．０ｇを加え４時間反応し、更にＡ．
Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇを加え３時間反応した。

【０２００】反応物を温度２５℃に冷却後、この反応物
にメタクリル酸６．６ｇを加え、撹拌下にＤ．Ｃ．Ｃ．
１０ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．
２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混合溶液を１時間で滴下
した。

【０２０１】更にそのまま４時間撹拌した後、これに８
５％ギ酸、１０ｇを加え１時間撹拌した。

【０２０２】析出した不溶物を濾別後、濾液をメタノー
ル１．５リットル中に再沈し油状物を補集した。更に、
この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不
溶物を濾別後、再びメタノール１リットル中に再沈し、
油状物を補集し乾燥した。

【０２０３】収量５６ｇでＭｗ＝８×１０３　であった
。

【０２０４】

【化３３】

【０２０５】分散安定用樹脂の製造例５〜９：〔Ｐ−５
〜Ｐ−９〕 樹脂の製造例４において、ヘキシルメタクリレート及び
メタクリル酸の代わりに下記表の各化合物を用いた他は
、製造例４と同様に操作して各分散安定用樹脂を製造を
製造した。

【０２０６】得られた重合体のＭｗは７×１０３　〜８
×１０３　の範囲であった。

【０２０７】

【表２】

【０２０８】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕分散安定
用樹脂〔Ｐ−４〕１０ｇ及びジプロピルケトン２００ｇ
の混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度６０℃に加
温した。これに、下記単量体〔Ａ−１〕４７ｇ、下記単
量体〔Ｂ−１〕３ｇ、エチレングリコールジメタクリレ
ート２ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇ及びジプロピルケ
トン２３５ｇの混合溶液を２時間で滴下し、そのまま２
時間反応させ、更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇを加え
、２時間反応させた。

【０２０９】冷却後、２００メッシュのナイロン布を通
して白色分散物を得た。平均粒径０．１８μｍのラテッ
クスであった（：ＣＡＰＡ−５００、堀場製作所　（株
）製で粒径測定）。

【０２１０】

【化３４】

【０２１１】樹脂粒子の製造例２〜１１：〔Ｌ−２〕〜
〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子の製造例１において、単量体〔Ａ−１〕及び〔
Ｂ−１〕の代わりに下記表に記載した各単量体に代えた
他は、製造例１と同様にして樹脂粒子を製造した。

【０２１２】各粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μ
ｍの範囲内であった。

【０２１３】

【表３】

【０２１４】

【表４】

【０２１５】樹脂粒子の製造例１２：〔Ｌ−１２〕分散
安定用樹脂ＡＡ−６〔東亜合成　（株）製マクロモノマ
ー：メチルメタクリレートを繰り返し単位とするマクロ
モノマー：Ｍｗ１．５×１０４　〕７．５ｇ及びメチル
エチルケトン１３３ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しな
がら６０℃に加温した。

【０２１６】これに、下記単量体〔Ａ−１２〕４７ｇ、
下記単量体〔Ｂ−１１〕３ｇ、ジエチレングリコールジ
メタクリレート５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇ及びメ
チルエチルケトン１５０ｇの混合溶液を１時間で滴下し
、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．２５ｇを加えて２時間反応
させた。

【０２１７】冷却後、２００メッシュのナイロン布を通
して得られた分散物の平均粒径は０．２５μｍであった
。

【０２１８】

【化３５】

【０２１９】樹脂粒子の製造例１３：〔Ｌ−１３〕分散
安定用樹脂〔Ｐ−５〕７．５ｇ及びメチルエチルケトン
２３５ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら６０℃
に加温した。これに、単量体〔Ａ−１２〕２２ｇ，単量
体〔Ｂ−７〕３ｇ、アクリルアミド１５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ
．Ｎ　　０．５ｇ及びメチルエチルケトン２００ｇの混
合溶液を２時間で滴下し、更にそのまま１時間反応させ
た。

【０２２０】更に、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．２５ｇを加え
、２時間反応させた後、冷却し、２００メッシュナイロ
ンを通して得られた分散物の平均粒径は０．２５μｍで
あった。

【０２２１】樹脂粒子の製造例１４：〔Ｌ−１４〕単量
体〔Ａ−１３〕４０ｇ、単量体〔Ｂ−２〕４ｇ、エチレ
ングリコールジアクリレート２ｇ、分散安定用樹脂〔Ｐ
−７〕１０ｇ及びメチルエチルケトン２３５ｇを窒素気
流下、温度６０℃に加温し、メチルエチルケトン２００
ｇの溶液中に撹拌しながら２時間で滴下した。そのまま
１時間反応後、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．３ｇを加え、
２時間反応させた。

【０２２２】冷却後、２００メッシュナイロン布を通し
て得られた分散物の平均粒径は０．２０μｍであった。

【０２２３】単量体〔Ａ−１３〕： ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＯＯ（ＣＨ２　）２　ＳＯ２ＣＨ＝
ＣＨ２　樹脂粒子の製造例１５〜２５：〔Ｌ−１５〜Ｌ
−２５〕樹脂粒子の製造例１４において、エチレングリ
コールジアクリレート２ｇに代えて、下記表の多官能性
化合物を用いた他は製造例１４と同様にして樹脂粒子〔
Ｌ−１５〕〜〔Ｌ−２５〕を製造した。各粒子とも重合
率は９５〜９８％で、平均粒径は０．１５〜０．２５μ
ｍであった。

【０２２４】

【表５】

【０２２５】樹脂粒子の製造例２６〜３１：〔Ｌ−２６
〜Ｌ−３１〕 樹脂粒子の製造例１２において、分散安定用樹脂ＡＡ−
６の代わりに、下記表の各分散安定用樹脂を用いた他は
、製造例１２と同様にして、各粒子を製造した。

【０２２６】各粒子の平均粒径は０．２０〜０．２５μ
ｍの範囲であった。

【０２２７】

【表６】

【０２２８】樹脂粒子の製造例３２〜３５：〔Ｌ−３２
〜Ｌ−３５〕 樹脂粒子の製造例１３において、単量体〔Ａ−１２〕、
アクリルアミド及び反応溶媒：メチルエチルケトンの代
わりに下記表の各々の化合物を用いた他は、製造例１３
と同様にして各粒子を製造した。

【０２２９】各粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μ
ｍの範囲であった。

【０２３０】

【表７】

【０２３１】以下、実施例により本発明を説明する。

【０２３２】

【実施例１】下記構造の結着樹脂〔Ｂ−１〕４０ｇ、光
導電性酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズ
ベンガル０．０６ｇ、テトラブロムフェノールブルー０
．０２ｇ、無水マレイン酸０．２０ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物を、ボールミル中で４時間分散した。これ
に分散樹脂粒子〔Ｌ−１〕０．５ｇ（固形分量として）
無水フタル酸０．０５ｇ、フェノール０．００１ｇを添
加し、更に１０分間分散した。

【０２３３】この感光層形成用分散物を導電処理した紙
に乾燥付着量が２０ｇ／ｍ２　となるようにワイヤーバ
ーで塗布し、１００℃で３０秒間乾燥した後、更に１２
０℃で１時間加熱した。次いで暗所で２０℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で、２４時間放置することにより電子写真感
光材料を作製した。

【０２３４】

【化３６】

【０２３５】

【比較例Ａ】実施例１において、分散樹脂粒子〔Ｌ−１
〕０．５ｇを加えない他は、実施例１と同様に操作して
電子写真感光材料を作製した。

【０２３６】

【比較例Ｂ】比較用樹脂粒子の製造：〔ＬＲ−１〕樹脂
粒子の製造例１４において、エチレングリコールジアク
リレートを除いた他は、製造例１４と同様にしてラテッ
クスを合成し、平均粒径０．１８μｍの比較用樹脂粒子
を得た。

【０２３７】比較用感光体の製造 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−１〕０．５ｇの代わ
りに、上記樹脂粒子〔ＬＲ−１〕０．５ｇ（固形分量と
して）を用いた他は、実施例１と同様に操作して感光体
を作製した。

【０２３８】これらの感光材料の撮像性、光導電層の不
感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で
表わす）及び印刷性を調べた。印刷性は、全自動製版機
ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フイルム　（株）製）に現像
剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露光・現像処理して画像を形成
し、不感脂化処理をして得られた平版印刷版を用いて調
べた。尚、印刷機にはハマダスター　（株）製ハマダス
ター８００ＳＸ型を用いた。

【０２３９】以上の結果をまとめて、下表に示す。

【０２４０】

【表８】

【０２４１】表に記した評価項目の実施の態様は以下の
通りである。

【０２４２】注１）撮像性：各感光材料及び全自動製版
機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フイルム　（株）製）を１
昼夜常温・常湿（２０℃、６５％ＲＨ）に放置した後、
製版して複写画像を形成し、得られた複写原版の画像（
カブリ、画像の画質）を目視で観察する（これを１とす
る）。複写画像の画質２は、製版を高温・高湿（３０℃
、８０％ＲＨ）で行う他は、前記１と同様の方法で試験
する。

【０２４３】注２）生版保水性：各感光材料そのもの（
製版しない原版：即ち、生版と略称）を、富士写真フイ
ルム　（株）製不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で
５倍に希釈した水溶液を用いて、エッチングマシーンを
１回通した。次に、これらの版を下記処方で調製された
不感脂化処理液〔Ｅ−１〕を用いて、三分間この液に浸
した後水洗した。

【０２４４】不感脂化処理液〔Ｅ−１〕・　　チオリン
ゴ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６０ｇ・　　ネオソープ（竹本油脂　（株）
製）　　　　　　　　　　１５ｇ・　　ベンジルアルコ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０ｇこれを蒸留水に溶解し、全量を１リットルとした後
、水酸化カリウムでｐＨ１０．０に調整した。

【０２４５】これらをハマダスター　（株）製ハマダス
ター８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷り出しから５０枚
目の印刷物の地汚れの有無を目視で評価した。

【０２４６】注３）印刷物の地汚れ：各感光材料を、上
記注１）と同一の操作で製版した後、注２）と同一の操
作で不感脂化処理をして、オフセットマスター用原版を
作製した。次に、これらオフセットマスター用原版を印
刷し、印刷物の地汚れが目視で判別できるまで印刷枚数
を調べた。

【０２４７】実施例１及び比較例Ａ、Ｂの撮像性は、複
写画像がいずれも鮮明な画質であった。

【０２４８】これら各感光体を不感脂化処理して、非画
像部の親水化の度合を評価したところ、比較例Ａ及びＢ
は、ともに印刷インキ付着による地汚れが著しく、非画
像部の親水化が充分に行われなかった。

【０２４９】更に、実際に製版した後不感脂化処理して
印刷したところ、実施例１の平版は地汚れの発生も見ら
れず、且つ鮮明な画像の印刷画質の印刷物が６０００枚
得られた。他方、比較例Ａ、Ｂは刷り出しから非画像部
の地汚れが著しくなった。

【０２５０】以上のように、非画像部の親水性が充分進
行し、地カブリを発生しない電子写真式平版印刷用原版
は実施例１のもののみであった。

【０２５１】また、実施例の感光材料は、４５℃、７５
％ＲＨの条件下に２週間放置後も、経時前と殆ど変わら
ない性能を示した。

【０２５２】

【実施例２〜１７】実施例１における分散樹脂粒子〔Ｌ
−１４〕の代わりに、下記表の樹脂粒子０．５ｇ（固形
分量として）を用いた他は、実施例１と同様にして操作
して、各感光材料を作製した。

【０２５３】

【表９】

【０２５４】本発明の各感光材料は、いずれも実際の複
写画像、及び高温・高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷
な条件においても、地カブリの発生のない鮮明な画像を
得た。

【０２５５】また、不感脂化処理してオフセット平版原
版の性能を評価したところ、いずれも生版保水性は良好
で実際の製版後の印刷結果でも６０００枚印刷できた。

【０２５６】

【実施例１８〜２９】実施例１〜１７で作製した各感光
材料を用い、エッチング処理を下記のように操作して、
オフセット印刷用マスタープレートを作製した。

【０２５７】これらプレートを、ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水
で２倍に希釈した溶液を入れたエッチングマシーンを１
回通した後、下記表の求核性化合物０．５モル、有機溶
媒１００ｇ及びニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤　（
株）製）１０ｇに蒸留水を加え１リットルとした後、各
混合物のｐＨを１０．０に調整した。各感光材料を上記
処理液中に３０℃で２分間浸して水洗した。

【０２５８】各材料とも、非画像部の水との接触角は１
０°以下で充分に親水化されていた。また、印刷枚数は
６千枚でも印刷物の印刷画質は、地カブリもなく、鮮明
な画像で良好であった。

【０２５９】

【表１０】

【０２６０】

【発明の効果】本発明によれば、静電特性（特に厳しい
条件下での静電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を有
し、電子写真方式で画質の良好なオフセットマスター用
原版として、保水性が良好で、且つ耐刷性に優れた印刷
原版とすることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛
   と結着樹脂とを含有してなる光導電層を少なくとも１層
   設けた電子写真式平版印刷用原版において、該光導電層
   中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、
   それより小さい粒子径を有する下記の非水溶媒系分散樹
   脂粒子を少なくとも１種含有することを特徴とする電子
   写真式平版印刷用原版。非水溶媒系分散樹脂粒子；非水
   溶媒中において、下記一般式（１）及び／又は一般式（
   ２）で示される官能基を含有してなり、且つ該非水溶媒
   には可溶であるが重合することにより不溶化する一官能
   性単量体（Ａ）と、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を
   含有する置換基を含み且つ該単量体（Ａ）と共重合する
   一官能性単量体（Ｂ）とを、該非水溶媒に可溶性の分散
   安定用樹脂の存在下に分散重合反応させることにより得
   られる共重合体樹脂粒子。 一般式（１） −Ｗ１　−（ＣＨ２　）ｎ１−ＣＨ＝ＣＨ２　一般式（
   ２） −Ｗ２　−（ＣＨ２　）ｎ２−ＣＨ２　ＣＨ２　−Ｘ〔
   但し一般式（１）又は（２）において、−Ｗ１　−、−
   Ｗ２　−は各々−ＳＯ２　−、−ＣＯ−又は−ＯＯＣ−
   を表し、ｎ１　、ｎ２　は各々０又は１を表し、Ｘはハ
   ロゲン原子を表わす。〕
2. 【請求項２】　　非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の網目
   構造を形成していることを特徴とする請求項１記載の電
   子写真式平版印刷用原版。
3. 【請求項３】　　分散安定用樹脂が、高分子鎖中に、下
   記一般式（３）で示される重合性二重結合基部分を少な
   くとも１種含有していることを特徴とする請求項１記載
   の電子写真式平版印刷用原版。 【化１】