JPH04331279A - 速硬化水性接着剤と接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 　本発明は速硬化水性接着剤と接着方法に関する。詳し
くは特に木材、紙、無機質材料、プラスチック及び金属
等の接着に適した速硬化性接着剤と接着方法に関する。

［従来の技術］ 　従来、この種の接着剤にはポリビニルアルコール類や
デンプン類をはじめポリ酢酸ビニルエマルジョン、尿素
樹脂、ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート系化
合物等が用いられている。

しかしながら、ゴム系樹脂よりなる接着剤を除いていず
れも初期の接着強度が悪く、又、ゴム系樹脂接着剤も多
量の有機溶剤を使用しているため毒性と火災の危険があ
り、かつ又老化し易いという欠点がある。かかる対策と
してイソブチレン−マレインイミド−無水マレイン酸共
重合体とグリオキザールからなる２液型接着剤（特公昭
６３−１７８７１号）、アセトアセチル基含有高分子化
合物の水性溶液及び／又は水性エマルジョンとアルデヒ
ド、ポリエチレンイミン又はヒドラジン化合物とからな
る２液型接着剤（特公平１−６０１９０〜６０１９２号
）が提案されている。

［発明が解決しようとする課題］ 　しかしながら硬化剤としてアルデヒド類、ポリエチレ
ンイミン、ヒドラジン化合物を用いる接着剤は、初期接
着強度は改善されるものの多孔質の被着材内部への含浸
性が大きく、表面部の歩留りが不均一となり初期の接着
力にバラツキを生じる。又、用途によっては該接着剤の
初期接着強度では充分とは言えず、乾燥後の恒久的な接
着強度も不足しがちであり、更なる改善を望む声も聞か
れる。しかるに本出願人は上記欠点を解決した接着剤と
してポリアミノアミド樹脂を硬化剤として用いた接着剤
を開発し出願した。

該接着剤は、２液分別塗布型の速硬化性を有する接着剤
組成物であって、極めて短時間の圧締めで接着強度が発
現し、耐水性、耐久性を満足して、被着材への汚染、劣
化が無く、更に常温で硬化することから、省エネルギー
で作業性が良い等利用価値の高い接着剤であるのだが、 近年の多様化している用途においてはより高度な耐熱性
、耐煮沸性が要求されており、未だ充分な性能を有して
いないのが現状である。

［課題を解決するための手段］ 　しかるに本発明者等は上記課題を解決するために鋭意
研究を重ねた結果、アセトアセチル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂（以下、ＡＡ化ＰＶＡと略記する）及び
エポキシ樹脂を含有する水性液からなるＡ液とポリアミ
ン化合物からなるＢ液とからなる接着剤及び前記Ａ液及
びＢ液をそれぞれ被着材に塗布し、ついで塗布面同志を
密着貼り合わせる接着方法を見出し本発明を完成するに
至った。

本発明は上記Ａ液と特定の硬化剤であるＢ液を接触させ
ることにより極めて短時間に硬化して優れた初期接着強
度が発現すると共に、乾燥後の恒久的接着強度に優れ、 硬化剤の被着材内部への含浸性が少ないため接着力にバ
ラツキを生じることなく常に安定した接着強度を有する
。

更に本発明においてＡ液にエポキシ樹脂を配合したこと
により一層高度な耐水性、耐熱性、耐煮沸性が賦与され
、 しかも環境汚染の心配か無いことを特徴とし、該接着剤
の用途分野は非常に拡大された。

以下、本発明について詳述する。

本発明で用いるＡ液のうちＡＡ化ＰＶＡとはポリビニル
アルコール（以下、ＰＶＡと略記する）やその誘導体と
ジケテンとを公知の方法で反応して得られる。例えばＰ
ＶＡを酢酸溶媒中に分散させておき、これにジケテンを
添加する方法、ＰＶＡをジメチルホルムアミド、または
ジオキサン等の溶媒にあらかじめ溶解しておき、これに
ジケテンを添加する方法である。またＰＶＡにジケテン
ガスまたは液状ジケテンを直接接触させてＡＡ化ＰＶＡ
を得る方法も採り得る。ＡＡ化ＰＶＡを得る際に用いら
れるＰＶＡは特に限定されないが、平均重合度２００〜
３５００、平均ケン化度３０〜９９モル％の範囲が好ま
しい。前記のようにして得られたＡＡ化ＰＶＡのうち本
発明で用いられるものはアセトアセチル化度が０．５〜
２０モル％が適している。

本発明で用いられるＡＡ化ＰＶＡは水溶液及び／又は水
性エマルジョンからなり、水溶液の場合１〜３０％が適
している。水性エマルジョンを調製するに当たっては特
に限定されるものではないが、■ＡＡ化ＰＶＡを乳化剤
あるいは保護コロイドとして単量体を乳化重合する、■
合成樹脂の溶液あるいは溶融液をＡＡ化ＰＶＡの存在下
で後乳化する、■任意の方法で得られた合成樹脂エマル
ジョンにＡＡ化ＰＶＡを添加してより安定なエマルジョ
ンを製造する、以上３つのケースか挙げられる。以下、
各ケースについて具体的に説明する。

■乳化重合による方法 この方法は通常ビニル系化合物の重合体エマルジョンを
製造する場合に好適に実施される。

乳化重合に際しては、水、ＡＡ化ＰＶＡおよび重合触媒
の存在下にビニル系化合物を一時又は連続的に添加して
、 加熱、撹拌する如き通常の乳化重合法が実施し得る。

ＡＡ化ＰＶＡの使用量は重合体固形分に対して０．１〜
３０重量％、好ましくは２〜２０重量％程度が適当であ
る。２重量％以下では充分な効果が得られず、２０重量
％以上では使用量の割りには効果が増大しない。該ＡＡ
化ＰＶＡはエマルジョン重合の開始時、途中、終了後の
いずれの時点においても添加可能であるが、通常は重合
の開始時、又は途中で添加される。

本方法で用いられるビニル系化合物としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、スチレン、エチレ
ン、プロピレン、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、グリシジルジビニルエーテル、グリシ
ジルビニルエーテル等のグリシジル基含有化合物、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド等のメチロール基含有化合物及びそれらのアルコ
キシ基含有誘導体、アクリルアミド、メタクリルアミド
等のカルボン酸アミド、アクリル酸、メタクリル酸等の
カルボン酸、ジビニルアジペート、ジビニルサクシネー
ト、トリアリルシアヌレート、ジアリルフマレート、ト
リアリルシトレート、ジアリルマレート、ビニルバーサ
テートなどが挙げられ、これらの単独重合あるいは共重
合である。なかんずく酢酸ビニル単独あるいは酢酸ビニ
ルを主体とした共重合が好適である。

乳化重合触媒としては通常の乳化重合に用いられる触媒
を用いる。特にレドックス触媒が好ましく、具体的に例
示すると過酸化水素水、過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム各々の単独あるいはメタ重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、ジメチルアニリン、ホ
ルムアルデヒド亜鉛スルホキシレートあるいはホルムア
ルデヒドナトリウムスルホキシラートとの組合せが挙げ
られる。

またノニオン界面活性剤、イオン界面活性剤もＡＡ化Ｐ
ＶＡと併用しうる。更に他の乳化剤、例えばＰＶＡ、セ
ルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロースなど）、ポリ
アクリル酸誘導体、（無水）マレイン酸−ビニルエーテ
ル共重合体、（無水）マレイン酸−酢酸ビニル共重合体
、酢酸ビニル−（メタ）アリルスルホン酸（塩）共重合
体ケン化物なども適宜併用できる。

その他通常の乳化重合で用いられる種々の添加剤、調製
剤及び安定化剤として（メタ）重亜硫酸ナトリウムなど
も適宜使用できる。

■後乳化による方法 この方法は、乳化重合によっては製造出来にくい合成樹
脂エマルジョンを調製する場合に好適に実施される。

この方法はＡＡ化ＰＶＡを水に溶解し、これに溶液状あ
るいは溶融状の樹脂を滴下し撹拌するか、溶融状態の樹
脂中にＡＡ化ＰＶＡの水溶液を滴下し撹拌すればよい。

エマルジョン化に当たり加熱等の必要は特にないが、必
要であれば４５〜８５℃程度に加熱すれば良い。乳化す
る物質には特に限定はなくウレタン樹脂、尿素−ホルマ
リン初期縮合物、フェノール−ホルムアルデヒド初期縮
合物、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ケテンダイ
マー、シリコン樹脂、ワックス、ポリプロピレン、ポリ
エチレン等が挙げられる。

ＡＡ化ＰＶＡの使用量としては要求されるエマルジョン
の樹脂分等によって多少異なるが、通常乳化対象物に対
して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％程
度の範囲から選択される。必要とあれば該樹脂と共にポ
リオキシエチレン−アルキルエーテル型、ポリオキシエ
チレン−アルキルフェノール型、多価アルコールエステ
ル型等の非イオン性活性剤、又は高級アルキルアミン塩
等のカチオン性活性剤を適宜併用することもできる。

又これらの活性剤は乳化対象物の方に混合しておくこと
もできる。尚、乳化する物質としてエポキシ樹脂を用い
ることも可能である。

■後添加による方法 この方法は任意の方法で得られた合成樹脂エマルジョン
にＡＡ化ＰＶＡを添加して、安定性をより向上させたり
、増粘の目的で実施される。この際、エポキシ樹脂を添
加することもできる。

対象となるエマルジョンにはスチレン／ブタジエン系エ
マルジョン、シス−１，４ポリイソプレンエマルジョン
、クロロプレンエマルジョン、アクリロニトリル／ブタ
ジエンエマルジョン、ビニルピリジンエマルジョン、メ
チルメタクレート／ブタジエンエマルジョン、ポリウレ
タンエマルジョン、アクリルエステル系エマルジョン、 酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン／酢酸ビニル系エ
マルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、ポリスチレン
エマルジョン、ポリエチレンエマルジョン、シリコーン
エマルジョン、ポリブテンエマルジョン、チオコールエ
マルジョンなどが挙げられる。

エマルジョンにＡＡ化ＰＶＡを添加する場合、該ＰＶＡ
を水溶液としてから添加する時にはエマルジョンを室温
にて、撹拌しながらこれに該水溶液を添加するだけでよ
いが、該ＰＶＡの粉末を添加する時には、エマルジョン
を撹拌しながら該粉末を添加し、５０〜８５℃に加温す
れば短時間で均一な混合が終了するので好ましい。

ＡＡ化ＰＶＡの使用量はおよそエマルジョン固形分に対
して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の
範囲である。アセトアセチル化度の小さいＡＡ化ＰＶＡ
を用いる場合は、添加量を多目にし、アセトアセチル化
度の大きいＡＡ化ＰＶＡを用いる場合は少目で増粘等の
効果がでる。即ち増粘効果、安定性向上効果はアセトア
セチル化度と添加量にほぼ比例する。従ってこれらの関
係を理解した上で、アセトアセチル化度と添加量を適宜
目的に応じて選択することか望ましい。

エポキシ樹脂とは１分子中に２個以上のエポキシ基を有
する限り分子構造、分子量等に特に制限はなく、例えば
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエー
テル型エポキシ樹脂、グリセリン型エポキシ樹脂、グリ
セリントリエーテル型エポキシ樹脂、脂環状エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ
樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂、エポキシ化大豆
油等が挙げることができる。この内特に好ましくは、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリセリントリエーテ
ル型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂である。

エポキシ樹脂のＡ液中に含有せしめる添加方法としては
、■液状樹脂の場合には、直接添加して高速撹拌により
強制乳化する方法が、■また固形エポキシ樹脂又は液状
樹脂であっても粘稠な場合には、添加エポキシ樹脂の１
／４〜等量程度の溶解可能な有機溶剤に溶解して添加し
て撹拌を加えて乳化する方法、■予め水溶性高分子及び
界面活性剤を用いて公知の方法において水に乳化分散さ
せたもの、特にＡＡ化ＰＶＡにより乳化分散させる方法
が用いられるがこれらの方法に限定されるものではない
。

これらのエポキシ樹脂の添加量はＡ液の樹脂分１００重
量部当たり通常１〜９０重量部、好ましくは３〜６０重
量部の範囲が適当である。エポキシ樹脂の添加量が極端
に多すぎると初期接着強度の発現が遅くなるか又は全く
発現しなくなる。又、極端に少なすぎると塗膜の耐水性
、 耐熱性、耐煮沸性の強度が充分に与えられない。

かくして得られたＡ液にはそのままあるいは必要に応じ
てＰＶＡやその誘導体、デンプン類等の各種水溶性高分
子、又は各種エマルジョン、ラテックス。更に接着強化
の目的で多価金属塩、イソシアネート系化合物、水性ポ
リウレタン、アミノ樹脂。可塑剤、高沸点溶剤等の造膜
助剤。クレー、炭酸カルシウム、タルク、硅酸カルシウ
ム。カオリン、珪藻土等の体質顔料。酸化チタン等の有
色顔料。防腐剤、防虫剤、防錆剤、消泡剤、増粘剤等を
適宜配合して使用される。

次にＢ液について説明する。

ポリアミン化合物とは一般的にエポキシ樹脂の硬化剤と
して広く用いられているものを指し、化学構造で分類さ
れるエチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ビス（２−
アミノエチル）アミン、２，２′−ジアミノジエチルア
ミン、トリエチレンテトラミン、１，２−ビス（２′−
アミノエチルアミン）エタン等の（変性）脂肪族ポリア
ミン、オルト−フェニレンジアミン、メタ−フェニレン
ジアミン、パラ−フェニレンジアミン、トリアミノベン
ゼン、テトラアミノベンゼン、ペンタアミノベンゼン、
ジアミノジフェニルメタン等の（変性）芳香族ポリアミ
ン、１，２，３−トリアミノシクロプロパン等の（変性
）脂環式ポリアミン、３，３′ジメチル−４，４′−ジ
アミノ−ジシクロヘキシルメタン、Ｎ−アミノエチルピ
ペラジン等の三級アミン、及びポリアミノアミド樹脂で
あり、これらの１種及び又は２種以上を混合して用いる
ことができる。

この内特に好ましくは、ポリアミノアミド樹脂であって
乾性油、米乾性油、トール油等からの脂肪酸より得られ
るダイマー酸とポリアミンとの縮合物か、ポリカルボン
酸とポリアミンとの縮合物及びその変性物である。

本発明に用いられるポリアミノアミド樹脂は特に限定す
るものではないがアミン価は１００〜８００、３０℃に
おける粘度は０．５〜７００ポイズが適している。

該ポリアミノアミド樹脂はそのままあるいは硬化速度を
調節する目的で脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、
脂環式ポリアミン等のポリアミン類、アルコール並びに
フェノール類、酸類、イミダゾール類、ヒドロキシアミ
ン類、スルホンアミド類等の硬化促進剤、レシチン、ラ
ノリン等の防錆剤、防腐剤、増粘剤等を適宜配合して水
溶液及び低級アルコール等の混合溶媒で希釈して使用さ
れる。

本発明によって得られるＡ、Ｂ２液よりなる速硬化水性
接着剤は、Ａ液とＢ液を予め混合した１液型としても用
いられるが、接着剤の安定性の面で通常は２液型として
用いられる。即ちＡ液を接着せんとする基材の被着面、 例えば木材等の表面に塗布し、Ｂ液を接着せんとする他
の基材の被着面に塗布し、直ちにこの両面を合わせて接
触させ圧締めすると室温で１０秒〜１０分以内にかなり
の強度にまで接着するので解圧することができ、そのま
ま放置養生すると充分に高い接着強度のものが得られる
。

初期接着力に優れていると共に恒久的接着力も発揮され
る接着剤の塗布量はＡ液１００重量部（固形分）に対し
てＢ液０．５〜６０部、好ましくは２〜３０部（ポリア
ミノアミド樹脂固形分換算）が適当である。

かくして得られる速硬化水性接着剤は木材、合板、パー
ティクルボード、ハードボード等の繊維質材料、スレー
ト板、珪カル板、モルタル、タイル等の無機質材料、メ
ラミン化粧板、ベークライト、塩化ビニル、発泡スチロ
ール等のプラスチック材料、段ボール、板紙、クラフト
紙等の紙質材料等の高速接着に、更に自動車、鉄道車両
、航空機、船舶等の輸送機器用の接着剤、グラフト剤、
セメント混和剤、シール剤等として土木、建築用接着剤
等に幅広く使用できる。

［作用］ 　本発明の速硬化水性接着剤はＡ液とＢ液を被着材の表
面に別々に塗布し、ついで塗布面同志を接触させること
によって硬化反応を起こさせ、僅かの圧締を行うだけで
短時間に強力な接着力を発揮する。故にその作業が迅速
化及び省力化される。しかも、従来の速硬化水性接着剤
に比べ、被着材への汚染、老化が無く、初期接着強度及
び乾燥後の恒久的接着強度、即ち耐水性、耐熱性、耐煮
沸性が特に強く、該接着剤の用途分野が非常に拡大され
産業的利用価値が非常に高い。

［実施例］ 　以下、実施例を挙げ本発明を具体的に説明する。

尚、以下単に、「部」とあるのは「重量部」を、％とあ
る のは「重量％」を意味する。

実施例１ 下記で示すＡ液及びＢ液を調製した。

Ａ液 平均重合度１２００、ケン化度９６．５モル％、アセト
アセチル化度４．９％モルのＡＡ化ＰＶＡを用いて以下
の如くしてエマルジョンを得た。

撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えたセパ
ラブルフラスコに水１５０部、上記ＡＡ化ＰＶＡ１５部
を仕込み加温して完全に溶解した後、酢酸ビニルモノマ
ー１０部を仕込み、撹拌しながらフラスコ内の温度を６
７℃に上げた。その間窒素ガスでフラスコ内を置換し、
２％の過硫酸カリウム水３ｍｌを添加して重合を開始し
た。

初期重合を６０分間行い、残りの酢酸ビニルモノマー１
１０部を３時間にかけて滴下し、その間２％の過硫酸カ
リウム水１２ｍｌを連続的に添加しながら全モノマーを
仕込み、後７０℃で１時間熟成した後、上記ＡＡ化ＰＶ
Ａ１５％水溶液を１２０部とデナコールＥＸ３１３＊１
、５７部を共に添加混合して得られた水性分散液。

（固形分４４％、２５℃における粘度７５００ｃｐｓ）
＊１（ナガセ化成工業株式会社製 グリセロールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（
エポキシ当量１４１）） Ｂ液 ポリアミノアミド樹脂としてトーマイド＃２５５＊２の
３０％水溶液（２５℃における粘度４００ｃｐｓ）＊２
　富士化成工業株式会社製 上記Ａ液、Ｂ液からなる速硬化水性接着剤の下記で示す
諸性質を測定した。結果はまとめて第１表に示す。

圧縮剪断接着試験 ［接着条件］ 　２５ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍの２片の棒材の一方の
接着面にＡ液を塗布量１４０ｇ／ｍ２（固形分）になる
ように塗布し、他方にＢ液６０ｇ／ｍ２（ポリアミノア
ミド樹脂）になるように塗布し、両面を接触させて、直
ちに１０ｋｇｆ／ｃｍ２で圧締した。ついで第１表に示
す各圧締時間後に解圧し、それぞれ５分間養生後、及び
７２時間養生後に試験に供す。

［試験法］ 　常態；ＪＩＳＫ−６８５２に準ずる。

２０℃における圧縮剪断接着力を測定した。

耐温水；ＪＩＳＫ−６８０１に準ずる。

前述の養生後、接着試験片を６０℃の温水中に３時間浸
漬した後、室温の水中にさめるまで浸し、ぬれたままの
状態で圧縮剪断強さを測定した。

煮沸繰り返し；ＪＩＳＫ−６８０２に準ずる。

前述の養生後、試験片を沸騰水中に４時間浸漬した後、
６０℃の空気中に２０時間乾燥し、再び沸騰水中に４時
間浸す。この処理後室温の水中に冷めるまで浸し、ぬれ
たままの状態で圧縮剪断強さを測定した。

耐熱クリープ試験 ２５ｍｍ×２５０ｍｍの軟質ポリ塩化ビニルシートの接
着面にＡ液を１１０ｇ／ｍ２（固形分）になるように塗
布し、他方ＪＡＳＩＩ類ラワン合板の片面にＢ液を２０
ｇ／ｍ２（固形分）になるように塗布した。直ちに両接
着面を接触させて、５ｋｇｆ／ｃｍ２で５分間圧締した
後解圧して３日以上養生させた試験片のポリ塩化ビニル
シートの一端をタテ方向に５０ｍｍ剥離し、５００ｇの
荷重をかけて、７０℃の熱風乾燥機内にセットし、６０
分後に剥離した長さを測定した。この場合剥離した長さ
が短いほど耐熱クリープ性が良好であることを示してい
る。

実施例２ 下記で示すＡ液及びＢ液を調製した。

Ａ液 エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（エチレン
含量２０％、固形分５０％、２５℃における粘度５３０
ｃｐｓ）１００部にＡＡ化ＰＶＡ（平均重合度１７００
、ケン化度９７モル％、アセトアセチル化度６モル％）
２０％水溶液６０部を混合して得た水性エマルジョンに
デナコールＥＸ６１４＊１、３０部を添加した水性分散
液。

（固形分４５．７％、２５℃における粘度１５００ｃｐ
ｓ）＊１（ナガセ化成工業株式会社製 ソルビトールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（
エポキシ当量１６６）） Ｂ液 ポリアミノアミド樹脂としてトーマイド＃２５００＊２
２１部とポリメルカプタンとしてＤｉｏｎ３−８００Ｌ
Ｃ＊３　９部をイソプロパノール／水＝３０／７０（重
量比）の混合溶媒７０部に溶解した。（固形分３０％、
２５℃における粘度７００ｃｐｓ） （＊２　富士化成工業株式会社製 ＊３　Ｄｉａｍｏｎｄ　ｓｈａｍｒｏｃｋ　ｃｈｅｍ社
製）上記Ａ液、Ｂ液からなる速硬化水性接着剤の諸性質
を実施例１に準じて測定した。結果はまとめて第１表に
示す。

実施例３ 下記で示すＡ液及びＢ液を調整した。

Ａ液 実施例１のＡＡ化ＰＶＡ１５部を水７５部に加熱溶解し
たものに、ＳＢＲとして品名ＤＬ−６１２（旭ダウ株式
会社製品）１００部、エポキシ樹脂として品名エポニー
ル２６６Ｓ（日本合成化学工業株式会社製品ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂５０％エマルジョン）５０部、炭
酸カルシウムとしてホワイトンＳＢ（白石カルシウム株
式会社製品）２０部を配合した水性分散液。

（固形分４２３％、２５℃における粘度４４００ｃｐｓ
）Ｂ液 実施例１に同じ 上記Ａ液、Ｂ液からなる速硬化水性接着剤の諸性質を実
施例１に準じて測定した。結果はまとめて第１表に示す
。

実施例４ Ａ液 ＡＡ化ＰＶＡ（重合度５００、ケン化度９９モル％、ア
セトアセチル化度６．５モル％）の２０％水溶液１００
部を予め約５０℃に加温し、エピコート８２８（シエル
・ケミカル社製、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
）５０部を徐々に加えながら高速ミキサーで激しくかき
まぜ均一なエポキシ樹脂エマルジョンを得た。

このエマルジョンにＰＶＡ（平均重合度１５００）ケン
化度８８モル％）が樹脂分当たり６％含有する酢酸ビニ
ル−エチレン共重合エマルジョン（エチレン含量１８％
、樹脂分５０％、２５℃における粘度２０００ｃｐｓ）
１００部を添加混合した（固形分４８％、２５℃におけ
る粘度１５０００ｃｐｓ）水性エマルジョン。

Ｂ液 ポリアミノアミド樹脂として品名トーマイド＃２５５（
富士化成工業株式会社製）を４０部、トリエチレンテト
ラミン１０部とを水５０部に分散させた水性分散液。

（固形分５０％、２５℃における粘度１２００ｃｐｓ）
上記Ａ液、Ｂ液からなる速硬化水性接着剤の諸性質を実
施例１に準じて測定した。結果はまとめて第１表に示す
。

実施例５ Ａ液 ＡＡ化ＰＶＡ（重合度１７００、ケン化度９８モル％、
アセトアセチル化度７．１モル％）２０％水溶液１００
部とエポキシ樹脂として実施例４のエポキシエマルジョ
ン４０部、ＳＢＲ（ＪＳＲ＃０６８８、日本合成ゴム株
式会社製品）４０部を混合した水性エマルジョン（固形
分３３％、２５℃における粘度７４００ｃｐｓ）該水性
エマルジョン１００部当たり、ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）（ミリオネートＭＲ、日本ポリウ
レタン工業株式会社製品）１０部を使用直前に添加混合
した。

Ｂ液 ポリアミノアミド樹脂として品名ポリマイドＬ−５５−
３（アミン価３８０、三洋化成工業株式会社製品）３０
部と２−メチルイミダゾール５部を水６５部に溶解した
水性分散液。（固形分３５％、２５℃における粘度２５
００ｃｐｓ） 上記Ａ液、Ｂ液からなる速硬化水性接着剤の諸性質を実
施例１に準じて測定した。

結果はまとめて第１表に示す。

実施例６ Ａ液　実施例１に同じ Ｂ液　脂肪族ポリアミンとしてジエチレントリアミンの
３０％水溶液 上記Ａ液、Ｂ液からなる速硬化水性接着剤の諸性質を実
施例１に準じて測定した。結果はまとめて第１表に示す
。

実施例７ Ａ液　実施例１に同じ Ｂ液　芳香族ポリアミンとしてジアミノジフェニルメタ
ンの３０％水溶液 上記Ａ液、Ｂ液からなる速硬化水性接着剤の諸性質を実
施例１に準じて測定した。結果はまとめて第１表に示す
。

対照例１ 実施例１において、Ａ成分のエポキシ樹脂を含有せず同
例に準じて実験を行った。結果はまとめて第１表に示す
。

対照例２ 実施例２においてＡ成分のＡＡ化ＰＶＡに代えてＰＶＡ
（重合度１７００、ケン化度９７モル％）を用いた以外
は同例に準じて実験を行った。結果はまとめて第１表に
示す。

対照例３ 実施例３においてＢ成分であるポリアミノアミド樹脂に
代えてグリオキザールを用いた以外は同例に準じて実験
を行った。結果はまとめて第１表に示す。

対照例４ 実施例４においてＢ成分であるポリアミノアミド樹脂成
分をトリエチルアミンに変更した以外は同例に準じて実
験を行った。結果はまとめて第１表に示す。

［効果］ 　本発明の速硬化水性接着剤は初期接着強度に優れ、更
に乾燥後の恒久的接着強度、即ち耐水性、耐熱性、耐煮
沸性が特に強く多分野に渡り使用可能であり産業的利用
価値が非常に高い。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アセトアセチル化ポリビニルアルコール系
   樹脂及び エポキシ樹脂を含有する水性液からなるＡ液と分子内に
   アミノ基を少なくとも２個以上有するポリアミン化合物
   からなるＢ液とからなる速硬化水性接着剤。
2. 【請求項２】請求項１記載におけるＡ液及びＢ液を被着
   材の表面 に別々に塗布し、ついで塗布面同志を密着貼り合わせる
   ことを特徴とする接着方法。
3. 【請求項３】請求項１記載におけるポリアミン化合物が
   ポリアミ ノアミド樹脂である速硬化水性接着剤。