JPH0534947A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 特定の繰り返し単位の重合体成分と、特定の
極性基を含有する重合体成分とから成る低分子量の樹脂
〔Ａ〕と、下記式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）で示される
官能基を含有する単量体（Ｃ）をケイ素原子及び／又は
フッ素原子を含有する置換基を有する分散安定用樹脂の
存在下に重合反応させることにより得られる非水溶媒系
分散樹脂粒子とを含有する電子写真式平版印刷用原版。 一般式（ＩＩ） −Ｗ₁ −（ＣＨ₂ ）_n1−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂ 一般式（ＩＩＩ） −Ｗ₂ −（ＣＨ₂ ）_n2−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −Ｘ 【効果】 酸化亜鉛、分光増感色素、樹脂〔Ａ〕および
分散樹脂粒子の適切な相互作用により保水性が良好とな
り、更に、苛酷な条件においても優れた印刷画像と高耐
刷性を有する。さらに半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式にも有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、該平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の改良に
関する。

【０００２】

【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されているが、中
でも、導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子
及び結着樹脂を主成分とした光導電層を設けた感光体を
通常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高い
トナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言わ
れる不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化す
ることによってオフセット原版を得る技術が広く用いら
れている。

【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が不
感脂化処理液となじみ易く、非画像部が充分に親水化さ
れると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画像を
有する表面導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのな
じみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しない
ように充分に非画像部の親水性が保持されること、等の
性能を有する必要がある。

【０００４】これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛
と結着樹脂の比率が影響することは、既に知られてお
り、例えば、光導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂
の比率を小さくすれば、光導電層表面の不感脂化性が向
上し、地汚れは少なくなるが、他方で光導電層自体の内
部凝集力が低下し、機械的強度不足による耐刷力の低下
が生じる。逆に、結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷
力は向上するが、地汚れが増大する。特に地汚れは、光
導電層表面の不感脂化性の良否に関係する現象であるこ
とは言うまでもないが、光導電層表面の不感脂化性は、
光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左
右されるものではなく、結着樹脂の種類によっても、大
きく左右されることが明らかになってきている。

【０００５】特に、オフセット原版としては、前記のよ
うに不感脂化性不充分による地汚れ発生が大きな問題で
あり、これを改良するために、不感脂化性を向上させる
酸化亜鉛結着用樹脂の開発が種々検討されてきている。
例えば、特公昭５０−３１０１１号公報では、フマル酸
存在下で（メタ）アクリレート系モノマーと他のモノマ
ーと共重合させた、重量平均分子量１．８〜１０×１０
⁴ で、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０〜８０℃の樹脂と、
（メタ）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他の
モノマーとから成る共重合体とを併用したもの、又特開
昭５３−５４０２７号公報では、カルボン酸基をエステ
ル結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基を
もつ（メタ）アクリル酸エステルを含む３元共重合体を
用いるもの、又特開昭５４−２０７３５、同５７−２０
２５４４各号公報では、アクリル酸及びヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を
用いるもの、又特開昭５８−６８０４６号公報では、炭
素数６〜１２のアルキル基を置換基とする（メタ）アク
リル酸エステル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを
含む３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化
性の向上に効果があると記載されている。

【０００６】しかし、上記した不感脂化性向上に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると、
地汚れ、耐刷力において未だ満足できるものではなかっ
た。更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生成
する官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されてお
り、例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基
を含有するもの（特開昭６２−１９５６８４、同６２−
２１０４７５、同６２−２１０４７６各号公報）や、分
解によりカルボキシル基を生成する官能基を含有するも
の（特開昭６２−２１２６６９号公報）等が開示されて
いる。

【０００７】しかし、上記した不感脂化性向上に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると、
地汚れ、耐刷力において未だ満足できるものではなかっ
た。更に特開平１−２３２３５６、同１−２６１６５７
各号公報では、光導電層に親水性基を含有する樹脂粒子
を添加することで保水性の向上に効果があると記載され
ている。

【０００８】これら、光導電性組成物を改良することで
明らかに保水性は、著しく向上することが確認された。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかし、平版印刷用原
版として更に詳細に評価してみると、環境変動（高温・
高湿あるいは低温・低湿）時に、電子写真特性（特に暗
中電荷保持性、光感度等）が変動し、安定した複写画像
の再現性が得られなくなる場合が生じた。この様な原版
を用いた印刷物の印刷画像の劣化あるいは、地汚れ防止
効果の減少となってしまった。

【００１０】また、デジタルダイレクト平版印刷用原版
としての電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場
合、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が長くな
り、また露光強度にも制約があることから、静電特性、
特に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い性能が
要求される。

【００１１】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

【００１２】本発明は、以上のような従来の電子写真式
平版印刷用原版の有する問題点を改良するものである。
すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面一様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。

【００１３】本発明の目的の２は、複写画像形成時の環
境が低温低湿あるいは高温高湿のように変動する場合で
も、鮮明で良質な画像を有する平版印刷用原版を提供す
ることである。

【００１４】本発明の目的の３は、エッチング処理から
印刷工程において迅速化を行っても非画像部の親水性が
充分保持され、地汚れが発生せず、且つ高耐刷力を有す
る平版印刷用原版を提供することである。

【００１５】本発明の目的の４は、併用し得る増感色素
の種類による影響を受け難い平版印刷用原版を提供する
ことである。本発明の目的の５は、半導体レーザー光を
用いたスキャニング露光方式においても、複写画像再現
性及び不感脂化性の優れた電子写真式平版印刷用原版を
提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を、導
電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸化亜鉛、
分光増感色素及び結着樹脂とを少なくとも含有する光導
電層を設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、
前記光導電層中に、結着樹脂として下記内容の結着樹脂
〔Ａ〕を少なくとも１種含有し、更に前記光導電性酸化
亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより小さい平均粒子
径を有する下記内容の非水系分散樹脂粒子の少なくとも
１種を含有してなることを特徴とする電子写真式平版印
刷用原版によって達成される。 樹脂〔Ａ〕：１×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量
を有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重
合体成分として３０重量％以上と、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−Ｓ
Ｏ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ
₀ 〔Ｒ₀ は炭化水素基又は−ＯＲ₀ ′基（Ｒ₀ ′は炭化
水素基）を表す〕、環状酸無水物含有基から選択される
少なくとも１種の極性基を有する重合体成分０．５〜１
５重量％とを含有する樹脂。

【００１７】

【化４】

【００１８】〔式（Ｉ）中、ａ₁ 、ａ₂ は互いに同じで
も異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基又は炭化水素基を表し、Ｒ₁ は炭化水素基を表
す。〕

【００１９】

【化５】

【００２０】非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中にお
いて、下記一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）
で示される官能基を含有してなり且つ該非水溶媒には可
溶であるが重合することにより不溶化する一官能性単量
体（Ｃ）を、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有す
る置換基を含む繰り返し単位を少なくとも含んでなる該
非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に、分散重
合反応させることにより得られる分散樹脂粒子。

【００２１】一般式（ＩＩ） −Ｗ₁ −（ＣＨ₂ ）_n1−ＣＨ＝ＣＨ₂ 一般式（ＩＩＩ） −Ｗ₂ −（ＣＨ₂ ）_n2−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｘ 〔ただし、上記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）において、−
Ｗ₁ −、−Ｗ₂ −は各々−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−又は−Ｏ
ＯＣ−を表し、ｎ₁ 、ｎ₂ は各々０又は１を表し、Ｘは
ハロゲン原子を表す〕本発明において上記樹脂〔Ａ〕
は、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位の重合体成分
が下記一般式（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）で示されるア
リール基含有のメタクリレート成分であってもよい。

【００２２】

【化６】

【００２３】〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｔ₁ 及びＴ
₂ は互いに独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水
素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＲ₀₂又は−ＣＯＯＲ
₀₂（Ｒ₀₂は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表
す。但し、Ｔ₁ とＴ₂ が共に水素原子を表すことはな
い。Ｌ₁ 及びＬ₂ は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合
する直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表
す。〕又、本発明においては、上記の非水系分散樹脂粒
子において、一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩ
Ｉ）で示される官能機を有する重合体成分が架橋構造を
形成しているものであってもよい。

【００２４】更には、上記非水溶媒系分散樹脂粒子にお
いて、分散安定用樹脂は、その重合体中の側鎖として、
該単量体（Ｃ）と共重合可能な重合性基である下記式
（ＩＶ）で示される基を含有することが好ましい。

【００２５】

【化７】

【００２６】〔ただし、上記式（ＩＶ）において、Ｖ₀
は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＲ₁ −、
ＳＯ₂ ＮＲ₁ −、−Ｃ₆ Ｈ₄ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又
は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表し（ただし、Ｒ₁ は水素原
子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表す）、ｂ₁ 、ｂ
₂ は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ₂ 又は
炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ₂ （Ｒ₂ は水素原子又
は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表す〕本発明
は、最上層として光導電層に光導電性酸化亜鉛粒子を含
有した電子写真感光体を、通常の電子写真プロセスに従
がい、トナー画像を形成した後（即ち、製版処理）非画
像部を不感脂化処理によって親油性の表面から親水性の
表面に改質して印刷用原版とする電子写真式製版システ
ム用の平版印刷用原版である。

【００２７】従って、原版は優れた電子写真特性による
複写画像の忠実な再現性及び非画像部の良好な親水性
（即ち、良好な保水性）の両立が重要なこととなる。本
発明の平版印刷用原版は、光導電層の組成物の改良によ
って、上記の問題点等の解決が可能となったものであ
る。

【００２８】即ち、光導電層中に含有される、本発明の
樹脂粒子〔Ｌ〕及び結着樹脂〔Ａ〕の作用によるもので
ある。本発明に供される樹脂粒子〔Ｌ〕は、その平均粒
子径は該光導電層に分散されて成る光導電性酸化亜鉛粒
子（以降、単に、酸化亜鉛粒子と略記する場合もあ
る）、の最大粒子径と同じかそれより小さい粒径を有
し、具体的には１μｍ以下のものであり且つ粒子径の分
布が狭く揃っているものである。又該樹脂粒子〔Ｌ〕の
特徴として、重要な性質を少なくとも２つもつものであ
る。その１つは求核反応性の親水性化合物を少なくとも
１種含有する処理液で処理したときに、樹脂粒子の上記
一般式（ＩＩ）で示される官能基の末端に求核反応性の
親水性化合物が付加反応できるものであり、これにより
該粒子は親水性を発現できると同時に、樹脂粒子中に架
橋構造を有する場合には、このとき親水性を有しつつ水
に対して不溶もしくは難溶で且つ水膨潤性を有する。

【００２９】他方樹脂粒子中に存在する上記一般式（Ｉ
ＩＩ）で示される官能基の場合には、アルカリ性である
該処理液により脱ハロゲン化水素反応がまず迅速に進行
し一般式（ＩＩ）で示される官能基を生成し、以後は上
記で説明したと同様の反応により親水性となるものであ
る。

【００３０】本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕が、求核反応性の
親水性化合物による親水化されるメカニズムを求核反応
性の親水性化合物として亜硫酸イオンの場合を代表とし
て、下記反応式（１）に示す。

【００３１】

【化８】

【００３２】即ち、本発明の樹脂粒子は、平版印刷用原
版として非画像部を不感脂化処理する際にのみ、処理液
中のパーソンの求核定数ｎが５．５以上という求核反応
性の親水性化合物と上記のように反応することによって
末端に親水性基を付加し、これにより親水性を発現す
る、即ち親水化されることを特徴としており、大気中の
水分とは反応しないので保存性に関しては全く懸念され
る問題はない。

【００３３】樹脂粒子の重要な性質の他の１つとしては
本発明の樹脂粒子はフッ素原子及び／又はケイ素原子を
少なくとも１個以上含有する置換基を含む繰り返し単位
を少なくとも含む分散安定用樹脂の存在下に分散重合反
応より得られることから、これらフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の分散安定用樹脂としての重合体は樹脂
粒子を構成する不溶性成分と物理化学的に吸着して成る
又は上記式（ＩＶ）で示される重合性二重結合基部分含
有の分散安定用樹脂の場合には、両重合体成分が化学結
合して成るものであり、このため樹脂粒子は該光導電層
の表面部分に移行・濃縮現象を生じると考えられる。

【００３４】従って、本発明の平版印刷用原版において
は、非画像部の不感脂化処理により、酸化亜鉛粒子及び
／又は該樹脂粒子〔Ｌ〕の親水化により優れた保水性が
発現されるものである。

【００３５】また、本発明の樹脂〔Ａ〕は、式（Ｉ）で
示される特定の重合体成分を含み且つ前記の特定の極性
基を含有する重合体成分とからなる低分子量の重合体で
あることを特徴とする。

【００３６】本発明の光導電層は、光導電性酸化亜鉛粒
子、分光増感色素、該樹脂粒子〔Ｌ〕が結着樹脂として
少なくとも含有される該樹脂〔Ａ〕によって、分散され
ており、更には、樹脂粒子〔Ｌ〕に吸着又は化学結合し
ている分散安定用中のフッ素原子及び／又はケイ素原子
により該樹脂粒子〔Ｌ〕は光導電層形成後、速やかに該
表面層の表面部分に移行し表面近傍部分に濃縮して存在
しているものである。

【００３７】即ち、光導電性酸化亜鉛粒子、分光増感色
素、樹脂粒子〔Ｌ〕及び樹脂〔Ａ〕が分散された時に、
特定の極性基を特定の位置に結合して成る低分子量の樹
脂〔Ａ〕が、光導電性酸化亜鉛の化学量論的な欠陥に吸
着し、且つ酸化亜鉛及び色素の相互作用する状態への被
覆性及び吸着状態が適切に行なわれることで光導電性酸
化亜鉛のトラップを補償すると共に湿度特性を飛躍的に
向上させる一方、光導電性酸化亜鉛の分散が充分に行わ
れ、凝集を抑制することによるものと考えられる。

【００３８】特に従来の結着樹脂では、分光増感色素の
種類が変わった時に吸着等の相互作用が疎害され、満足
な電子写真特性が得られなくなってしまった。しかし本
発明の樹脂〔Ａ〕を用いると、特に半導体レーザー光用
分光増感に用いる色素でも、著しく優れた性能を満足で
きる様になる。

【００３９】即ち、本発明の原版により優れた電子写真
特性による良好な複写画像の形成及び複写画像形成後の
不感脂化処理後の非画像部の優れた保水性の困難な問題
を解決することができた。

【００４０】一方本発明の樹脂粒子において、酸化亜鉛
粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電
子写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性が得られ
なくなる）結果として、複写画像において画像部の濃度
ムラ、文字・細線の切れ、飛び、あるいは非画像部の地
カブリ等が発生してしまう。

【００４１】具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子
の粒子径が２μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以
下である。そして、粒子の平均粒子径は０．８μｍ以下
であり、好ましくは０．５μｍ以下である。

【００４２】なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表
面積が大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用を
もたらし、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも
充分であるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合
と類似してしまい、保水力向上への粒子であることの効
果が薄れてくるため、０．００１μｍ以上で用いるのが
好ましい。

【００４３】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の
結着樹脂と相互作用していることから、この部分のアン
カー効果によって印刷時の湿し水で溶出することはな
く、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維
持することができる。

【００４４】更に、該分散安定用樹脂としての重合体成
分の１つとして、熱及び／又は光硬化性基を含有させて
もよく、この場合には、更に結着樹脂と化学結合するこ
とで溶出を更に抑制することができる。

【００４５】又、本発明において、架橋構造（高次の綱
目構造を含む）を形成している樹脂粒子であれば更に水
での溶出性が抑えられ、他方水膨潤性が発現し、更に保
水性が良好となる。

【００４６】本発明において、上記のような架橋構造を
形成していない樹脂粒子又は架橋構造を形成している樹
脂粒子（以下、単に架橋樹脂粒子）は、光導電性酸化亜
鉛１００重量部に対して０．０５〜３０重量％の使用量
で用いることが好ましい。樹脂粒子又は架橋樹脂粒子が
０．０５重量％より少ないと非画像部の親水性が充分と
ならず、逆に３０重量％より多いと非画像部の親水性の
向上は更に図られるが、厳しい条件下での電子写真特性
が劣化し、複写画像が悪化してしまう。

【００４７】更には、樹脂粒子はフッ素原子及び／又は
ケイ素原子を含有する重合体成分を含んでおり、これに
より、該粒子は光導電層の表面部分に移行・濃縮現象を
起し、公知技術の効果と同程度の効果（保水性）を生じ
させるのにその添加量は極く少量で済むことも挙げられ
る。

【００４８】これらにより、本発明により製造した平版
印刷用原版は、環境条件が変動したり、低出力のレーザ
ー光を用いたりした場合でも、原画に対して忠実な複写
画像を再現し、非画像部の親水性が良好であるため地汚
れも発生せず、光導電層の平滑性及び静電特性が良好で
あり、更に耐刷力が優れているという利点を有する。

【００４９】更に、本発明による電子写真感光体は製版
処理時の環境に左右されず、また処理前の保存性にも非
常に優れている。

【００５０】以下に本発明で用いられる結着樹脂（Ａ）
について詳細に説明する。重量〔Ａ〕において、重量平
均分子量は１×１０³ 〜２×１０⁴ 、好ましくは３×１
０³ 〜１×１０⁴ であり、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は
好ましくは−３０℃〜１１０℃、より好ましくは−２０
℃〜９０℃である。

【００５１】樹脂〔Ａ〕の分子量が１０³ より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、一方
分子量が２×１０⁴ より大きくなると本発明の樹脂であ
っても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感光体
において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下での
暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、安定
した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れてし
まう。

【００５２】樹脂〔Ａ〕の一般式(I) の繰り返し単位に
相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、好ま
しくは５０〜９７重量％、特定の極性基を含有する重合
体成分の存在割合は０．５〜１５重量％、好ましくは１
〜１０重量％である。

【００５３】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重量
％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性が
低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに地
汚れが増大する。

【００５４】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式(Iａ) 及び一般式(Iｂ)で示される、２位
に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有するベン
ゼン環又は無置換のナフタレン環を有する特定の置換基
をもつメタクリレート成分を含有する、樹脂〔Ａ〕（以
降、この低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）であること
が好ましい。

【００５５】樹脂〔Ａ′〕における式(Iａ) 及び／又は
式(Iｂ) の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共
重合成分の存在割合は３０重量％以上、好ましくは５０
〜９７重量％、特定の極性基含有の重合体成分の存在割
合は樹脂〔Ａ′〕１００重量部に対して０．５〜１５重
量％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００５６】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、前記一般式(I) で示される繰り返し単位を更に説
明する。

【００５７】

【化９】

【００５８】一般式(I) においてａ₁ ，ａ₂ は、好まし
くは水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−ＣＯＯ−Ｒ₀₆又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ
−Ｒ₀₆（Ｒ₀₆は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリ
ール基を表し、これらは置換されていてもよく、具体的
には、下記Ｒ₀₃について説明したものと同様の内容を表
す）を表す。

【００５９】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ₀₆基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基などが挙げられる。

【００６０】Ｒ₀₃は、炭素数１〜１８の置換されていて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエトキシ基、３−ヒドロキシ
プロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよ
いアルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていても
よいアラルキル基（炭素数ベンジル基、フェネチル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベ
ンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアル
キル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等）、置換されていてもよいアリール
基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチ
ル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシフェ
ニル基、フロロフェニル基、ジフロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、ヨードフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、シアノフェニル基
等）等が挙げられる。

【００６１】更に好ましくは、一般式(I) の繰り返し単
位に相当する共重合体成分において、一般式(Iａ) 及び
／又は一般式(Iｂ) で示される特定のアリール基を含有
するメタクリレート成分で表される共重合体成分（樹脂
〔Ａ′〕）が挙げられる。

【００６２】

【化１０】

【００６３】式(Iａ) において、好ましいＴ₁ 及びＴ₂
として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及び臭素
原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好ま
しくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数７〜９のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基）およびアリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブ
ロモフェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ₀₄及び−Ｃ
ＯＯＲ₀₅（好ましいＲ₀₄及びＲ₀₅としては上記の炭素数
１〜１０の好ましい炭化水素基として記載したものを挙
げることができる）を挙げることができる。

【００６４】式(Iａ) 及び(Iｂ) において、Ｌ₁ 及びＬ
₂ は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直接結合又
は−（ＣＨ₂ ）_n1−（ｎ₁ は１〜３の整数を表す）、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂
Ｏ）_m1−（ｍ₁ は１又は２の整数を表す）、−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、
より好ましくは直接結合又は結合原子数１〜２個の連結
基を挙げることができる。

【００６５】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式(Iａ)
又は(Iｂ) で示される繰り返し単位に相当する共重合成
分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこ
れに限定されるものではない。以下の（ａ−１）〜（ａ
−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは０又は１〜
３の整数、ｐは１〜３の整数、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₃はいずれも−
Ｃ_n Ｈ_2n+1又は−（ＣＨ₂ ）_m−Ｃ₆ Ｈ₅ （ただし、
ｎ，ｍは上記と同じ）、Ｘ₁ 及びＸ₂ は同じでも異なっ
てもよく、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−I のいずれか
を表す。

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【化１４】

【００７０】

【化１５】

【００７１】

【化１６】

【００７２】

【化１７】

【００７３】

【化１８】

【００７４】

【化１９】

【００７５】

【化２０】

【００７６】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕の特性の極性基
含有成分における極性基について説明する。該極性基
は、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＨ）Ｒ₀₁、環状酸無水物含有基から少なくとも
１種選ばれるものであることが好ましい。

【００７７】−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ₀₁基とは、上記Ｒ
₀₁が炭化水素基又は−ＯＲ₀₂基（Ｒ₀₂は炭化水素基を表
す）を表し、具体的にはＲ₀₁は炭素数１〜２２の脂肪族
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−エトキシプロピル基、アリル基、クロトニ
ル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル
基、クロロベンジル基、フロロベンジル基、メトキシベ
ンジル基等）、又は置換されていてもよいアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プ
ロピルフェニル基、クロロフェニル基、フロロフェニル
基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、
ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、シアノフェ
ニル基、アセトアミドフェニル基、アセチルフェニル
基、ブトキシフェニル基等）等であり、Ｒ₀₂はＲ₀₁と同
一の内容である。

【００７８】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【００７９】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物
環、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、
２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、
臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていても
よい。

【００８０】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００８１】樹脂〔Ａ〕の極性基を含有する共重合成分
は、例えば一般式(I) 〔一般式(Iａ),(Iｂ) も含む〕で
示される繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得る
該極性基を含有するビニル系化合物であればいずれでも
よく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハンドブ
ック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）等に記載され
ている。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換
アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシ
メチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ
体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリ
ル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α
−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）、
メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、
イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカ
ルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−
ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセ
ン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、
マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニ
ルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビ
ニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類の
ビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれら
のカルボン又はスルホン酸のエステル誘電体、アミド誘
導体の置換基中に該極性基を含有する化合物等が挙げら
れる。

【００８２】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ₁ はＨ又はＣＨ₃ を示し、ｅ₂ は
Ｈ、ＣＨ₃ 又はＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ₁₄は炭素
数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ₁₅は炭素数１〜６のア
ルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｃは１〜
３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜
１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜
１０の整数を示す。

【００８３】

【化２１】

【００８４】

【化２２】

【００８５】

【化２３】

【００８６】

【化２４】

【００８７】

【化２５】

【００８８】

【化２６】

【００８９】

【化２７】

【００９０】

【化２８】

【００９１】

【化２９】

【００９２】

【化３０】

【００９３】

【化３１】

【００９４】

【化３２】

【００９５】

【化３３】

【００９６】

【化３４】

【００９７】

【化３５】

【００９８】

【化３６】

【００９９】

【化３７】

【０１００】

【化３８】

【０１０１】

【化３９】

【０１０２】

【化４０】

【０１０３】

【化４１】

【０１０４】

【化４２】

【０１０５】

【化４３】

【０１０６】

【化４４】

【０１０７】

【化４５】

【０１０８】

【化４６】

【０１０９】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕を含む）は、前記した一般式(I),(Iａ) 及び
／又は(Iｂ) の単量体及び該極性基を含有した単量体と
ともに、これら以外の他の単量体を共重合成分として含
有してもよい。

【０１１０】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式(I) で説明した以外の置換基を含有するメタク
リル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸
エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニ
ル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等) 、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等) 、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリ
ン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重量％
を越えないことが望ましい。

【０１１１】樹脂〔Ａ〕は、重量平均分子量が１×１０
³ 〜２×１０⁴ の低分子量のランダム共重合体である
が、これらの重合方法は、従来公知の方法において、重
合条件を選択することでラジカル重合、イオン重合等の
方法で容易に合成することができる。重合する単量体、
重合溶媒反応設定温度等からラジカル重合反応が、精
製、装置反応方法等から有利で好ましい。

【０１１２】具体的には、重合開始剤として、通常知ら
れているアゾビス系開始剤、過酸化物等が挙げられる。
特に低分子量体を合成する特徴としては、該開始剤の使
用量の増量、あるいは重合設定温度を高くするといった
公知の方法を適用すればよい。具体的には、開始剤使用
量としては全単量体量に対して、0.1〜20重量部の範囲
で又重合設定温度は30℃〜200 ℃の範囲で行なう。

【０１１３】更には、連鎖移動剤を併用する方法も知ら
れている。例えばメルカプト化合物、ハロゲン化化合物
等を全単量体量に対して0.01〜10重量部の範囲で用いる
ことで所望の重量平均分子量に調整することができる。

【０１１４】以上の如き低分子量の樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕も含む）は、前記した光導電性酸化亜鉛用の
公知の樹脂と併用することが好ましい。低分子量体の樹
脂と他の樹脂との使用割合は５〜５０／５０〜９０（重
量比）が好ましい。

【０１１５】また、本発明において、光導電性酸化亜
鉛、樹脂（全結着樹脂）と樹脂粒子〔Ｌ〕の使用割合は
１００／１０〜１００／０．５〜１０（重量比）が好ま
しい。また樹脂〔Ａ〕は全結着樹脂１０〜１００の中の
５〜５０重量％であることが好ましい。

【０１１６】併用する他の樹脂としては、重量平均分子
量３×１０⁴ 〜１×１０⁶ 、好ましくは５×１０⁴ 〜５
×１０⁵ の中〜高分子量体である。また、併用する樹脂
のガラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好ましくは０℃
〜９０℃である。

【０１１７】例えば、代表的なものは塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−メタクリレート共重合体、メタクリレート共重合
体、アクリレート共重合体、酢酸ビニル共重合体、ポリ
ビニルブチラール、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポリエステル樹脂
等である。

【０１１８】具体的には、柴田隆治・石渡次郎「高分
子」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・
武井英彦「イメージング」１９７３年（Ｎｏ．８）、第
９頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」
第１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．
Ｄ．Ｔａｔｔ，Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ，Ｔａｐｐ
ｉ，４９（Ｎｏ．１０），４３９（１９６６）、Ｅ．
Ｓ．Ｂａｌｔａｚｚｉ，Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ
ｅｔａｌ，Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎ
ｏ．５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケ
ー、清水 勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．
２），２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１、特
開昭５３−５４０２７、同５４−２０７３５、同５７−
２０２５４４、同５８−６８０４６各号公報等に開示の
材料が挙げられる。

【０１１９】更に併用する好ましい樹脂である中〜高分
子量体の樹脂として、前記した物性を満たし、好ましく
は下記一般式（Ｖ）で示される繰り返し単位の重合体成
分を３０％重量部以上含有する重合体が挙げられる。

【０１２０】

【化４７】

【０１２１】〔式（Ｖ）中、Ｖは、−ＣＯＯ−，−ＯＣ
Ｏ−，−（ＣＨ₂ ）_q −ＯＣＯ−，−（ＣＨ₂ ）_q −Ｃ
ＯＯ−，−Ｏ−または−ＳＯ₂ −を表す。但しｑは１〜
４の整数を表す〕一般式（Ｖ）において、ｆ₃ 及びｆ₄
は、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子）、シアノ基又は炭素数１〜４のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を
表す。

【０１２２】Ｒ₀₇は、炭素数１〜１８の置換されていて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよい
アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペ
ニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オ
クテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよ
いアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、ナ
フチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベン
ジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキル基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘプチル基等）、置換されてもよいアリール基（例えば
フェニル基、トリル基、キシル基、メシチル基、ナフチ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フロ
ロフェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ヨードフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、シアノフェニル基、ニトロフェニ
ル基等）が挙げられる。

【０１２３】一般式（Ｖ）で示される重合体成分を含有
する中〜高分子量の結着樹脂〔Ｂ〕としては、例えば式
（Ｖ）で示される重合体成分含有のランダム共重合体の
樹脂（特開昭６３−４９８１７、同６３−２２０１４
９、同６３−２２０１４８各号公報等）、該ランダム共
重合体と架橋性樹脂との併用樹脂（特開平１−２１１７
６６、同１−１０２５７３各号公報）、式（Ｖ）で示さ
れる重合体成分を含有し予め部分架橋されている共重合
体（特開平２−３４８６０、同２−４０６６０各号公
報）、特定の繰り返し単位の重合体成分からなる一官能
性マクロモノマーと式（Ｖ）で示される成分に相当する
単量体との重合によるグラフト型ブロック共重合体（特
開平２−５３０６４、同２−５６５５８、同３−２９９
５７、同３−７７９５４、同３−９２８６１、同３−５
３２５７各号等）等が挙げられる。

【０１２４】次に本発明に用いられる非水溶媒系分散樹
脂粒子（以下に樹脂粒子〔Ｌ〕と称することもある）に
ついて詳細に説明する。本発明の樹脂粒子はいわゆる非
水分散重合によって製造されたものである。

【０１２５】本発明の非水溶媒系分散樹脂粒子は、分解
により親水性となる官能基を少なくとも１種含有し重合
後には該非水溶媒には不溶となる一官能性単量体（Ｃ）
からなる重合体成分〔重合体成分（Ｃ）と略記する〕
を、ケイ素原子及び／又はフッ素原子を少なくとも置換
基として含有する繰り返し単位を含み重合後にも該非水
溶媒に可溶性となる分散安定用樹脂の存在下に重合反応
させることにより得られるものである。

【０１２６】まず、非水溶媒には可溶であるが重合する
ことによって不溶化する一官能性単量体（Ｃ）について
説明すると、該単量体（Ｃ）は、その分子構造中に一般
式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される官能基を含有する
ものである。

【０１２７】一般式（ＩＩ） −Ｗ₁ −（ＣＨ₂ ）_n1−ＣＨ＝ＣＨ₂ 一般式（ＩＩＩ） −Ｗ₂ −（ＣＨ₂ ）_n2−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｘ 式（ＩＩ），（ＩＩＩ）中、−Ｗ₁ −、−Ｗ₂ −は各々
−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−又は−ＯＯＣ−を表し、ｎ₁ 、ｎ
₂ は各々０又は１を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

【０１２８】上記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）におい
て、より好ましくはｎ₁ 、ｎ₂ が０である。またＸのハ
ロゲン原子は具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原
子又はヨウ素原子を示す。

【０１２９】更には、一般式（ＩＩ）の官能基は前記反
応式（１）のように、アルカリ処理による脱ハロゲン化
水素で容易に相当の式（ＩＩ）の官能基に変換できるの
で、式（ＩＩ）のものと同様に用いることができる。

【０１３０】本発明の樹脂粒子の主要成分を構成する単
量体（Ｃ）は以上の如き一般式（ＩＩ）及び／又は一般
式（ＩＩＩ）で示される官能基の少なくとも１種を含有
するもので、重合性二重結合基を１個分子中に含有する
ものであればいずれでもよい。

【０１３１】更に具体的に該単量体（Ｃ）の例を下記一
般式（ＶＩＩ）で示す。

【０１３２】

【化４８】

【０１３３】式（ＶＩＩ）中、Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮｒ₁ −、−ＳＯ₂ Ｎ
ｒ₁ −（ｒ₁ は水素原子又は炭化水素基を表す）、−Ｃ
ＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ₂ ＣＯ
Ｏ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す。

【０１３４】Ｙは、−Ｚ−と−Ｗ₀ を直接結合する又は
連結する有機残基を表す。さらに−〔−Ｚ−Ｙ−〕−は
〔＝Ｃ（ｄ₂ ）−〕部と−Ｗ₀ を直接連結してもよい。
Ｗ₀ は一般式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で示される
官能基を表す。

【０１３５】ｄ₁ 、ｄ₂ は互いに同じでも異なってもよ
く、各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ル基、アラルキル基又はアリール基を表す。一般式
（Ｖ）をさらに詳細に説明する。好ましくは、Ｚは−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮｒ₁
−、−ＳＯ₂ Ｎｒ₁ −又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す。

【０１３６】但し、ｒ₁ は水素原子、炭素数１〜８の置
換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
オクチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、２−
ヒドロキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素
数７〜９の置換されてもよいアラルキル基（例えばベン
ジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロ
ロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、
メトキシベンジル基、クロロ−メチルベンジル基、ジブ
ロモベンジル基等）、置換されてもよいアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、
メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニ
ル基、クロロ−メチル−フェニル基等）等が挙げられ
る。

【０１３７】Ｙは直接結合か−Ｚ−と−Ｗ₀ を連結する
有機残基を表す。Ｙが連結する有機残基を表す場合、こ
の連結基は、ヘテロ原子を介していてもよい炭素−炭素
結合を表し（ヘテロ原子としては、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子を示す）、例えば、−Ｃ（ｒ₂ ）（ｒ₃ ）
−、−Ｃ₆ Ｈ₁₁、−Ｃ₆ Ｈ₄ −、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎｒ₄ −、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ ＮＨ−、ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、−Ｓｉ（ｒ₅ ）（ｒ₆ ）−等の結合単位
の単独又は組合せの構成より成るものである（但し
ｒ₂ 、ｒ₃ 、ｒ₄ 、ｒ₅ 、ｒ₆ は、各々前記のｒ₁ と同
一の内容を表す）。

【０１３８】ｄ₁ 、ｄ₂ は同じでも異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、炭化水素基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、メトキ
シカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、
ブトキシカルボニルメチル基等の置換されてもよい炭素
数１〜１２のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等
のアラルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、
クロロフェニル基等のアリール基等）を表す。

【０１３９】さらに又、式（ＶＩＩ）中の−〔Ｚ−Ｙ〕
−結合残基は〔＝Ｃ（ｄ₂ ）−〕部と−Ｗ₀ を連結させ
てもよい。以下に更に具体的に上記の単量体（Ｃ）を例
示するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものでは
ない。例（ｄ−１）〜（ｄ−２５）において、ａは−Ｈ
又は−ＣＨ₃ を表し、Ｒ₃ は−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ Ｘを表し、Ｘは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉを
表す。

【０１４０】

【化４９】

【０１４１】

【化５０】

【０１４２】

【化５１】

【０１４３】

【化５２】

【０１４４】

【化５３】

【０１４５】以上のような一般式（ＩＩ）及び／又は
（ＩＩＩ）の官能基含有の一官能性単量体（Ｃ）と共
に、共重合し得る他の単量体を重合体成分として含有し
てもよい。他の単量体の例として例えば、α−オレフィ
ン類、アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、
アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類、
複素環ビニル類〔例えば窒素原子以外の非金属原子（酸
素原子、イオウ原子等）を１〜３個含有する５員〜７員
環の複素環であり、具体的な化合物として、ビニルチオ
フェン、ビニルジオキサン、ビニルフラン等〕等が挙げ
られる。好ましい例としては、例えば炭素数１〜３のア
ルカン酸ビニル又はアリルエステル類、メタクリロニト
リル、スチレン及びスチレン誘導体（例えばビニルトル
エン、ブチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチ
レン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、エトキシス
チレン等）等が挙げられる。しかし、これらに限定され
るものではない。

【０１４６】該樹脂中の重合体成分として、単量体
（Ｃ）の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重
量％以上である。次に、該樹脂粒子〔Ｌ〕の分散重合反
応において供せられる該非水溶媒に可溶性の分散安定用
樹脂について説明する。

【０１４７】該可溶性の樹脂は、ケイ素原子及び／又は
フッ素原子を含有する置換基を含む繰り返し単位を少な
くとも含んでなる重合体であり、好ましくは、本発明の
単量体（Ｃ）と共重合しうる下記一般式（ＩＶ）で示さ
れる重合性二重結合基を結合して成ることを特徴とする
重合体である。

【０１４８】この分散安定用樹脂は、分散重合反応時に
おいて、単量体（Ｃ）を主成分とする該非水溶媒に不溶
性の重合体に物理化学的に結合するかあるいは重合性二
重結合基を含有する場合には単量体（Ｃ）と共重合して
化学結合を形成する等により、該非水溶媒と溶媒和し可
溶性であることが重要であり、いわゆる非水系分散重合
における分散安定用樹脂の働きをするものである。と同
時に、前記した様に、光導電層中においては表面部分に
移行し濃縮して存在する様に作用するものである。

【０１４９】本発明の分散安定用樹脂は、該非水溶媒に
可溶性であり、具体的には該溶媒１００重量部に対し、
温度２５℃において少なくとも５重量％溶解するもので
あればよい。

【０１５０】また、分散安定用樹脂〔Ｍ〕の重量平均分
子量は１×１０³〜１×１０⁶ であり、好ましくは２×
１０³ 〜１×１０⁵ 、特に好ましくは３×１０³ 〜５×
１０⁴ である。

【０１５１】分散安定用樹脂〔Ｍ〕の重量平均分子量１
×１０³ 未満になると、生成した分散樹脂粒子の凝集が
発生し、平均粒径の揃った微粒子が得られなくなってし
まう。

【０１５２】一方１×１０⁶ を超えると、光導電層中に
添加した時に電子写真特性を満足しつつ保水性が向上す
るという本発明の効果が薄れてしまう。次に分散安定用
樹脂〔Ｍ〕における、フッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有した置換基を有する繰り返し単位について説明す
る。

【０１５３】繰り返し単位の化学構造としては、ラジカ
ル付加重合性単量体から得られるもの、ポリエステル構
造から成るもの、あるいはポリエーテル構造から成るも
の等が挙げられ、これら重合体構造の繰り返し単位中の
側鎖に、フッ素原子及び／又はケイ素原子が含有される
ものであればいずれでもよい。

【０１５４】フッ素原子含有の置換基としては、例えば
−Ｃ_h Ｆ_2h+1（ｈは１〜１２の整数を表す）、−（ＣＦ
₂ ）_j ＣＦ₂ Ｈ（ｊは１〜１１の整数を表す）、−Ｃ₆
Ｈ_l Ｆ_l ′〔（ｌ、ｌ′は各々１〜５の整数、但し、ｌ
＋ｌ′＝５）又は（ｌ＝５−ｌ′、ｌ′は１〜５の整
数）〕等が挙げられる。

【０１５５】ケイ素原子含有の置換基としては例えば、
−Ｓｉ（Ｒ₄ ）（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）、−〔（Ｒ₇ ）
（Ｒ₉ ）ＳｉＯ〕_k −Ｒ₈ （ｋは１〜２０の整数を表
す）、ポリシロキサン構造等が挙げられる。

【０１５６】但し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は、同じでも異な
ってもよく、置換されていてもよい炭化水素基又は−Ｏ
Ｒ₁₀基（Ｒ₁₀は、Ｒ₄ の炭化水素基と同一の内容を表
す）を表す。

【０１５７】Ｒ₄ は、炭素数１〜１８の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、２
−シアノエチル基、３，３，３−トリフロロプロピル
基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２，２，２，２′，
２′，２′−ヘキサフロロイソプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２
−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、１−ペ
ンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペン
テニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−
メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６
〜１２の置換されていてもよい芳香族基（例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピル
フェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、
ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフ
ェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メ
トキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェ
ニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミド
フェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシロイル
アミドフェニル基等）が挙げられる。

【０１５８】−ＯＲ₁₀基において、Ｒ₁₀は、上記Ｒ₄の
炭化水素基と同一の内容を表す。Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は同
じでも異なってもよく、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ と同一の内容
を表す。

【０１５９】更に、本発明のフッ素原子及び／又はケイ
素原子含有の繰り返し単位としては、下記一般式（ＶＩ
ＩＩ）で示すものが挙げられる。

【０１６０】

【化５４】

【０１６１】〔但し、式（ＶＩＩＩ）中、Ｚ₀ は−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮ（ｒ₁ ′）−、−
ＳＯ₂ Ｎ（ｒ₁ ′）（ｒ₁ ′は水素原子又は炭化水素共
重合を表す）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−又は−Ｃ₆
Ｈ₄ −を表す。

【０１６２】Ｙ₀ は−Ｚ₀ −と−Ｗ₀ ′を直接結合する
又は連結する有機残基を表す。更に、−〔Ｚ₀ −Ｙ₀ 〕
−は

【０１６３】

【化５５】

【０１６４】部と−Ｗ₀ ′を直接連結してもよい。Ｗ₀
は、上記したフッ素原子及び／又はケイ素原子含有の置
換基を表わす。一般式（ＶＩＩＩ）を更に詳細に説明す
る。

【０１６５】好ましくは、Ｚ₀ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（ｒ₁ ′）−、−ＳＯ
₂ Ｎ（ｒ₁′）−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す。但し、
ｒ₁ ′は水素原子、炭素数１〜８の置換されていてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数７〜９の置換
されていてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル
基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、クロロメチルベンジル基、ジブロモベンジル
基等）、置換されていてもよいアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、メトキシ
フェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル、クロ
ロメチルフェニル基等）等が挙げられる。

【０１６６】Ｙ₀ は直接結合か−Ｚ₀ −と−Ｗ₀ ′を連
結する有機残基を表す。Ｙ₀ が連結する有機残基を表す
場合、この連結基は、ヘテロ原子を介していてもよい炭
素−炭素結合を表し（ヘテロ原子としては、酸素原子、
イオウ原子、窒素原子を挙げられる）、例えば−〔Ｃ
（ｒ₂ ′）（ｒ₃ ′）〕−、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−、−Ｃ₆ Ｈ₄
−、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（ｒ₄ ′）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ
₂−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−Ｓｉ（ｒ₅ ′）（ｒ₆ ′）−等の結合単位の単
独又は組合わせの構成より成るものである。（但し、ｒ
₂ ′、ｒ₃ ′、ｒ₄ ′、ｒ₅ ′、ｒ₆ ′は各々前記のｒ
₁′と同一の内容を表す）。

【０１６７】ｅ₁ 、ｅ₂ は同じでも異なってもよく、式
（ＶＩＩ）中のｄ₁ 、ｄ₂ と同一の内容を表す。更にま
た、式（ＶＩＩＩ）中の−〔Ｚ₀ −Ｙ₀ 〕−結合残基
は、

【０１６８】

【化５６】

【０１６９】部と−Ｗ₀ ′部を直接連結させてもよい。
以下に、以上の様なフッ素原子及び／又はケイ素原子を
含有した置換基を有する繰り返し単位の具体例を以下に
示す。しかし、本発明の範囲がこれらに限定されるもの
ではない。

【０１７０】

【化５７】

【０１７１】

【化５８】

【０１７２】

【化５９】

【０１７３】

【化６０】

【０１７４】

【化６１】

【０１７５】

【化６２】

【０１７６】

【化６３】

【０１７７】

【化６４】

【０１７８】本発明の分散安定用樹脂〔Ｍ〕の繰り返し
単位の総和において、フッ素原子及び／又はケイ素原子
を含有する置換基を有する繰り返し単位は、全体の４０
重量％以上含有されていることが好ましく、より好まし
くは６０〜１００重量％である。

【０１７９】本発明の上記成分が全体の４０重量％未満
になると、樹脂粒子が光導電層に分散された時に表面部
分への濃縮効果が低下し、結果として、印刷原版として
の保水性向上の効果が薄れてしまう。

【０１８０】本発明の分散安定用樹脂に含有されるフッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する成分は任意に調
整されるのが好ましい。又、本発明に供される分散安定
用樹脂においては、更に熱及び／又は光架橋性官能基を
有する重合成分を含有してもよいものである。この「熱
及び／又は光架橋性官能基」とは、熱及び光のうちの少
なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行う官能基を
言う。

【０１８１】「光架橋性官能基」として具体的には、乾
英夫、永末元太郎、「感光性高分子」（講談社、１９７
７年）、角田隆弘、「新感光性樹脂」（印刷学会出版
部、１９８１年刊）、Ｇ．Ｂ．Ｇｒｅｅｎ ａｎｄ
Ｂ．Ｐ．Ｓｔｒａｒｋ，Ｊ．Ｍａｃｒｏ．Ｓｃｉ．Ｒｅ
ａｓ．Ｍａｃｒｏ Ｃｈｅｍ．，Ｃ２１（２），１８７
〜２７３（１９８１〜８２）、Ｃ．Ｇ．Ｒａｔｔｅｙ，
「Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓ
ｕｒｆａｃｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ」（Ａ．Ｗｉｌｅｙ
Ｉｎｔｅｒ Ｓａｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ．１９８２年
刊）等に引例された光硬化性樹脂として従来公知の感光
性樹脂等に用いられる官能基が用いられる。

【０１８２】また「熱架橋性官能基」としては例えば、
遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化（Ｃ．Ｍ．Ｃ（株）、
１９８６年刊）」、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハン
ドブック」大成社刊（１９８１年刊）、大森英三「機能
性アクリル系樹脂」（テクノシステム、１９８５年刊）
等に引例の官能基を用いることができる。

【０１８３】更に本発明の分散安定用樹脂は、重合体中
に、該単量体（Ｃ）と共重合可能な重合性基を含有する
ことが好ましい。この重合体中に含有される重合性基と
して、一般式（ＩＶ）で表される重合性二重結合基成分
について以下に説明する。

【０１８４】

【化６５】

【０１８５】一般式（ＩＶ）において、Ｖ₀ は−Ｏ−、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂
ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＲ₁ −、−ＳＯ₂ ＮＲ
₁−、又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす。

【０１８６】ここでＲ₁ は水素原子のほか、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基( 例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノ
エチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メト
キシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−メチ
ル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニ
ル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されて
もよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル
基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例え
ば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、
２−シクロペンチルエチル基等）、又は、炭素数６〜１
２の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ナ
フチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル
基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル
基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェ
ニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミ
ドフェニル基等）等が挙げられる。

【０１８７】Ｖ₀ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す場合、ベンゼン
環は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ
基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【０１８８】ｄ₁ 及びｄ₂ は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｒ₂ 又は炭化水素基を介
したＣＯＯＲ₂ （Ｒ₂ は、水素原子又は炭素数１〜１８
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基
又はアリール基を表し、これらは置換されていてもよ
く、具体的には、上記Ｒ₁ について説明したものと同様
の内容を表す）を表す。

【０１８９】上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ₂ 基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式
（ＩＶ）において、Ｖ₀ は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表し、ｄ
₁ 、ｄ₂ は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原
子、メチル基、−ＣＯＯＲ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ₂ を
表し、〔Ｒ₂ は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基等を表す）を表す。更により好ましく
は、ｄ₁ 、ｄ₂ においていずれか一方が必ず水素原子を
表す。

【０１９０】即ち、一般式（ＩＶ）で表される重合性二
重結合基として、具体的にはＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ
−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃ ）＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ ＣＯＯ
ＣＨ₃ ）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ ＣＯＯＨ）
−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ
（ＣＨ₃ ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨ−ＣＯ
ＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ₂ −Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ
（ＣＯＯＨ）−ＣＨ₂ −ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯ
ＯＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｃ₆
Ｈ₄ −等が挙げられる。

【０１９１】これらの重合性二重結合基含有部分は高分
子鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。連結する基として具体的には二価の
有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎｄ₁ −、−Ｓ
Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ
ＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮｄ₂ −、−ＳＯ
₂ Ｎｄ₃ −及び−Ｓｉ（ｄ₄ ）（ｄ₅ ）−から選ばれた
結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族基もしくは二
価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組合せにより
構成された有機残基を表わす。ここで、ｄ₁ 〜ｄ₅ は式
（ＩＶ）におけるＲ₁ と同一の内容を表わす。

【０１９２】二価の脂肪族基として、例えば−〔Ｃ（ｅ
₁ ′）（ｅ₂ ′）〕−、−〔Ｃ（ｅ₁ ′）（ｅ₂ ′）〕
−、−（Ｃ≡Ｃ）−、−Ｃ₆ Ｈ₄ −、

【０１９３】

【化６６】

【０１９４】が挙げられる｛ｅ₁ 及びｅ₂ は、互いに同
じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素
数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等）
を表わす。Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ₂₀−を表わ
し、Ｒ₂₀は炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂ Ｃｌ又
は−ＣＨ₂ Ｂｒを表わす｝。

【０１９５】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。

【０１９６】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。

【０１９７】以上のような重合性二重結合基含有部分
は、具体的には高分子鎖中にランダム結合されている、
又は高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されている。好
ましくは、高分子鎖主鎖の片末端にのみ重合性二重結合
基含有部分が結合された重合体（以下、一官能性重合体
〔Ｍ〕と略記する）が挙げられる。

【０１９８】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（Ｉ
Ｉ）で示される重合性二重結合基含有部分と、これに連
結する有機残基で構成される部分の具体例として各々次
のものが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。但し、以下の各例において、Ｐ₁ は−Ｈ、−Ｃ
Ｈ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−Ｃ
Ｎを示し、Ｐ₂ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を示し、Ｘは−Ｃｌ
又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１２の整数を示し、ｍは１
〜４の整数を示す。

【０１９９】

【化６７】

【０２００】

【化６８】

【０２０１】

【化６９】

【０２０２】

【化７０】

【０２０３】

【化７１】

【０２０４】

【化７２】

【０２０５】好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合
性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、この
重合体の合成は従来公知の方法によって製造することが
できる。

【０２０６】例えば、重合反応性の異なる重合性二重
結合基を分子中に２個含有した単量体を共重合させる方
法、分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ア
ミノ基、エポキシ基等の反応性基を含有した一官能性単
量体を共重合させて高分子を得た後、この高分子側鎖中
の反応基と化学結合しうる他の反応性基を含有した重合
性二重結合基を含む有機低分子化合物との反応を行う、
いわゆる高分子反応によって導入する方法、等が通常よ
く知られた方法として挙げられる。

【０２０７】上記の方法として、例えば特開昭６０−
１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。上記
の方法として、具体的には岩倉義男、栗田恵輔「反応
性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平「高分子
ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、特開昭６
１−４３７５７号公報、特開平３−１５８６２号公報等
に詳細に記載されている。

【０２０８】例えば、下記表−１のＡ群の官能基とＢ群
の官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知
られた方法として挙げられる。なお表−１のＲ₂₂、Ｒ₂₃
は炭化水素基で、前出の式（ＶＩＩＩ）における
ｒ₅ ′、ｒ₆ ′と同一の内容を表す。

【０２０９】

【表１】

【０２１０】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する一
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
る、イオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル
重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々の試
薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカル重
合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応により
得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして、重
合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が
挙げられる。

【０２１１】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．Ｒｅ
ｍｐｐ，Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，Ａｐ
ｐｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９８
４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．Ｔａｋａｒｉ，Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１９
８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．，ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８，３（１９８４）、
川上雄資、化学工業、３８，５６（１９８７）、山下雄
也、高分子、３１，９８８（１９８２）、小林四郎、高
分子、３０，６２５（１９８１）、東村敏延、日本接着
協会誌 １８，５３６（１９８２）、伊藤浩一、高分子
加工、３５，２６２（１９８６）、東貴四郎、津田隆、
機能材料、１９８７，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそれ
に引例の文献・特許等に記載の方法に従って合成するこ
とができる。

【０２１２】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相当
する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２
−６７５６３、同３−７１１５２、同２−２４７６５６
各号公報、特願昭６３−６４９７０号として出願の明細
書等に記載されており、又、ポリエステル構造又はポリ
エーテル構造を繰り返し単位として含有する重合体
〔Ｍ〕は、特開平２−２３６５６１、同２−２３８４５
８、同２−２３６５６２各号公報明細書等に各々記載さ
れている方法と同様にして得られる。

【０２１３】本発明の分散樹脂粒子は以上説明した様
に、極性基含有の一官能性単量体（Ｃ）を上記分散安定
用樹脂の存在下で分散重合させて得られる共重合体樹脂
粒子である。

【０２１４】更に、本発明の分散樹脂粒子が綱目構造を
有する場合は、上記した極性基含有一官能性単量体
（Ｃ）を主成分とする重合体成分〔重合体成分（Ｃ）と
略記する〕として成る重合体の重合体間が橋架けされて
おり、高次の綱目構造を形成している。

【０２１５】すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合
体成分（Ｃ）から構成される非水分散溶媒に不溶な部分
と、該溶媒に可溶となる重合体とで構成される、非水系
ラテックスであり、綱目構造を有する場合は、この該溶
媒に不溶な部分を形成している重合体成分（Ｃ）の分子
間が橋架けされているものである。

【０２１６】これにより、綱目樹脂粒子は水に対して難
溶性あるいは不溶性となったものである。具体的には、
該樹脂の水への溶解性は、８０重量％以下好ましくは５
０重量％以下である。

【０２１７】本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によ
って行うことができる。即ち、該重合体成分（Ｃ）を
含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって
架橋する方法、該重合体成分（Ｃ）に相当する単量体
を少なくとも含有させて重合反応を行う際に、重合性官
能基を２個以上含有する多官能性単量体あるいは多官能
性オリゴマーを共存させることにより分子間に綱目構造
を形成する方法、及び該重合体成分（Ｃ）と反応性基
を含有する成分を含む重合体類とを重合反応あるいは高
分子反応によって架橋させる方法等の方法によって行う
ことができる。

【０２１８】上記の方法の架橋剤としては、通常架橋
剤として用いられる化合物を挙げることができる。具体
的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」
大成社刊（１９８１年）、高分子学会編「高分子データ
ハンドブック 基礎編」培風館（１９８６年）等に記載
されている化合物を用いることができる。

【０２１９】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキヒプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤
等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレ
ンジイソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリフェニル
メタントリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート
等）、ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジ
オール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
アルキレングリコール、１，１，１−トリメチロールプ
ロパン等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジ
アミン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、
フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−ア
ミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、
ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、
垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年
刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラミン
樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラ
ミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物
（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載さ
れた化合物類が挙げられ、具体的には、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールポリアクリレート、ビスフェノールＡ−
ジグリシジルエーテルジアクリレート、オリゴエステル
アクリレート及びこれらのメタクリレート体等がある。

【０２２０】また、上記の方法で共存させる重合性官
能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単量
体（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの重
合性官能基としては、具体的には、前記した分散安定用
樹脂として、好ましく含有される重合性二重結合基と同
様の内容を表わすことができる。これらの重合性官能基
の同一のものあるいは異なったものを２個以上有した単
量体あるいはオリゴマーであればよい。

【０２２１】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【０２２２】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えばビニル基を含有する
カルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタク
リロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプロ
ピオン酸、アクリロイルプロピオン酸、イタコニロイル
酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水物
等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリルオ
キシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル
酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリルア
ミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有し
たエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリル
酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタ
クリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミ
ド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又は
アミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノ
ヘキサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を
含有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

【０２２３】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ｃ）
及び（Ｃ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。

【０２２４】更には、上記の方法の高分子間の反応性
基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋架け
を行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と同様
に行うことができる。具体的には、岩倉義男、栗田恵
輔、「反応性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良
平、「高分子ファインケミカル」講談社（１９７６年
刊）等の成書に詳細に記載されている。例えば、前記表
−１のＡ群（親水性基重合体成分）の官能基とＢ群（反
応性基を含有する成分を含む重合体類）の官能基の組合
わせによる高分子反応が通常よく知られた方法として挙
げられる。

【０２２５】以上の如く、本発明の綱目分散樹脂粒子
は、極性基を含有する重合体成分とフッ素原子及び／又
はケイ素原子含有置換基を有する繰り返し単位を含む重
合体成分とを含有し、且つ分子鎖間が高次に橋架けされ
た構造を有する重合体の粒子である。

【０２２６】分散重合において、粒子の粒径が揃った単
分散性の粒子が得られること及び０．５μｍ以下の微小
粒子が得られ易いこと等から、綱目構造形成の方法とし
ては、多官能性単量体を用いるの方法が好ましい。

【０２２７】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。

【０２２８】この有機溶媒の具体例は、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、フッ化アルコー
ル、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケト
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のカルボン酸エ
ステル類、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ト
リデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数
６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレ
ンクロリド、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ク
ロロホルム、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、
トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げら
れる。ただし、以上述べた化合物例に限定されるもので
はない。

【０２２９】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。

【０２３０】具体的には、Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ
「ＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍｅｄｉａ」ＪｏｈｎＷｉｌ
ｅｙ（１９７５年）、村田耕一郎、高分子加工、２３，
２０（１９７４）、松本恒隆・丹下豊吉、日本接着協会
誌９、１８３（１９７３）、丹下豊吉、日本接着協会誌
２３，２６（１９８７）、Ｄ．Ｊ．Ｗａｌｂｒｉｄｇ
ｅ，ＮＡＴＯ．Ａｄｖ．Ｓｔｕｒｄｙ．Ｉｎｓｔ．Ｓｅ
ｒ．Ｅ．Ｎｏ．６７，４０（１９８３）、英国特許第８
９３４２９、同９３４０３８各号明細書、米国特許第１
１２２３９７、同３９００４１２、同４６０６９８９各
号明細書、特開昭６０−１７９７５１、同６０−１８５
９６３各号公報等にその方法が開示されている。

【０２３１】本発明の分散樹脂は、単量体（Ｃ）と分散
安定用樹脂（一官能性重合体）〔Ｍ〕の少なくとも各々
１種以上から成り、綱目構造を形成する場合には必要に
応じて多官能性単量体（Ｄ）を共存させて成り、いずれ
にしても重要な事は、これら単量体から合成された樹脂
が該非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得るこ
とができる。より具体的には、不溶化する単量体（Ｃ）
に対して、分散安定用樹脂（一官能性重合体）〔Ｍ〕を
１〜５０重量％使用することが好ましく、さらに好まし
くは５〜２５重量％である。また本発明の分散樹脂の分
子量は１０⁴ 〜１０⁶ であり、好ましくは１０⁴ 〜５×
１０⁵ である。

【０２３２】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ｃ）、分散安定用
樹脂（一官能性重合体）〔Ｍ〕更には、多官能性単量体
（Ｄ）とを非水溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存
在下に加熱重合させればよい。具体的には、単量体
（Ｃ）及び分散安定用樹脂（一官能性重合体）〔Ｍ〕、
多官能性単量体（Ｄ）の混合溶液中に重合開始剤を添加
する方法、非水溶媒中に、上記重合性化合物及び重合
開始剤の混合物を滴下又は任意に添加する方法等があ
り、これらに限定されずいかなる方法を用いても製造す
ることができる。

【０２３３】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。又、重合温度は５０
〜１８０℃程度であり、好ましくは６０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。

【０２３４】以上の如くして本発明により製造された非
水溶媒系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子
となる。本発明の平版印刷用原版は、光導電性酸化亜鉛
１００重量部に対して上記した結着樹脂を１０〜６０重
量部なる割合、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で
使用する。

【０２３５】本発明の光導電性酸化亜鉛としては、この
種の技術分野において従来公知のものを用いればよく、
いわゆる酸化亜鉛のみならず、酸化亜鉛を酸処理したも
のでもよく、特に限定されるところはない。

【０２３６】本発明においては各種の色素を分光増感剤
として併用する。例えば、宮本晴視、武井秀彦：イメー
ジング１９７３（Ｎｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕ
ｎｇ等：ＲＣＡ Ｒｅｖｉｅｗ １５, ４６９頁（１９
５４）、清田航平等：電気通信学会論文誌Ｊ ６３−Ｃ
（Ｎｏ．２）９７頁（１９８０）、原崎勇次等、工業化
学雑誌６６，７８及び１８８頁（１９６３）、谷忠昭,
日本写真学会誌３５、２０８頁（１９７２）等の総説引
例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリ
フェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系
色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール色素、メ
ロシアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色素、ス
チリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含有して
もよい）等が挙げられる。

【０２３７】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２
７、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公
報、米国特許第３０５２５４０、同第４０５４４５０各
号明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のも
のが挙げられる。

【０２３８】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ「Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎ
ｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３０４７３８４、同３１１０５９１、
同３１２１００８、同３１２５４４７、同３１２８１７
９、同３１３２９４２、同３６２２３１７各号明細書、
英国特許第１２２６８９２、同１３０９２７４、同１４
０５８９８各号明細書、特公昭４８−７８１４、同５５
−１８８９２各号公報等に記載の色素が挙げられる。

【０２３９】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、特開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、
同５７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１
５７２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１
各号公報、米国特許第３６１９５４、同４１７５９５６
各号明細書、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載
のものが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素
を併用させても、その性能が増感色素により変動しにく
い点でも優れている。

【０２４０】更には、必要に応じて、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば、前記した総説：イメージング１
９７３（Ｎｏ．８）第１２頁等の総説引例の電子受容性
化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニ
ル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近
の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６
章：日本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引
例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノー
ル化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられ
る。

【０２４１】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電性酸化亜鉛１００重量部に対し
て０．００１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは
１〜１００μ、特には１０〜５０μが好適である。

【０２４２】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．
５μが好適である。

【０２４３】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化プ
ラスチックを紙にラミネートしたもの等、が使用でき
る。

【０２４４】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例として、坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ．
１）、ｐ２〜１１（１９７５年刊）、森賀弘之、「入門
特殊紙の化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈ
ｏｏｖｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅ
ｍ．Ａ−４（６），第１３２７〜１４１７頁（１９７０
年刊）等に記載されているもの等を用いる。

【０２４５】本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の
作製は、上記した構成から成る電子写真用原版に常法に
より複写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理する事
で作製される。本発明に供される不感脂化処理は、酸化
亜鉛の不感脂化反応（以下Ａ反応という）と、結着樹脂
の不感脂化反応（以下Ｂ反応という）の両者又は後者の
みが進行する。両者を併用する不感脂化の方法として
は、例えばＡ反応処理をした後Ｂ反応処理する方法、
Ｂ反応処理をした後Ａ反応処理をする方法、あるいは
Ａ反応とＢ反応を同時に処理する方法、があり、これ
らのいずれを用いても良い。

【０２４６】酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公
知の処理液のいずれをも用いることができる。例えば、
フェロシアン系化合物を不感脂化の主剤として用いた、
特開昭６２−２３９１５８、同６２−２９２４９２、同
６３−９９９９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７
３３４、同４５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８
９、特公昭４６−２１２４４、同４４−９０４５、同４
７−３２６８１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０
１１０２各号公報等が挙げられる。

【０２４７】また、フィチン酸系化合物を主剤として用
いた、特公昭４３−２８４０８、同４５−２４６０９、
特開昭５１−１０３５０１、同５４−１０００３号、同
５３−８３８０５、同５３−８３８０６、同５３−１２
７００２、同５４−４４９０１、同５６−２１８９、同
５７−２７９６、同５７−２０３９４、同５９−２０７
２９０各号公報に記載のもの、金属キレート形成可能な
水溶性ポリマーを主剤として用いた、特公昭３８−９６
６５、同３９−２２２６３、同４０−７６３、同４３−
２８４０４、同４７−２９６４２、特開昭５２−１２６
３０２、同５２１３４５０１、同５３−４９５０６、同
５３−５９５０２、同５３−１０４３０２各号公報等に
記載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用いた、特
開昭５３−１０４３０１、特公昭５５−１５３１３、同
５４−４１９２４各号公報等に記載のもの、あるいは無
機及び有機酸系化合物を主剤として用いた、特公昭３９
−１３７０２、同４０−１０３０８、同４６−２６１２
４、特開昭５１−１１８５０１、同５６−１１１６９５
号各公報等に記載されたもの等が挙げられる。

【０２４８】本発明の樹脂粒子を不感脂化（親水性付
与）する方法としては、該ホルミル基に容易に求核反応
する親水性基含有の化合物を含有する溶液（水溶液ある
いは水溶性有機溶媒含有の混合溶液）で処理することに
よって達成される。

【０２４９】式（ＩＩ）で示される官能基に求核性置換
反応を生ずる親水性化合物としては、パーソン（Ｐｅａ
ｒｓｏｎ）等の求核性定数ｎ〔Ｒ．Ｇ．Ｐｅｒｓｏｎ，
Ｈ．Ｓｏｂｅｌ，Ｊ．Ｓｏｎｇｓｔａｄ，Ｊ．Ａｍｅ
ｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９０，３１９（１９６８）〕
が５．５以上の値を有する置換基を含有し、且つ蒸留水
１００重量部中に１重量部以上溶解する親水性化合物が
挙げられる。

【０２５０】具体的な化合物としては、例えばヒドラジ
ン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩（アンモニウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩等）、チオ硫酸塩等
が挙げられ、また、分子内にヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基から選ばれた
少なくとも１つの極性基を含有するメルカプト化合物、
ヒドラジド化合物、スルフィン酸化合物、第１級アミン
化合物あるいは第２級アミン化合物等が挙げられる。

【０２５１】例えばメルカプト化合物として、２−メル
カプトエタノール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−
メチル−２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）２−メルカプトエチルアミン、チオグリ
コール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプト
ベンゼンジカルボン酸、２−メルカプトエタンスルホン
酸、２−メルカプトエチルホスホン酸、メルカプトベン
ゼンスルホン酸、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢
酸、２−メルカプト−１−アミノ酢酸、１−メルカプト
プロピオニルアミノ酢酸、１，２−ジメルカプトプロピ
オニルアミノ酢酸、２，３−ジヒドロキシプロピルメル
カプタン、２−メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢
酸等を、スルフィン酸化合物として、２−ヒドロキシエ
チルスルフィン酸、３−ヒドロキシプロパンスルフィン
酸、４−ヒドロキシブタンスルフィン酸、カルボキシベ
ンゼンスルフィン酸、ジカルボキシベンゼンスルフィン
酸等を、ヒドラジド化合物として、２−ヒドラジノエタ
ンスルホン酸、４−ヒドラジノブタンスルホン酸、ヒド
ラジノベンゼンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンジスル
ホン酸、ヒドラジノ安息香酸、ヒドラジノベンゼンジカ
ルボン酸等を、第１級あるいは第２級アミン化合物とし
て、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、トリ（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２，３
−ジヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２，３
−ジヒドロキシプロピル）アミン、２−アミノプロピオ
ン酸、アミノ安息香酸、アミノピリジン、アミノベンゼ
ンジカルボン酸、２−ヒドロキシエチルモルホリン、２
−カルボキシエチルモルホリン、３−カルボキシピペラ
ジン等を挙げることができる。

【０２５２】これらの求核性化合物を酸化亜鉛光導電体
の不感脂化処理液中に含有させて用いるか、あるいは、
結着樹脂を別に処理するための処理液に含有させて用い
る。これら処理液中の該求核性化合物の存在量は０．１
モル／リットル〜１０モル／リットルで、好ましくは
０．５モル／リットル〜５モル／リットルである。

【０２５３】また、処理液のｐＨは７以上が好ましい。
処理の条件は、温度１５℃〜６０℃で浸漬時間は１０秒
〜５分間が好ましい。該処理液は、上記した求核性化合
物及びｐＨ調整剤以外に、他の化合物を含有してもよ
い。例えば水に可溶性の有機溶媒を水１００重量部中に
１〜５０重量部含有してもよい。このような水に可溶性
の有機溶媒としては、例えばアルコール類（メタノー
ル、エタノール、プロパノール、プロパギルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェ
ノン等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキサン、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコール、プロピレング
リコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロ
ピラン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エ
チル、ギ酸エチル等）等が挙げられ、これらは単独又は
２種以上を混合して用いてもよい。

【０２５４】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオ
ン性の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新
界面活性剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田
良平、寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槇書店
（１９８０年刊）等に記載される化合物を用いることが
できる。

【０２５５】本発明の範囲は、上記した具体的化合物例
に限定されるものではない。一般式（ＩＩＩ）で示され
る官能基含有の本発明の樹脂を不感脂化する方法は、前
記反応式（１）で示した如く、アルカリ性処理による脱
ハロゲン化水素反応を行った後、生成した式（ＩＩ）の
官能基に求核試薬が求核反応をすることで親水化される
ことを特徴とするものである。

【０２５６】該脱ハロゲン化水素反応はｐＨ８以上の処
理液中で容易に進行することから、求核反応を行う処理
液のｐＨを８以上とした処理液中で処理することにより
容易に式（ＩＩ）の官能基を生成させることができ、続
いて求核反応により親水化する。

【０２５７】従って、本発明による製造される印刷用原
版は、以上の如き不感脂化処理により作成される。更
に、該求核性化合物含有処理液による親水化処理は、印
刷時の湿し水液に該求核性化合物を含有させて用いても
同様の効果を得ることができる。

【０２５８】

【実施例】以下、本発明の実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びト
ルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下９０℃の温度に
加温した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）６．０ｇを加え４時間反応さ
せた。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ２ｇを加え２時間反応さ
せた。得られた共重合体〔Ａ−１〕の重量平均分子量は
８５００であった。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例２／２８：〔Ａ−２〕〜〔Ａ−
２８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１の重合条件と同様に操作して下記
表−２の各樹脂〔Ａ−２〕〜〔Ａ−２８〕を合成した。

【０２５９】

【表２】

【０２６０】

【表３】

【０２６１】

【表４】

【０２６２】

【表５】

【０２６３】

【表６】

【０２６４】

【表７】

【０２６５】

【表８】

【０２６６】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−２
９〕 ２，６−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ、アク
リル酸５ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン２ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下８０℃の温度に加温
した後、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ２ｇを加え４時間反応し、
次にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え２時間、更に
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え３時間反応した。冷
却後、メタノール／水（９／１）の混合溶液２リットル
中に再沈し、沈殿物をデカンテーションで捕集し、減圧
乾燥した。得られたワックス状の共重合体の収量は７８
ｇで、重量平均分子量は６．３×１０³ であった。

【０２６７】次に樹脂粒子〔Ｌ〕用の分散安定用樹脂
（一官能性重合体〔Ｍ〕）の製造例を具体的に例示す
る。 分散安定用樹脂（一官能性重合体〔Ｍ〕）の製造例１：
〔Ｍ−１〕 ２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフロロイソプロ
ピルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及び
トルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７０℃に加温した。アゾビスイソブチロニトリ
ル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加え、８時間反
応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタクリレート
８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ
−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃
にて、１２時間攪拌した。冷却後この反応溶液をメタノ
ール２リットル中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重
合体〔Ｍ−１〕の重量平均分子量は４０００であった。

【０２６８】

【化７３】

【０２６９】分散安定用樹脂（一官能性重合体〔Ｍ〕）
の製造例２：〔Ｍ−２〕 下記構造の単量体（ＭＡ−１）９６ｇ、β−メルカプト
プロピオン酸４ｇ、トルエン２００ｇの混合溶液を、窒
素気流下温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．１．
０ｇを加え、８時間反応した。次にこの反応溶液を水浴
中で冷却して、温度２５℃とし、これに２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１０ｇを加えた。ジシクロヘキシ
ルカルボンアミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）１５ｇ、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化
メチレン５０ｇの混合溶液を３０分間で攪拌下に滴下
し、更に４時間攪拌した。次に、ギ酸５ｇを加え１時間
攪拌後、析出した不溶物を濾別し、濾液をｎ−ヘキサン
１リットル中に再沈した。沈殿した粘稠物をデカンテー
ションで補集し、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解
し、再び不溶物を濾別後ｎ−ヘキサン１リットル中に再
沈した。沈殿した粘稠物を乾燥して得られた重合体は収
量６０ｇで重量平均分子量５．２×１０³ であった。

【０２７０】

【化７４】

【０２７１】分散安定用樹脂（一官能性重合体〔Ｍ〕）
の製造例３：〔Ｍ−３〕 下記構造の単量体（ＭＡ−２）９５ｇ、ベンゾトリフロ
リド１５０ｇ、エタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流
下、攪拌しながら温度７５℃に加温した。４，４′−ア
ゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）２ｇ
を加え８時間反応した。冷却後メタノール１リットル中
に再沈し得られた重合体を乾燥した。次にこの重合体５
０ｇ及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１ｇ、
ベンゾトリフロリド１５０ｇに溶解し、温度２５℃とし
た。この混合物に攪拌下、Ｄ．Ｃ．Ｃ．１５ｇ、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン）０．１ｇ及び塩化
メチレン３０ｇの混合溶液を３０分間で滴下し、そのま
ま更に４時間攪拌した。後、ギ酸３ｇを加え１時間攪拌
した後、析出した不溶物を濾別し、濾液をメタノール８
００ｍｌ中に再沈した。沈殿物を補集し、ベンゾトリフ
ロリド１５０ｇに溶解し、再び再沈操作を行ない、粘稠
物３０ｇを得た。重合体〔Ｍ−３〕の重量平均分子量は
３．３×１０⁴ であった。

【０２７２】

【化７５】

【０２７３】分散安定用樹脂（一官能性重合体〔Ｍ〕）
の製造例４〜２２：〔Ｍ−４〕〜〔Ｍ−２２〕 製造例２において単量体（ＭＡ−１）の代わりに他の単
量体（表−３に記された重合体成分に相当する単量体）
に代えた他は、製造例２と同様にして、各マクロモノマ
ー〔Ｍ〕を製造した。各重量平均分子量は４×１０³ 〜
６×１０³ であった。

【０２７４】

【表９】

【０２７５】

【表１０】

【０２７６】

【表１１】

【０２７７】

【表１２】

【０２７８】分散安定用樹脂（一官能性重合体〔Ｍ〕）
の製造例２３〜３０：〔Ｍ−２３〕〜〔Ｍ−３０〕 分散安定用樹脂の製造例２において、単量体（ＭＡ−
１）及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートを各々、
下記表−４の重合体の各々に相当する化合物に代えて、
他は同様の方法により、各分散安定用樹脂〔Ｍ〕を製造
した。各重量平均分子量は５×１０³ 〜６×１０³ であ
った。

【０２７９】

【表１３】

【０２８０】

【表１４】

【０２８１】

【表１５】

【０２８２】分散安定用樹脂の製造例３１：〔Ｍ−３
１〕 オクチルメタクリレート２７ｇ、下記構造の単量体（Ｍ
Ａ−３）６０ｇグリシジルメタクリレート３ｇ及びベン
ゾトリフルオリド２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪
拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル（Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ）１．０ｇを加
え４時間反応し更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え４
時間反応した。次にこの反応混合物にメタアクリル酸５
ｇＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ、ｔ−ブチ
ルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１１０℃にて８
時間攪拌した。冷却後、メタノール２リットル中に再沈
し、やや褐色気味の油状物を補集後、乾燥した。収量７
３ｇで重量平均分子量３．６×１０⁴ であった。

【０２８３】

【化７６】

【０２８４】分散安定用樹脂の製造例３２：Ｍ−３２ 下記の単量体ＭＡ−４ ８０ｇ、グリシジルメタクリレ
ート２０ｇ、２−メルカプトエタノール２ｇ及びテトラ
ヒドロフラン３００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌し
ながら、温度６０℃に加温した。これに２，２′−アゾ
ビス（イソバレロニトリル）（略称：Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．）０．８ｇを加え４時間攪拌し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．０．４ｇを加え４時間反応した。この反応物を温度
２５℃に冷却した後、メタクリル酸４ｇを加え、攪拌下
にＤ．Ｃ．Ｃ．６ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
ピリジン０．１ｇ及び塩化メチレン１５ｇの混合溶液を
１時間で滴下し、そのまま更に３時間攪拌した。次に水
１０ｇを加え、１時間攪拌し析出した不溶物を濾別後、
濾液をメタノール１リットル中に再沈し、油状物を補集
した。更にこの油状物をベンゼン１５０ｇに溶解し、不
溶物を濾別後再びメタノール１リットル中に再沈し油状
物を補集し乾燥した。収量は５６ｇで重量平均分子量８
×１０³ であった。

【０２８５】

【化７７】

【０２８６】分散安定用樹脂の製造例３３〜３９：Ｍ−
３３〜Ｍ−３９ 製造例３２に示した様な反応を行なうことで下記表−５
の分散安定用樹脂を各々合成した。各樹脂の重量平均分
子量は６×１０³ 〜９×１０³ の範囲であった。

【０２８７】

【表１６】

【０２８８】

【表１７】

【０２８９】

【表１８】

【０２９０】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕 分散安定用樹脂〔Ｍ−３２〕１０ｇ及びメチルエチルケ
トン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度
６０℃に加温した。これに、下記単量体〔Ｃ−１〕４０
ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１０ｇ、Ａ．
Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇ及びメチルエチルケトン２４０ｇ
の混合溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間反応し
た。更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇを加え２時間反応し
た。冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して白色
分散物を得た。平均粒径０．２０μｍのラテックスであ
った。｛：ＣＡＰＡ−５００〔（堀場製作所（株）製〕
で粒径測定｝

【０２９１】

【化７８】

【０２９２】樹脂粒子の製造例２〜１１：〔Ｌ−２〕〜
〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子の製造例１において、分散安定用樹脂〔Ｍ−３
２〕及び単量体〔Ｃ−１〕の代わりに下記表−６の各単
量体に代えた他は、製造例１と同様にして樹脂粒子を製
造した。各粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μｍの
範囲内であった。

【０２９３】

【表１９】

【０２９４】

【表２０】

【０２９５】樹脂粒子の製造例１３〜２３：〔Ｌ−１
３〕〜〔Ｌ−２３〕 樹脂粒子の製造例１において、エチレングリコールジメ
タクリレート１０ｇに代えて、下記表−７の多官能性化
合物を用いた他は製造例１と同様にして樹脂粒子〔Ｌ−
１３〕〜〔Ｌ−２３〕を製造した。各粒子とも重合率は
９５〜９８％で平均粒径は０．１５〜０．２５μｍであ
った。

【０２９６】

【表２１】

【０２９７】樹脂粒子の製造例２４：〔Ｌ−２４〕 分散安定用樹脂〔Ｍ−３０〕７．５ｇ及びメチルエチル
ケトン２３０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら６
０℃に加温した。これに、単量体〔Ｃ−１３〕２２ｇ、
アクリルアミド１５ｇ、Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇ及び
メチルエチルケトン２００ｇの混合溶液を２時間で滴下
し、更にそのまま１時間反応した。更にＡ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．０．２５ｇを加え２時間反応した後、冷却し２００
メッシュのナイロン布を通して得られた分散物の平均粒
径は０．２５μｍであった。

【０２９８】

【化７９】

【０２９９】樹脂粒子の製造例２５〜３４：〔Ｌ−２
５〕〜〔Ｌ−３４〕 樹脂粒子の製造例３において、分散安定用樹脂〔Ｍ−３
５〕の代わりに下記表−８の各分散安定用樹脂を用いた
他は製造例３と同様にして各粒子を製造した。各粒子の
平均粒径は０．２０〜０．２５μｍの範囲であった。

【０３００】

【表２２】

【０３０１】樹脂粒子の製造例３５〜４０：〔Ｌ−３
５〕〜〔Ｌ−４０〕 樹脂粒子の製造例２４において、単量体〔Ｃ−１３〕、
アクリルアミド及び反応溶媒：メチルエチルケトンの代
わりに下記表−９の各々の化合物を用いた他は、製造例
１３と同様にして各粒子を製造した。各粒子の平均粒径
は０．１５〜０．３０μｍの範囲であった。

【０３０２】

【表２３】

【０３０３】実施例１及び比較例Ａ〜Ｂ 実施例１ 樹脂〔Ａ−３〕６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−１〕３４．０ｇ（固形分量として）、光導電性
酸化亜鉛２００ｇ下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１
８ｇ、サリチル酸０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混
合物を、ホモジナイザー（日本精機（株）製）中で、７
×１０³ ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で１０分間分散した。こ
れに分散樹脂粒子〔Ｌ−１〕１．５ｇ（固形分量とし
て）を添加し更に回転数１×１０³ ｒ．ｐ．ｍ．で１分
間分散した。この感光層形成用分散物を導電処理した紙
に乾燥付着量が２５ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバー
で塗布し、１００℃で３分間乾燥した。ついで暗所で２
０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料を作製した。

【０３０４】

【化８０】

【０３０５】比較例Ａ 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−１〕を除いた他は実
施例１と同様の操作で電子写真感光材料を作製した。 比較例Ｂ 実施例１において、樹脂〔Ａ−３〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
１〕３４．０ｇの代わりに、樹脂〔Ｂ−１〕のみ３９．
０ｇを用いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真
感光材料を作製した。

【０３０６】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑
度）、静電特性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理
後の光導電層の水との接触角で表わす）及び印刷性を調
べた。印刷性は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写
真フィルム（株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露
光・現像処理して画像を形成し、不感脂化処理をして得
られた平版印刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハ
マダスター（株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用い
た）以上の結果をまとめて、表−１０に示す。

【０３０７】

【表２４】

【０３０８】表−１０に記した評価項目の実施の態様は
以下の通りである。 注１） 光導電層の平滑性：得られた感光材料を、ベッ
ク平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量
１ｃｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定
した。 注２） 静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中
で、各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機
（株）製ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用い
て、−６ｋＶで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間
放置し、この時の表面電位Ｖ₁₀を測定した。次いでその
まま暗中で１２０秒間静置させた後の電位Ｖ₁₃₀ を測定
し、１２０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、
暗減衰保持率〔Ｄ．Ｒ．Ｒ．（％）〕を〔（Ｖ₁₃₀ ／Ｖ
₁₀）×１００（％）〕で求めた。

【０３０９】また、コロナ放電により光導電層表面を−
５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ｅｒｇ／ｃｍ² ）を
算出する。撮像時の環境条件はＩ（２０℃、６５％Ｒ
Ｈ）と、ＩＩ（３０℃、８０％ＲＨ）で実施した。 注３） 撮像性：各感光材料を環境条件Ｉ又はＩＩで１
昼夜放置した。次に−５ｋＶで帯電し、光源として２．
８ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レー
ザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上
で５０ｅｒｇ／ｃｍ³ の照射量下、ピッチ２５μｍ及び
スキャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピード露光後、
液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム
（株）製）を用いて現像し、定着することで得られた複
写画像につき、カブリ、画像の画質を目視評価した。 注４） 生版保水性：各感光材料そのものを（製版しな
い原版：即ち、生版と略称）富士写真フィルム（株）製
不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で５倍に希釈した
水溶液を用いて、エッチングマシーンを１回通した。次
に、下記処方の不感脂化処理液：Ｅ−１中に３分間浸漬
した後に、これらの版をハマダスター（株）製ハマダス
ター８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷り出しから５０枚
目の印刷物の地汚れの有無を目視で評価した。 不感脂化処理液：Ｅ−１ チオリンゴ酸 ８０ｇ ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製） ８ｇ ベンジルアルコール １００ｇ を蒸留水で溶解し、全量を１．０リットルとした後、水
酸化カリウムでｐＨ１０．５に調整した。 注５） 印刷物の地汚れ：各感光材料を上記注３）と同
一の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを用いて、エッチ
ングマシーンを１回通した後、上記注４）の処理液Ｅ−
１中に温度３５℃で３分間浸漬した。これらのオフセッ
トマスター用原版を、湿し水として、ＥＬＰ−ＦＸ（富
士写真フィルム（株）製）を水で２倍に希釈した溶液を
用いて中性紙又は酸性紙を用いて印刷し、印刷物の地汚
れが目視で判別できるまでの印刷枚数を調べた。

【０３１０】表−１０に示すように、本発明及び比較例
Ａの感光材料は光導電層の平滑性及び静電特性が良好で
実際の複写画像も地カブリがなく、複写画質も鮮明であ
った。

【０３１１】次にオフセットマスター原版として用いた
場合、製版しない感光材料を不感脂化処理して実際に印
刷して保水性を調べたところ、検討した不感脂化条件の
厳しい領域でも、本発明のものは刷り出しから地汚れの
ない良好な保水性を示した。更に、印刷用紙として中性
紙を用いて実際に製版した本発明の原版を用い印刷した
所、地汚れのない鮮明な印刷物が３千枚得られた。ちな
みに印刷用紙として、酸性紙を用いると、１万枚まで印
刷可能であった。

【０３１２】これに対し、親水化を促進する樹脂粒子が
添加されていない比較例Ａは保水性が不充分で、印刷物
の地汚れが刷り出しから発生し、刷り込んでも解消され
ることはなかった。

【０３１３】比較例Ｂは静電特性が著しく低下し、実際
の撮像性において満足な複写画像が得られなかった。一
方、オフセット原版としての保水性は、インキ付着が著
しく汚れが顕著であった。これは親水化が充分になされ
ないものによるもので、実際に、通常の不感脂化条件で
親水化処理した原版で印刷しても印刷物の地汚れが著し
く且つ製版後の原版では、複写画像が劣化しており、満
足な印刷原版の印刷物は刷り出しから得られなかった。

【０３１４】他方、比較例Ａ及び比較例Ｂともに、印刷
用紙として酸性紙を用いても、各々上記したと同じ現象
を生じてしまった。以上のことより、本発明の樹脂
〔Ａ〕及び樹脂粒子〔Ｌ〕の両者を用いた場合にのみ、
静電特性及び印刷特性を満足する電子写真感光体が得ら
れ、更に印刷用紙として中性紙を用いても印刷特性が著
しく改良されることが確認された。 実施例２ 樹脂〔Ａ−８〕５．５ｇ（固形分量として）、下記構造
の樹脂〔Ｂ−２〕３３．５ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−８〕１．
０ｇ（固形分量として）、下記構造のメチン色素〔Ｉ
Ｉ〕０．０２ｇの他は実施例１と同様に操作して電子写
真感光材料を作成した。

【０３１５】

【化８１】

【０３１６】得られた感光材料の電子写真特性及び印刷
適性について実施例１と同様にして測定し、下記の結果
を得た。 静電特性（３０℃、８０％ＲＨ） Ｖ₁₀ ： −６６５Ｖ Ｄ．Ｒ．Ｒ．： ８１％ Ｅ_1/10 ： ２６ｅｒｇ／ｃｍ² 撮像性 Ｉ（２０℃、６５％ＲＨ）： 良好 ＩＩ（３０℃、８０％ＲＨ）： 良好 保水性 ： ◎ 良好 耐刷性（酸性紙）： １万枚 以上の如く、静電特性、印刷適性共に良好なものであっ
た。 実施例３〜１８ 下記表−１１の樹脂〔Ａ〕各６．０ｇ（固形分量とし
て）、樹脂粒子〔Ｌ〕１．５ｇ（固形分量として）、下
記構造の樹脂〔Ｂ−３〕３２．５ｇ及びメチン色素〔Ｉ
ＩＩ〕０．０１８ｇの他は実施例１と同様にして各感光
材料を作成した。

【０３１７】

【化８２】

【０３１８】各感光材料について実施例３と同様にし
て、静電特性、印刷適性を調べた。結果を表−１１に示
す。

【０３１９】

【表２５】

【０３２０】実施例１９及び比較例Ｃ （実施例１９）樹脂〔Ａ−７〕６．０ｇ、下記構造の樹
脂〔Ｂ−４〕３４ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．
０２ｇ、ローズベンガル０．０４ｇ、ブロムフェノール
ブルー０．０３ｇ、無水フタル酸０．２５ｇ及びトルエ
ン３００ｇの混合物を、ホモジナイザー中で、１×１０
⁴ ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で５分間分散した。これに樹脂
粒子〔Ｌ−３７〕２．０ｇ（固形分量として）を添加し
更に回転数１×１０³ ｒ．ｐ．ｍ．で１分間分散した。
これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／ｍ² と
なる様に、ワイヤーバーで塗布し、１００℃で３分間乾
燥し、次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４
時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

【０３２１】

【化８３】

【０３２２】（比較例Ｃ）実施例１９において樹脂粒子
〔Ｌ−３７〕２．０ｇを加えない他は、実施例１と同様
に操作して電子写真感光材料を作製した。

【０３２３】

【表２６】

【０３２４】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は、実施例１と同様の
操作で行った。 注７） 静電特性のＥ_1/10の測定方法：コロナ放電によ
り光導電層表面を−４００Ｖに帯電させた後、該光導電
層表面を照度２．０ルックスの可視光で照射し、表面電
位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｅ_1/10（ルックス・秒）を算出する。 注８） 撮像性：各感光材料を以下の環境条件で１昼夜
放置した後、全自動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ（富士写真
フィルム（株）製）でＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて
製版して得られた複写画像につき、カブリ、画像の画質
を目視評価した。撮像時の環境条件は２０℃、６５％Ｒ
Ｈ（Ｉ）と、３０℃、８０％ＲＨ（ＩＩ）で実施した。

【０３２５】表−１２に示した如く、各感光材料とも良
好な静電特性及び撮像性を示したが、本発明及び比較例
Ｃともに、静電特性が良好で、鮮明な画質の複写画像を
得ることができた。

【０３２６】またオフセットマスター原版として用いた
場合、本発明は保水性は良好で、耐刷性は１万枚まで可
能であった。しかし、樹脂粒子を除いた比較例Ｃは強制
条件である親水化を行なった保水性が充分でなく、又実
際に通常の条件で不感脂化し印刷してみた所、非画像部
の地汚れが見られない印刷物は５千枚までであった。

【０３２７】以上のことより、本発明の感光材料のみ
が、静電特性、印刷特性ともに優れた性能で維持できる
ものであった。 実施例２０〜３３ 実施例１９において、下記表−１３の樹脂〔Ａ〕６．０
ｇ（固形分量として）、樹脂粒子〔Ｌ〕２ｇ（固形分量
として）、樹脂〔Ｂ〕３２ｇの他は実施例１９と同様に
操作して、各感光材料を作成した。

【０３２８】

【表２７】

【０３２９】各感光材料はいずれも高温高湿（３０℃、
８０％ＲＨ）下でも、本発明では優れた静電特性が得ら
れた。又撮像性及び保水性はいずれも良好で、オフセッ
トマスター原版として用いて印刷した所、地汚れのない
鮮明な画質の印刷物が１万枚以上得られた。 実施例３４〜３６ 実施例１において、分光増感色素〔Ｉ〕の代わりに下記
表−１４の分光増感色素を用いた他は、実施例１と同様
にして各感光材料を作製した。

【０３３０】

【表２８】

【０３３１】各感光材料を、実施例１と同様に操作し
て、撮像性、印刷性を調べた。但し、生版保水性及び耐
刷性の評価において、不感脂化処理液Ｅ−１の代わりに
下記処方の不感脂化処理液：Ｅ−２を用いた。

【０３３２】不感脂化処理液：Ｅ−２ セリン ７５ｇ ネオソープ（松本油脂（株）製） ８ｇ メチルエチルケトン ８０ｇ を蒸留水に溶解し、全量を１．０リットルにした後、水
酸化ナトリウムでｐＨ１０．５に調整した。

【０３３３】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）の苛酷な条件においても地カブ
リの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与え
た。

【０３３４】更にオフセットマスター原版として印刷し
たところ、１万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な
画質の印刷物が得られた。 実施例３７〜４８ 樹脂〔Ａ−２５〕５．５ｇ（固形分量として）、下記構
造の樹脂〔Ｂ−５〕３０．５ｇ、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ、下記構造の分光増感色素〔ＶＩＩ〕０．０１６
ｇ、Ｎ−ヒドロキシマレインイミド０．２０ｇ及びトル
エン３００ｇの混合物を、ホモジナイザー中で、回転数
６×１０³ ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間分散した。これに下
記表−１５の樹脂粒子〔Ｌ〕２．８ｇ（固形分量とし
て）、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸ジ無
水物０．０５ｇ、ｏ−クロロフェノール０．００２ｇを
添加し、回転数１×１０³ ｒ．ｐ．ｍ．で更に１分間分
散した。この感光層形成用分散物を、導電処理した紙に
乾燥付着量が２５ｇ／ｍ² となる様にワイヤーバーで塗
布し１００℃で３０秒間乾燥し、更に１２０℃で１時間
加熱した。ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で
２４時間放置することにより電子写真感光材料を作製し
た。

【０３３５】

【化８４】

【０３３６】

【表２９】

【０３３７】これを実施例１と同様の装置で製版したと
ころ、得られたオフセット印刷用マスター用原版の濃度
は１．０以上で画質は鮮明であった。更に、実施例１と
同様にして不感脂化処理をして印刷機で酸性紙を用いて
印刷したところ、１万枚印刷後の印刷物は非画像部のカ
ブリがなく、画質も鮮明であった。

【０３３８】又、湿し水として、ＥＬＰ−ＦＸの２倍希
釈水溶液の代わりに不感脂化処理液Ｅ−１を２倍に希釈
した水溶液を用い、且つ中性紙で印刷した所、５千枚ま
で良好な印刷物が得られた。

【０３３９】更にこの感光材料を４５℃、７５％ＲＨの
環境条件下に３週間放置した後、上記と全く同様の処理
を行ったが、経時前と全く変化が無かった。 実施例４９〜６０ 実施例１〜４８で作製した各感光材料を用い、エッチン
グ処理を下記のように操作して、オフセット印刷用マス
タープレートを作製した。原版を、ＥＬＰ−ＦＸを用い
てエッチングマシーンを１回通した後、下記表−１６の
求核性化合物０．５モル、有機溶媒１００ｇ及びニュー
コールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製）１０ｇに蒸留水
を加え１リットルとした後、各混合物のｐＨを１０．０
に調整した。各感光材料を上記処理液中に３０℃で２分
間浸した。

【０３４０】得られたプレートを湿し水としてＥＬＰ−
ＦＸを２倍に希釈した溶液を用い、印刷用紙として酸性
紙を用い印刷した。

【０３４１】

【表３０】

【０３４２】各材料とも、非画像部の水との接触角は１
０°以下で充分に親水化されていた。また、印刷枚数は
１万枚でも印刷物の印刷画質は、地カブリもなく鮮明な
画像で、良好であった。

【０３４３】

【発明の効果】本発明によれば、静電特性（特に厳しい
条件下での静電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を有
し、電子写真方式で画質の良好なオフセットマスター用
原版として、保水性が良好で，耐刷性に優れた印刷原版
を得ることができる。更に、本発明の平版印刷用原版
は、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式に
有効である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、少なくとも１層の光
   導電性酸化亜鉛、分光増感色素及び結着樹脂とを少なく
   とも含有する光導電層を設けてなる電子写真式平版印刷
   用原版において、前記光導電層中に、結着樹脂として下
   記内容の結着樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有し、更に
   前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれよ
   り小さい平均粒子径を有する下記内容の非水系分散樹脂
   粒子の少なくとも１種を含有してなることを特徴とする
   電子写真式平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕：１×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量
   を有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重
   合体成分として３０重量％以上と、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−Ｓ
   Ｏ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ
   ₀ 〔Ｒ₀ は炭化水素基又は−ＯＲ₀ ′基（Ｒ₀ ′は炭化
   水素基）を表す〕、環状酸無水物含有基から選択される
   少なくとも１種の極性基を有する重合体成分として０．
   ５〜１５重量％とを含有する樹脂。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ａ₁ 、ａ₂ は互いに同じでも異なっても
   よく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化
   水素基を表し、Ｒ₁ は炭化水素基を表す。〕 非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、下記一
   般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）で示される官
   能基を含有してなり且つ該非水溶媒には可溶であるが重
   合することにより不溶化する一官能性単量体（Ｃ）を、
   ケイ素原子及び／又はフッ素原子を含有する置換基を含
   む繰り返し単位を少なくとも含んでなる該非水溶媒に可
   溶性の分散安定用樹脂の存在下に、分散重合反応させる
   ことにより得られる分散樹脂粒子。 一般式（ＩＩ） −Ｗ₁ −（ＣＨ₂ ）_n1−ＣＨ＝ＣＨ₂ 一般式（ＩＩＩ） −Ｗ₂ −（ＣＨ₂ ）_n2−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｘ 〔ただし、上記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）において、−
   Ｗ₁ −、−Ｗ₂ −は各々−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−又は−Ｏ
   ＯＣ−を表し、ｎ₁ 、ｎ₂ は各々０又は１を表し、Ｘは
   ハロゲン原子を表す〕
2. 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ〕の一般式（Ｉ）で示され
   る繰り返し単位が下記一般式（Ｉａ）及び／又は（Ｉ
   ｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレート成分で
   あることを特徴とする請求項１に記載の電子写真式平版
   印刷用原版。 【化２】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｔ₁ 及びＴ₂ は互いに独
   立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原
   子、臭素原子、−ＣＯＲ₀₂又は−ＣＯＯＲ₀₂（Ｒ₀₂は炭
   素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表す。但し、Ｔ₁
   とＴ₂ が共に水素原子を表すことはない。Ｌ₁ 及びＬ₂
   は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直接結合又は
   連結原子数１〜４個の連結基を表す。〕
3. 【請求項３】 上記非水溶媒系分散樹脂粒子において、
   上記一般式（ＩＩ）及び／又は一般式（ＩＩＩ）で示さ
   れる官能基を有する重合体成分が架橋構造を有すること
   を特徴とする請求項１又は２記載の電子写真式平版印刷
   用原版。
4. 【請求項４】 上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に下
   記一般式（ＩＶ）で示される重合性二重結合基部分を少
   なくとも１種含有していることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の電子写真式平版印刷用原版。 【化３】 〔ただし、上記式（ＩＶ）において、Ｖ₀ は−Ｏ−、−
   ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ Ｃ
   ＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＲ₁ −、−ＳＯ₂ ＮＲ₁
   −、−Ｃ₆ Ｈ₄ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ
   ＣＯＮＨ−を表し（ただし、Ｒ₁ は水素原子又は炭素数
   １〜１８の炭化水素基を表す）、ｂ₁ 、ｂ₂ は、互いに
   同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、シ
   アノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ₂ 又は炭化水素基を
   介した−ＣＯＯ−Ｒ₂ （Ｒ₂ は水素原子又は置換されて
   もよい炭化水素基を示す）を表す〕