JP2003342545A - 木質用耐水接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】可使時間が長く、耐水性、耐熱性に優れた接着
剤を提供する。 【解決手段】（Ａ）酢酸ビニルモノマー１００重量部と
カルボキシル基含有モノマー０．１〜１０重量部とを、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコールを保護コロイ
ドとして乳化共重合した酢酸ビニル樹脂エマルジョン系
接着剤１００重量部と、（Ｂ）一般式（１）で表される
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ基含有化合物０．０５〜６
０重量部とからなる。前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン
系接着剤に代えて、（ａ）該酢酸ビニル樹脂エマルジョ
ン系接着剤５〜１００重量％と、（ｂ）ブタジエンまた
はイソプレンから選択される共役ジエンと、該共役ジエ
ンと共重合可能なビニルモノマーと、該共役ジエンとビ
ニルモノマーとの合計量に対して０．１〜２０重量％の
カルボキシル基含有モノマーとを共重合した変性合成ゴ
ムラテックス９５重量％未満とからなる配合物を用いて
もよい。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、木材、特に合板の
製造に用いられる木質用耐水接着剤組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、木材用耐水接着剤として、ユリア
−ホルムアルデヒド樹脂接着剤、メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂接着剤、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂
接着剤、レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂接着剤
等のホルムアルデヒド樹脂系接着剤が知られている。

【０００３】ところが、前記ホルムアルデヒド樹脂系接
着剤は、遊離のホルムアルデヒドが残存しているため
に、該ホルムアルデヒド樹脂系接着剤を用いて接着した
製品からはホルムアルデヒドが放出される。前記ホルム
アルデヒドは、シックハウス症候群、化学物質過敏症等
の原因物質となるため、人体への影響が問題になってい
る。

【０００４】前記ホルムアルデヒド樹脂系接着剤の問題
を解決するために、ホルムアルデヒドを使用することな
く耐水性、耐熱性を備える接着剤として、水性高分子−
イソシアネート系接着剤組成物が知られている。前記水
性高分子−イソシアネート系接着剤組成物は、水性エマ
ルジョン樹脂、水性ラテックス樹脂等を主剤として、該
主剤に架橋剤としてイソシアネート化合物を配合したも
のである。

【０００５】ところが、前記水性高分子−イソシアネー
ト系接着剤組成物において、前記主剤に前記架橋剤を直
接配合して両者を混合すると、前記イソシアネート化合
物が該組成物に含まれる水分と激しく反応して発泡する
一方、粘度が上昇して塗布作業が困難になることがあ
る。また、前記主剤に前記架橋剤を直接配合するタイプ
の水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物は、時間
の経過とともに耐水性、耐熱性が著しく低下するので、
使用可能な時間（可使時間）が短いという問題がある。

【０００６】そこで、特公昭５１−３０５７７号公報に
は、イソシアネート系化合物またはイソシアネート系重
合物を疎水性有機溶剤に溶解したものを、ポリビニルア
ルコールを含む水溶液または水性エマルジョンに分散さ
せた耐水性接着剤が記載されている。前記公報記載の耐
水性接着剤によれば、イソシアネート系化合物またはイ
ソシアネート系重合物と水分との急激な反応を防止する
ことができるので、前記発泡、粘度上昇等の問題がな
い。

【０００７】しかしながら、前記公報記載の耐水性接着
剤は前記疎水性有機溶剤が強い刺激臭を有するので、塗
布作業中に、あるいは該耐水性接着剤を用いて接着した
製品から放出される該疎水性有機溶剤により環境が汚染
され、シックハウス症候群、化学物質過敏症等の原因と
なる虞があるという不都合がある。

【０００８】また、前記ホルムアルデヒド樹脂系接着剤
の問題を解決するために、特公昭５１−２８６５５号公
報には、カルボキシル基を含む重合体と、多価金属水酸
化物または多価金属酸化物と、エポキシ基を分子中に２
個以上含む水溶性化合物との混合物からなる接着剤組成
物が記載されている。前記公報記載の接着剤組成物によ
れば、ホルムアルデヒドを含まないので、シックハウス
症候群、化学物質過敏症等の原因となることがない。

【０００９】しかしながら、前記公報記載の接着剤組成
物は、前記多価金属水酸化物を用いると強アルカリ性を
示すため、接着剤を用いて接着した木材がアルカリ汚染
のために変色したり、塗布作業中に該接着剤が皮膚に付
着するとカブレを起こすという不都合がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる不都
合を解消して、ホルマリンや有機溶剤による刺激臭、ア
ルカリ汚染による変色、カブレ、発泡、粘度上昇等の問
題がなく、しかも可使時間が長く、耐水性、耐熱性に優
れた木質用耐水接着剤組成物を提供することを目的とす
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明の木質用耐水接着剤組成物の第１の態様
は、（Ａ）酢酸ビニルモノマー１００重量部とカルボキ
シル基含有モノマー０．１〜１０重量部とを、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコールを保護コロイドとして
乳化共重合して得られる酢酸ビニル樹脂エマルジョン系
接着剤１００重量部と、（Ｂ）第３級アミノ窒素原子を
もつ４官能エポキシ化合物としての一般式（１）で表さ
れるＮ，Ｎ−ジグリシジルアミノ基含有化合物０．０５
〜６０重量部とからなることを特徴とする。

【００１２】

【化３】 （式中、Ｄは、炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基、炭
素数１〜１２の分岐アルキレン基、フェニレン基、アル
キル基置換フェニレン基、ハロゲン置換フェニレン基、
アルキレンジフェニレン基からなる群から選択される１
種の２価の基を示す） 本発明の第１の態様の接着剤組成物は、比較的安価であ
って、それ自体常態接着力、耐老化性に優れている酢酸
ビニル樹脂エマルジョン系接着剤を主剤とし、該主剤に
架橋剤として前記第３級アミノ窒素原子をもつ４官能エ
ポキシ化合物を配合したものである。

【００１３】本発明の第１の態様の接着剤組成物は、酢
酸ビニルモノマーとカルボキシル基含有モノマーとを、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコールを保護コロイ
ドとして乳化共重合した前記酢酸ビニル樹脂エマルジョ
ン系接着剤を主剤とすることにより、耐水性と、耐温水
性、耐煮沸性等の耐熱性とに優れた接着性能を得ること
ができる。また、前記主剤に前記第３級アミノ窒素原子
をもつ４官能エポキシ化合物を配合することにより、ホ
ルムアルデヒドや有機溶剤を含まないので、シックハウ
ス症候群、化学物質過敏症等の原因となる虞がない。ま
た、前記配合はイソシアネート化合物を含まないので、
該イソシアネート化合物と水分との反応による発泡、粘
度上昇を防止することができる。また、前記配合は多価
金属水酸化物を含まないのでｐＨが上昇せず、アルカリ
汚染による変色、あるいは皮膚のカブレを起こすことを
防止することができる。

【００１４】前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤
において、前記酢酸ビニルモノマー１００重量部に対
し、前記カルボキシル基含有モノマーが０．１重量部未
満では十分な架橋密度が得られず、前記接着剤組成物と
したときに、十分な耐水性、耐熱性が得られない。ま
た、前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤は、前記
酢酸ビニルモノマー１００重量部に対し、前記カルボキ
シル基含有モノマーが１０重量部を超えると安定なエマ
ルジョンを得ることが難しい。また、安定なエマルジョ
ンが得られたとしても重合度が低下し、前記接着剤組成
物としたときに、十分な接着性能が得られない。

【００１５】本発明の第１の態様の接着剤組成物におい
て、前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤１００重
量部に対して、前記第３級アミノ窒素原子をもつ４官能
エポキシ化合物の配合量が０．０５重量部未満では、該
接着剤組成物の硬化が不十分となり、耐水性、耐熱性、
耐久性、木材との密着性等において十分な接着性能を得
ることができない。また、前記酢酸ビニル樹脂エマルジ
ョン系接着剤１００重量部に対して、前記第３級アミノ
窒素原子をもつ４官能エポキシ化合物の配合量が６０重
量部を超えると、該接着剤組成物の粘度が著しく高くな
り塗布性が低下するため作業性に支障を来す上、耐水
性、耐熱性、耐久性、木材との密着性等において十分な
接着性能を得ることができない。また、該接着剤組成物
の価格が上昇する。

【００１６】次に、本発明の第２の態様の木質用耐水接
着剤は、前記第１の態様における主剤を、（ａ）前記酢
酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤と、（ｂ）ブタジエ
ンまたはイソプレンから選択される共役ジエンと、該共
役ジエンと共重合可能なビニルモノマーと、該共役ジエ
ンとビニルモノマーとの合計量に対して０．１〜２０重
量％のカルボキシル基含有モノマーとを共重合した変性
合成ゴムラテックスとからなる配合物であって、該配合
物の全量に対して該酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着
剤を５重量％以上１００重量％未満の範囲で含み、該変
性合成ゴムラテックスを９５重量％未満の範囲で含む配
合物としたものである。

【００１７】本発明の第２の態様の接着剤組成物は、前
記主剤に前記変性合成ゴムラテックスを前記範囲で含む
ことにより、さらに優れた耐熱性を得ることができる。
前記変性合成ゴムラテックスは、僅かでも前記主剤に含
まれていれば、前記接着剤組成物の耐熱性を向上させる
効果を得ることができる。しかし、前記変性合成ゴムラ
テックスは、前記主剤の全量に対して９５重量％を超え
ると、該接着剤組成物の木材との密着性が著しく低下
し、十分な接着性能を得ることができなくなる。

【００１８】また、前記変性合成ゴムラテックスは、前
記カルボキシル基含有モノマーが前記共役ジエンとビニ
ルモノマーとの合計量に対して０．１重量％未満では、
前記接着剤組成物において、十分な耐水性、耐熱性を得
ることができない。一方、前記カルボキシル基含有モノ
マーが前記共役ジエンとビニルモノマーとの合計量に対
して２０重量％を超えると、ラテックスの重合時の安定
性が不良となり、良好なラテックスを得ることができな
い。前記重合時の安定性を良好にするためには、特殊な
装置、操作等を必要とし、価格の上昇が避けられない。

【００１９】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態につい
てさらに詳しく説明する。

【００２０】本発明の第１の実施形態の接着剤組成物
は、（Ａ）酢酸ビニルモノマー１００重量部とカルボキ
シル基含有モノマー０．１〜１０重量部とを、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコールを保護コロイドとして
乳化共重合して得られる酢酸ビニル樹脂エマルジョン系
接着剤１００重量部と、（Ｂ）第３級アミノ窒素原子を
もつ４官能エポキシ化合物としての一般式（１）で表さ
れるＮ，Ｎ−ジグリシジルアミノ基含有化合物０．０５
〜６０重量部とからなる。

【００２１】

【化４】 （式中、Ｄは、炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基、炭
素数１〜１２の分岐アルキレン基、フェニレン基、アル
キル基置換フェニレン基、ハロゲン置換フェニレン基、
アルキレンジフェニレン基からなる群から選択される１
種の２価の基を示す） 前記酢酸ビニルモノマーと乳化共重合するカルボキシル
基含有モノマーは、特に限定されるものではないが、ア
クリル酸、メタクリル酸、フタル酸、マレイン酸、イタ
コン酸等を好適に用いることができる。前記カルボキシ
ル基含有モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。

【００２２】前記酢酸ビニルモノマーと前記カルボキシ
ル基含有モノマーとの乳化共重合に用いる前記保護コロ
イドは、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールであ
れば特に限定されるものではない。前記保護コロイドと
して、通常は、酢酸ビニルに代表されるビニルエステル
系単量体を、アクリル酸、メタクリル酸、フタル酸、マ
レイン酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸
（フタル酸、マレイン酸、イタコン酸は無水物であって
もよい）と共重合した後、ケン化したランダム共重合体
か、末端にチオール基を有するポリビニルアルコール系
重合体の存在下に前記エチレン性不飽和カルボン酸をラ
ジカル重合したブロック共重合体を好適に用いることが
できる。前記ビニルエステル系単量体として、酢酸ビニ
ルに代えて、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサ
チック酸ビニル、ビバリン酸ビニル等を用いてもよい。

【００２３】前記カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ールの重合度は特に限定されるものではないが、前記保
護コロイドとして作用するために、５０〜４０００の範
囲にあることが好ましく、１００〜３０００の範囲にあ
ることが特に好ましい。

【００２４】前記カルボキシル基変性ポリビニルアルコ
ールの前記カルボキシル基による変性量もまた特に限定
されるものではないが、前記保護コロイドとして作用す
るために、０．１〜５０モル％の範囲とすることが好ま
しく、特に０．５〜１０モル％の範囲とすることが好ま
しい。前記カルボキシル基による変性量が０．１モル％
未満では前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤にお
いて十分な架橋密度が得られず、前記接着剤組成物とし
たときに、十分な耐水性、耐熱性が得られない。また、
前記カルボキシル基による変性量が１０モル％を超える
と、前記接着剤組成物としたときに粘度が上昇しやす
く、可使時間が短くなる。

【００２５】また、前記カルボキシル基変性ポリビニル
アルコールは、前記保護コロイドとしての性能を損なわ
ない範囲で、共重合可能なエチレン性不飽和単量体と共
重合したものであってもよい。前記共重合可能なエチレ
ン性不飽和単量体として、エチレン、イソブチレン、ア
クリロニトリル、メタクロニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、トリメチル−（３−アクリルアミド
−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオ
ロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスル
ホン酸ナトリウム等を挙げることができる。

【００２６】また、前記カルボキシル基変性ポリビニル
アルコールは、前記保護コロイドとしての性能を損なわ
ない範囲で、チオール酢酸、メルカプトプロピオン酸等
のチオール化合物存在下で、酢酸ビニル等のビニルエス
テル系単量体をエチレン性不飽和カルボン酸と共重合
し、共重合体をケン化することによって得られる末端変
性物を用いることもできる。

【００２７】前記酢酸ビニルモノマーと前記カルボキシ
ル基含有モノマーとの乳化共重合の際には、前記カルボ
キシル基変性ポリビニルアルコールと共に界面活性剤を
併用してもよい。前記界面活性剤の種類は、特に限定さ
れるものではないが、ノニオン系界面活性剤を用いるこ
とが好ましい。

【００２８】前記酢酸ビニルモノマーと前記カルボキシ
ル基含有モノマーとの乳化共重合の際に用いられる重合
触媒は、特に限定されるものではないが、過酸化水素等
の過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過
硫酸塩、酒石酸、ギ酸、シュウ酸等の還元剤等を好適に
用いることができる。前記重合触媒は、単独で用いても
よく、２種類以上を併用してもよい。

【００２９】前記重合触媒の使用量は、特に限定される
ものではないが、前記酢酸ビニルモノマーと前記カルボ
キシル基含有モノマーとの合計量１００重量部に対し
て、０．０１〜２重量部の範囲で用いることが好まし
い。また、前記乳化共重合により得られる酢酸ビニル樹
脂エマルジョン系接着剤の樹脂分は、特に限定されるも
のではないが、３５〜６５重量％であることが好まし
い。

【００３０】前記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ−ジグ
リシジルアミノ基含有化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミ
ン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチ
ル）シクロヘキサン、１−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミ
ノメチル）−１，５，５−トリメチル−３−（Ｎ，Ｎ−
ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−１，４−フェニレンジアミ
ン、（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル）ジアミ
ノトルエン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−
１，３−キシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジル−４，４−ジアミノジフェニルメタン、そ
のハロゲン２置換体またはハロゲン４置換体、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノト
リフェニルメタン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ
フェノキシフェニル）スルホン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリ
シジルアミノトリメチレン）−ノナ（ブチレングリコー
ル）、ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェノール）
スルホン、４’−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベン
ゼンスルホン酸の４’−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミ
ノ）フェニルエステル、ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルア
ミノトリメチレン）アルキレングリコール等を挙げるこ
とができる。これらのうちでも、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラグリシジル−１，３−キシレンジアミン、１，３
−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘ
キサン等を好適に用いることができる。

【００３１】また、前記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ
−ジグリシジルアミノ基含有化合物に代えて、Ｎ，Ｎ−
ジグリシジルアミノ−２，４−ビス（グリシジルオキ
シ）アニリンを用いてもよい。

【００３２】次に、本発明の第２の実施形態の接着剤組
成物は、前記第１の実施形態の前記酢酸ビニル樹脂エマ
ルジョン系接着剤を単独で主剤としている形態に代え
て、（ａ）該酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤と、
（ｂ）ブタジエンまたはイソプレンである共役ジエン
と、該共役ジエンと共重合可能なビニルモノマーと、該
共役ジエンとビニルモノマーとの合計量に対して０．１
〜２０重量％のカルボキシル基含有モノマーとを共重合
した変性合成ゴムラテックスとからなる配合物であっ
て、該配合物の全量に対して該酢酸ビニル樹脂エマルジ
ョン系接着剤を５重量％以上１００重量％未満の範囲で
含み、該変性合成ゴムラテックスを９５重量％未満の範
囲で含む配合物を用いる。そして、第２の実施形態の接
着剤組成物は、該配合物１００重量部と、前記第３級ア
ミノ窒素原子をもつ４官能エポキシ化合物としての一般
式（１）で表されるＮ，Ｎ−ジグリシジルアミノ基含有
化合物０．０５〜６０重量部とからなる。

【００３３】第２の実施形態において、前記酢酸ビニル
樹脂エマルジョン系接着剤と、前記一般式（１）で表さ
れるＮ，Ｎ−ジグリシジルアミノ基含有化合物とは、第
１の実施形態で用いたものと全く同一のものを用いるこ
とができる。

【００３４】前記変性合成ゴムラテックスは、第１成分
としてのブタジエンまたはイソプレンから選択される共
役ジエンと、第２成分としての該共役ジエンと共重合可
能なビニルモノマーと、第３成分としてのカルボキシル
基含有モノマーとからなる三元共重合化合物であり、前
記第３成分によりカルボキシル基変性されている。

【００３５】前記第２成分のビニルモノマーとしては、
スチレン、スチレン誘導体、アクリロニトリル、クロロ
プレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
酢酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
臭化ビニリデン、エチレンビニルエーテル等を挙げるこ
とができる。前記ビニルモノマーは、単独で用いてもよ
く、２種類以上を併用してもよい。

【００３６】前記第３成分のカルボキシル基含有モノマ
ーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、イタコン酸モノエステル、フマール酸、フ
マール酸モノエステル、メサコン酸、メサコン酸モノエ
ステル等を挙げることができる。前記カルボキシル基含
有モノマーは、単独で用いてもよく、２種類以上を併用
してもよい。

【００３７】前記変性合成ゴムラテックスは、カルボキ
シル基変性のために、前記共役ジエンとビニルモノマー
との合計量に対して０．１〜２０重量％のカルボキシル
基含有モノマーを含み、さらに０．２〜１０重量％のカ
ルボキシル基含有モノマーを含むことが好ましい。

【００３８】前記各実施形態の接着剤組成物は、必要に
応じて、他の水性ラテックス、水性エマルジョン樹脂を
配合してもよい。前記水性ラテックス、水性エマルジョ
ン樹脂としては、スチレン、ブタジエン、クロロプレ
ン、１，３−ヘキサンジエンイソプレン、イソブテン、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニ
ル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、臭化ビニリデン、エチルビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテルからなる群から選択される１種のラテック
スまたはエマルジョン樹脂を挙げることができる。前記
水性ラテックス、水性エマルジョン樹脂は、前記群から
選択される共重合可能な２種以上の樹脂からなる共重合
ラテックスまたはエマルジョン樹脂であってもよい。

【００３９】また、前記各実施形態の接着剤組成物は、
前記目的を妨げない範囲で、有機溶剤、可塑剤、造膜
剤、体質顔料、充填剤、増量剤、顔料、染料、糊剤、増
粘剤、分散剤、乳化剤、湿潤剤、消泡剤、凍結防止剤、
防腐剤、防カビ剤、防錆剤等の各種添加剤を含んでいて
もよい。前記有機溶剤としては、トルエン、キシレン、
酢酸ブチル、カルビトール等を挙げることができる。ま
た、前記可塑剤としては、フタル酸エステル、ポリエチ
レングリコールモノフェニルエーテル等を挙げることが
できる。また、前記体質顔料または充填剤としては、ク
レー、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ケイ酸粉末、
木粉等を挙げることができる。また、前記増量剤として
は、小麦粉、コーンスターチ等を挙げることができる。
また、前記顔料としては、酸化チタン等の白色顔料また
は着色顔料を挙げることができる。また、前記糊剤また
は増粘剤としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルローズ、メチルセルローズ、カルボキシメチ
ルセルローズ、澱粉、デキストリン等を挙げることがで
きる。また、前記凍結防止剤としては、エチレングリコ
ール等を挙げることができる。

【００４０】前記各実施形態の接着剤組成物は、合板、
単板積層材（ＬＶＬ）、突き板化粧板、集成材、パーテ
ィクルボード等の木質繊維板、家具、建具、運動具等の
木工製品製造用の木材用接着剤として好適に用いること
ができ、合板用接着剤として特に好適に用いることがで
きる。

【００４１】前記接着剤組成物は、前記木材の他、段ボ
ール、紙、布、金属、ガラス、木毛板、プラスチック
板、無機板、セメント系無機板等を同一素材同士または
異種の素材と接着する場合にも適用することができる。
前記プラスチック板としては、塩化ビニル樹脂板、ＡＢ
Ｓ板、ＦＲＰ板、スチレン樹脂板等を挙げることができ
る。また、前記無機板としては、ロックウール等の鉱物
質繊維板、石膏ボード、ケイ酸カルシウム板等を挙げる
ことができ、セメント系無機板としては、石綿スレート
板、パルプセメント板、コンクリート板等を挙げること
ができる。

【００４２】さらに、前記接着剤組成物は、コーティン
グ用組成物、塗料用組成物としても用いることができ
る。

【００４３】次に、本発明の実施例及び比較例を示す。

【００４４】

【実施例１】本実施例では、まず、攪拌機、還流冷却
管、温度計及び滴下漏斗を備えた反応容器に、純水５６
６ｇと、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール（以
下、ｃ−ＰＶＣと略記する）３５ｇとを仕込み、撹拌し
ながら９０℃で１時間加熱して、ｃ−ＰＶＣ水溶液を得
た。前記ｃ−ＰＶＣは、重合度１７００、ケン化度９８
モル％であり、マレイン酸２モル％を含むランダム共重
合変性ビニルアルコールである。

【００４５】次に、６５℃に水冷した前記ｃ−ＰＶＣ水
溶液に、酢酸モノマー３８７ｇとアクリル酸８ｇとから
なる混合物の１０重量％（酢酸モノマー３８．７ｇ、ア
クリル酸０．８ｇ）と、過酸化水素２．９ｇと酒石酸１
ｇとからなる重合触媒の２０重量％（過酸化水素０．５
８ｇ、酒石酸０．２ｇ）とを加えた後、７０℃まで昇温
して初期重合を行わせた。次に、前記初期重合を行わせ
た反応溶液に、前記混合物の残部全量を３時間かけて連
続滴下すると同時に、前記重合触媒の残部全量を３．５
時間かけて連続滴下して乳化重合を行った。そして、前
記乳化重合後、８０℃で１時間熟成し、カルボキシル基
変性ポリビニルアルコールを保護コロイドとして、カル
ボキシル基変性された酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接
着剤を合成した。前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接
着剤は、樹脂分４３重量％、粘度２２０００ｍＰａ・ｓ
／２３℃であった。

【００４６】次に、予め３５℃に加温した前記酢酸ビニ
ル樹脂エマルジョン系接着剤１００重量部に、第３級ア
ミノ窒素原子を持つ４官能エポキシ化合物として、次式
（２）に示すＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−
ｍ−キシレンジアミン（三菱ガス化学株式会社製、商品
名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）１．５重量部を予め３５℃に加
温して添加、撹拌して接着剤組成物を調製、製糊した。

【００４７】

【化５】 次に、含水率５〜８重量％のラワン材で、それぞれ０．
７ｍｍ、１．７ｍｍ、０．７ｍｍの厚さの単板をこの順
に重ね、接着面の両面に本実施例で得られた接着剤組成
物を３３０ｇ／ｍ^２（両面）の塗布量で塗布し、２０℃
で１０分以内の閉鎖堆積、２０℃で１０ｋｇ／ｃｍ^２の
冷圧下に２０分、１１０℃で８ｋｇ／ｃｍ^２の熱圧下に
６０秒の条件で接着し、接着性能を評価するための試験
片とした。

【００４８】次に、前記試験片について、製糊から５分
経過後と、１２０分経過後との接着性能を評価した。前
記接着性能は、ＪＩＳ Ｋ ６８５１に基づく接着剤の
木材引張せん断接着強さとして、常態強度、耐水強度、
耐温水強度、耐煮沸繰り返し強度について評価した。

【００４９】前記常態強度は、試験片を測定室内温度２
０℃の条件で測定したものである。また、前記耐水強度
は、試験片を２０℃の水中に３日間浸漬した後、引き上
げ、濡れたままの状態で、測定室内温度２０℃の条件で
測定したものである。また、前記耐温水強度は、試験片
を６０℃の水中に３時間浸漬した後、２０℃の水中に冷
えるまで浸漬した後、引き上げ、濡れたままの状態で、
測定室内温度２０℃の条件で測定したものである。ま
た、耐煮沸繰り返し強度は、試験片を沸騰水中に４時間
浸漬した後、引き上げて６０℃の空気中で２４時間乾燥
し、再び沸騰水中に４時間浸漬した後、２０℃の水中に
冷えるまで浸漬した後、引き上げ、濡れたままの状態
で、測定室内温度２０℃の条件で測定したものである。

【００５０】製糊から５分経過後の評価結果を表１に、
製糊から１２０分経過後の評価結果を表２に示す。表中
の単位は接着強さ（ｋｇｆ／ｃｍ^２）である。また、こ
のとき木部において破断した面積の剪断面積に対する百
分率を木部破断率（％）として、カッコ内に示す。

【００５１】

【比較例１】本比較例では、まず、攪拌機、還流冷却
管、温度計及び滴下漏斗を備えた反応容器に、純水４９
８ｇと、実施例１で用いたものと同一のｃ−ＰＶＣ３５
ｇとを仕込み、撹拌しながら９０℃で１時間加熱して、
ｃ−ＰＶＣ水溶液を得た。

【００５２】次に、６５℃に水冷した前記ｃ−ＰＶＣ水
溶液に、酢酸モノマー３９．５ｇと、重合触媒としての
過硫酸カリウム０．０８ｇとを加えた後、７０℃まで昇
温して初期重合を行わせた。次に、前記初期重合を行わ
せた反応溶液に、酢酸モノマー３５５．５ｇと、重合触
媒としての１％過酸化カリウム溶液７２ｇとを３時間か
けて連続滴下して乳化重合を行ったのち、８０℃で１時
間熟成し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールを
保護コロイドとして、カルボキシル基変性されていない
酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤を合成した。前記
酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤は、樹脂分４３重
量％、粘度３２０００ｍＰａ・ｓ／２３℃であった。

【００５３】次に、予め３５℃に加温した前記酢酸ビニ
ル樹脂エマルジョン系接着剤１００重量部に、予め３５
℃に加温した実施例１で用いたものと同一の第３級アミ
ノ窒素原子を持つ４官能エポキシ化合物１．５重量部を
添加、撹拌して接着剤組成物を調製、製糊した。

【００５４】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後と、１２０分経過後との接着性能を評価した。製糊か
ら５分経過後の評価結果を表１に、１２０分経過後の評
価結果を表２に示す。

【００５５】

【比較例２】ｃ−ＰＶＡに代えて、重合度１７００、ケ
ン化度９８モル％の未変性ポリビニルアルコール（株式
会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ１１７）を用いた以外
は、比較例１と全く同一にして、カルボキシル基変性さ
れた酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤を合成した。
前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤は、樹脂分４
３重量％、粘度２０００ｍＰａ・ｓ／２３℃であった。

【００５６】次に、本比較例で得られた前記酢酸ビニル
樹脂エマルジョン系接着剤を用いた以外は、比較例１と
全く同一にして、接着剤組成物を調製、製糊した。

【００５７】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後と、１２０分経過後との接着性能を評価した。製糊か
ら５分経過後の評価結果を表１に、１２０分経過後の評
価結果を表２に示す。

【００５８】

【比較例３】ｃ−ＰＶＡに代えて、重合度１７００、ケ
ン化度９８モル％の未変性ポリビニルアルコール（株式
会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ１１７）を用いた以外
は、比較例１と全く同一にして、カルボキシル基変性さ
れていない酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤を合成
した。前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤は、樹
脂分４３重量％、粘度２９０００ｍＰａ・ｓ／２３℃で
あった。

【００５９】次に、本比較例で得られた前記酢酸ビニル
樹脂エマルジョン系接着剤を用いた以外は、比較例１と
全く同一にして、接着剤組成物を調製、製糊した。

【００６０】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後と、１２０分経過後との接着性能を評価した。製糊か
ら５分経過後の評価結果を表１に、１２０分経過後の評
価結果を表２に示す。

【００６１】

【比較例４】本比較例では、まず、１５％ポリビニルア
ルコール水溶液（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ２
１７）１００重量部と、炭酸カルシウム（日東粉化工業
株式会社製、商品名：ＮＳ１００）６０重量部と、スチ
レン−ブタジエン共重合ラテックス（旭化成工業株式会
社製、商品名：ＤＬ−６１２）１００重量部とを混合し
て主剤を調製した。

【００６２】次に、予め３５℃に加温した前記主剤１０
０重量部に、予め３５℃に加温した架橋剤としてのポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネート（住友バイエ
ル株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ−２０）８
５重量部とフタル酸ジ−ｎ−ブチル１５重量部とを添
加、撹拌して接着剤組成物を調製、製糊した。

【００６３】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後と、１２０分経過後との接着性能を評価した。製糊か
ら５分経過後の評価結果を表１に、１２０分経過後の評
価結果を表２に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】 表１，２から、本発明に係る実施例１の接着剤組成物
は、耐水性、耐熱性に優れた接着性能を備えており、該
接着性能は製糊から１２０分経過後にも劣化しておら
ず、長い可使時間を備えていることが明らかである。

【００６６】前記実施例１に対して、カルボキシル基変
性されていない酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤を
用いる比較例１の接着剤組成物、カルボキシル基変性さ
れていないポリビニルアルコールを保護コロイドとして
乳化重合されていてカルボキシル基変性されている酢酸
ビニル樹脂エマルジョン系接着剤を用いる比較例２の接
着剤組成物、カルボキシル基変性されていないポリビニ
ルアルコールを保護コロイドとして乳化重合されていて
カルボキシル基変性されていない酢酸ビニル樹脂エマル
ジョン系接着剤を用いる比較例３の接着剤組成物によれ
ば、耐水性、耐熱性において十分な接着性能が得られな
いことが明らかである。

【００６７】また、架橋剤にイソシアネート系化合物を
用いる比較例４の接着剤組成物によれば、製糊から５分
経過後では耐水性、耐熱性に優れた接着性能を備えてい
るが、製糊から１２０分経過後には耐水性、耐熱性にお
ける接着性能が低下しており、可使時間が短いことが明
らかである。

【００６８】

【実施例２】本実施例では、前記酢酸ビニル樹脂エマル
ジョン系接着剤１００重量部に、第３級アミノ窒素原子
を持つ４官能エポキシ化合物３重量部を添加した以外
は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製
糊した次に、本実施例で得られた接着剤組成物につい
て、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過後の
接着性能を評価した。結果を表３に示す。

【００６９】

【実施例３】実施例１で用いた第３級アミノ窒素原子を
持つ４官能エポキシ化合物に代えて、次式（３）で示さ
れる１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチ
ル）シクロヘキサン（三菱ガス化学株式会社製、商品
名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）を用い、前記酢酸ビニル樹脂エ
マルジョン系接着剤１００重量部に、該４官能エポキシ
化合物３重量部を添加した以外は、実施例１と全く同一
にして接着剤組成物を調製、製糊した。

【００７０】

【化６】 次に、本実施例で得られた接着剤組成物について、実施
例１と全く同一にして、製糊から５分経過後の接着性能
を評価した。結果を表３に示す。

【００７１】

【比較例５】実施例１で用いた第３級アミノ窒素原子を
持つ４官能エポキシ化合物に代えて、ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂（旭電化工
業株式会社製、商品名：アデカレジンＥＰ−４１００）
を用い、前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤１０
０重量部に、該エポキシ樹脂３重量部を添加した以外
は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製
糊した。

【００７２】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表３に示す。

【００７３】

【比較例６】実施例１で用いた第３級アミノ窒素原子を
持つ４官能エポキシ化合物に代えて、次式（４）で示さ
れるポリグリシジルアミンタイプのエポキシ樹脂（東都
化成株式会社製、商品名：ＥＰＯ ＴＯＨＴＯ ＹＨ−
４３４）を用い、前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接
着剤１００重量部に、該エポキシ樹脂３重量部を添加し
た以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調
製、製糊した。

【００７４】

【化７】 次に、本比較例で得られた接着剤組成物について、実施
例１と全く同一にして、製糊から５分経過後の接着性能
を評価した。結果を表３に示す。

【００７５】

【比較例７】実施例１で用いた第３級アミノ窒素原子を
持つ４官能エポキシ化合物に代えて、グリセリントリグ
リシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂（ナガセケムテ
ック株式会社製、商品名：デナコールＥＸ−３１４）を
用い、前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤１００
重量部に、該エポキシ樹脂３重量部を添加した以外は、
実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製糊し
た。

【００７６】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表３に示す。

【００７７】

【比較例８】実施例１で用いた第３級アミノ窒素原子を
持つ４官能エポキシ化合物に代えて、フェノールノボラ
ックグリシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂（東都化
成株式会社製、商品名：ＥＰＯ ＴＯＨＴＯ ＹＤＰＮ
−６３８）を用い、前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系
接着剤１００重量部に、該エポキシ樹脂３重量部を添加
した以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を
調製、製糊した。

【００７８】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表３に示す。

【００７９】

【比較例９】実施例１で用いた第３級アミノ窒素原子を
持つ４官能エポキシ化合物に代えて、ビスフェノールＦ
ジグリシジルエーテルタイプのエポキシ樹脂（東都化成
株式会社製、商品名：ＥＰＯ ＴＯＨＴＯ ＹＤＦ−１
７０）を用い、前記酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着
剤１００重量部に、該エポキシ樹脂３重量部を添加した
以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調
製、製糊した。

【００８０】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表３に示す。

【００８１】

【表３】 表３から、本発明に係る実施例２，３の接着剤組成物
は、耐水性、耐熱性に優れた接着性能を備えていること
が明らかである。

【００８２】前記実施例２，３に対して、一般式（１）
で表される以外のエポキシ樹脂を用いる比較例５〜９の
接着剤組成物では、耐水性、耐熱性において、十分な接
着性能が得られないことが明らかである。

【００８３】

【実施例４】本実施例では、前記酢酸ビニル樹脂エマル
ジョン系接着剤１００重量部に、第３級アミノ窒素原子
を持つ４官能エポキシ化合物５重量部を添加した以外
は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製
糊した。

【００８４】次に、本実施例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表４に示す。尚、表４
には、実施例１，２の接着剤組成物に関する製糊から５
分経過後の接着性能の評価を再掲する。

【００８５】

【実施例５】本実施例では、前記酢酸ビニル樹脂エマル
ジョン系接着剤１００重量部に、第３級アミノ窒素原子
を持つ４官能エポキシ化合物０．５重量部を添加した以
外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、
製糊した。

【００８６】次に、本実施例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表４に示す。

【００８７】

【実施例６】本実施例では、前記酢酸ビニル樹脂エマル
ジョン系接着剤１００重量部に、第３級アミノ窒素原子
を持つ４官能エポキシ化合物６０重量部を添加した以外
は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製
糊した。

【００８８】次に、本実施例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。また、前記試験片上に、製糊
から５分経過後の本実施例で得られた接着剤組成物の塗
布量３３０ｇ／ｍ^２（両面）を秤取り、ゴム付きハンド
ローラーで均一に塗布して塗布性を判定したところ、糸
引きも無く、塗布性は良好であった。結果を表４に示
す。

【００８９】

【比較例１０】本比較例では、前記酢酸ビニル樹脂エマ
ルジョン系接着剤のみを用い、第３級アミノ窒素原子を
持つ４官能エポキシ化合物を全く用いなかった以外は、
実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製糊し
た。

【００９０】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表４に示す。

【００９１】

【比較例１１】本比較例では、前記酢酸ビニル樹脂エマ
ルジョン系接着剤１００重量部に、第３級アミノ窒素原
子を持つ４官能エポキシ化合物８０重量部を添加した以
外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、
製糊した。

【００９２】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。また、前記試験片上に、製糊
から５分経過後の本比較例で得られた接着剤組成物の塗
布量３３０ｇ／ｍ^２（両面）を秤取り、ゴム付きハンド
ローラーで均一に塗布して塗布性を判定したところ、粘
度が高く、糸引きも発生して、塗布性は不良であった。
結果を表４に示す。

【００９３】

【表４】 表４から、本発明に係る実施例１，２，４〜６の接着剤
組成物は、塗布性が良好であり、耐水性、耐熱性に優れ
た接着性能を備えていることが明らかである。

【００９４】前記各実施例に対して、４官能エポキシ化
合物を全く含まない比較例１０の接着剤組成物は、耐水
性、耐熱性において、十分な接着性能が得られないこと
が明らかである。また、前記各実施例に対して、４官能
エポキシ化合物の添加量が本発明の範囲を超えている比
較例１１の接着剤組成物は、粘度が著しく高く、塗布す
る際に糸引きも発生して、塗布が困難である上、十分な
接着性能が得られないことが明らかである。

【００９５】

【実施例７】本実施例では、実施例１で用いた酢酸ビニ
ル樹脂エマルジョン系接着剤に代えて、該酢酸ビニル樹
脂エマルジョン系接着剤８０重量部と、カルボキシル基
変性したスチレン−ブタジエン合成ゴムラテックス（以
下、ｃ−ＳＢＲと略記する）２０重量部とからなる混合
物を用いた以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組
成物を調製、製糊した。前記ｃ−ＳＢＲは、ブタジエン
４３重量％と、スチレン５２重量％と、アクリル酸５重
量％との三元共重合体であり、固形分は５０重量％であ
る。

【００９６】次に、本実施例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表５に示す。

【００９７】

【実施例８】本実施例では、実施例１で用いた酢酸ビニ
ル樹脂エマルジョン系接着剤に代えて、該酢酸ビニル樹
脂エマルジョン系接着剤５０重量部と、実施例７で用い
たものと同一のｃ−ＳＢＲ５０重量部とからなる混合物
を用いた以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成
物を調製、製糊した。

【００９８】次に、本実施例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表５に示す。

【００９９】

【実施例９】本実施例では、実施例１で用いた酢酸ビニ
ル樹脂エマルジョン系接着剤に代えて、該酢酸ビニル樹
脂エマルジョン系接着剤２０重量部と、実施例７で用い
たものと同一のｃ−ＳＢＲ８０重量部とからなる混合物
を用いた以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成
物を調製、製糊した。

【０１００】次に、本実施例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表５に示す。

【０１０１】

【比較例１２】本比較例では、実施例１で用いた酢酸ビ
ニル樹脂エマルジョン系接着剤に代えて、実施例６で用
いたものと同一のｃ−ＳＢＲを用い、該酢酸ビニル樹脂
エマルジョン系接着剤を全く用いなかった以外は、実施
例１と全く同一にして接着剤組成物を調製、製糊した。

【０１０２】本比較例で得られた接着剤組成物は、前記
酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤を全く用いなかっ
たため、粘度が著しく低く、前記単板に塗布することが
できず、実施例１と同一の方法では接着性能を評価する
ことができなかった。結果を表５に示す。

【０１０３】

【比較例１３】実施例７で用いたｃ−ＳＢＲに代えて、
カルボキシル基で変性していないスチレン−ブタジエン
合成ゴムラテックス（旭化成工業株式会社製、商品名：
ＤＬ６１２）を用いた以外は、実施例７と全く同一にし
て接着剤組成物を調製、製糊した。

【０１０４】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。結果を表５に示す。

【０１０５】

【表５】 表５から、本発明に係る実施例７〜９の接着剤組成物
は、耐水性、耐熱性に優れ、特に耐煮沸繰り返し強度に
見られる耐熱性に優れた接着性能を備えていることが明
らかである。

【０１０６】前記実施例６〜８の接着剤組成物に対し
て、比較例１２の接着剤組成物は、粘度が著しく低く、
塗布すること自体が困難であり、接着剤として適してい
ないことが明らかである。また、カルボキシル基で変性
していないスチレン−ブタジエン合成ゴムラテックスを
用いる比較例１３の接着剤組成物は、耐水性、耐熱性に
おいて十分な接着性能が得られないことが明らかであ
る。

【０１０７】

【実施例１０】本実施例では、実施例１で用いた酢酸ビ
ニル樹脂エマルジョン系接着剤に代えて、該酢酸ビニル
樹脂エマルジョン系接着剤５０重量部と、実施例７で用
いたものと同一のｃ−ＳＢＲ５０重量部とからなる混合
物を用い、該混合物１００重量部に、第３級アミノ窒素
原子を持つ４官能エポキシ化合物６０重量部を添加した
以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調
製、製糊した。

【０１０８】次に、本実施例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。また、本実施例で得られた接
着剤組成物について、実施例６と全く同一にして塗布性
を判定したところ、糸引きも無く、塗布性は良好であっ
た。結果を表６に示す。

【０１０９】尚、表６には、実施例８の接着剤組成物に
関する製糊から５分経過後の接着性能の評価を再掲す
る。

【０１１０】

【比較例１４】本比較例では、実施例１０で用いたもの
と同一の酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤とｃ−Ｓ
ＢＲとからなる混合物１００重量部に、第３級アミノ窒
素原子を持つ４官能エポキシ化合物８０重量部を添加し
た以外は、実施例１と全く同一にして接着剤組成物を調
製、製糊した。

【０１１１】次に、本比較例で得られた接着剤組成物に
ついて、実施例１と全く同一にして、製糊から５分経過
後の接着性能を評価した。また、本比較例で得られた接
着剤組成物について、実施例６と全く同一にして塗布性
を判定したところ、粘度が高く、糸引きも発生して、塗
布性は不良であった。結果を表６に示す。

【０１１２】

【表６】 表６から、本発明に係る実施例８，１０の接着剤組成物
は、塗布性が良好であり、耐水性、耐熱性に優れた接着
性能を備えていることが明らかである。

【０１１３】前記各実施例に対して、４官能エポキシ化
合物の添加量が本発明の範囲を超えている比較例１４の
接着剤組成物は、粘度が著しく高く、塗布する際に糸引
きも発生して、塗布が困難である上、十分な接着性能が
得られないことが明らかである。

【０１１４】

【実施例１１】本実施例では、実施例１の接着剤組成物
を用い、実施例１と同一にして調製し、９ｃｍ×２８ｃ
ｍのサイズとした試験片を２枚合わせにし、該試験片の
両外側にそれぞれ５ｇの純水を均一に塗布した後、ビニ
ールにて包み、４０℃、相対湿度９０％の雰囲気に１４
日間放置した。前記処理後、該処理を行った試験片と、
未処理の試験片との変色の差を肉眼にて判定した。結果
を表７に示す。

【０１１５】

【実施例１２】本実施例では、実施例７の接着剤組成物
を用いた以外は、実施例１１と全く同一にして処理し、
該処理を行った試験片と、未処理の試験片との変色の差
を肉眼にて判定した。結果を表７に示す。

【０１１６】

【比較例１５】本比較例では、まず、イソブチレン−無
水マレイン酸−マレインイミド（株式会社クラレ製、商
品名：イソバン３０４、モル比１：０．５：０．５）５
０重量部と、２５％アンモニア水２０重量部と、純水７
０重量部とを混合し、８５〜９０℃で２時間撹拌して溶
解した。次に、前記混合物を５０℃以下に冷却し、重炭
酸カルシウム（日東粉化工業株式会社製、商品名：ＮＳ
１００）１４０重量部、スチレン−ブタジエン合成ゴム
ラテックス（日本ゼオン株式会社製、商品名：Ｎｉｐｏ
ｌＬＸ４３０、樹脂分４９重量％）１４０重量部、純水
６０重量部を添加し、十分に撹拌して、主剤を調製し
た。

【０１１７】次に、前記主剤１００重量部に対して、架
橋剤としてグリセリントリグリシジルエーテルタイプの
エポキシ樹脂（ナガセケムテック株式会社製、商品名：
デナコールＥＸ−３１４）５重量部を添加、撹拌して、
接着剤組成物を調製、製糊した。

【０１１８】次に、本比較例で得られた接着剤組成物を
用いた以外は、実施例１１と全く同一にして処理し、該
処理を行った試験片と、未処理の試験片との変色の差を
肉眼にて判定した。結果を表７に示す。

【０１１９】

【比較例１６】本比較例では、比較例１５と全く同一に
して調製した主剤１００重量部に対して、架橋剤として
実施例で用いたものと全く同一の第３級アミノ窒素原子
を持つ４官能エポキシ化合物１．５重量部を添加、撹拌
して、接着剤組成物を調製、製糊した。

【０１２０】次に、本比較例で得られた接着剤組成物を
用いた以外は、実施例１１と全く同一にして処理し、該
処理を行った試験片と、未処理の試験片との変色の差を
肉眼にて判定した。結果を表７に示す。

【０１２１】

【比較例１７】本比較例では、まず、イソブチレン−無
水マレイン酸（株式会社クラレ製、商品名：イソバン０
６、モル比１：１）５０重量部と、純水８５重量部と、
苛性ソーダ２０重量部とを混合し、８５〜９０℃で２時
間撹拌して溶解した。次に、前記混合物を５０℃以下に
冷却し、消石灰７０重量部、スチレン−ブタジエン合成
ゴムラテックス（日本ゼオン株式会社製、商品名：Ｎｉ
ｐｏｌＬＸ４３０、樹脂分４９重量％）１５０重量部、
純水６０重量部を添加し、十分に撹拌して、主剤を調製
した。次に、前記主剤を用いた以外は、比較例１５と全
く同一にして、接着剤組成物を調製、製糊した。

【０１２２】次に、本比較例で得られた接着剤組成物を
用いた以外は、実施例１１と全く同一にして処理し、該
処理を行った試験片と、未処理の試験片との変色の差を
肉眼にて判定した。結果を表７に示す。

【０１２３】

【比較例１８】本比較例では、比較例１７と全く同一に
して調製した主剤１００重量部に対して、架橋剤として
実施例で用いたものと全く同一の第３級アミノ窒素原子
を持つ４官能エポキシ化合物１．５重量部を添加、撹拌
して、接着剤組成物を調製、製糊した。

【０１２４】次に、本比較例で得られた接着剤組成物を
用いた以外は、実施例１１と全く同一にして処理し、該
処理を行った試験片と、未処理の試験片との変色の差を
肉眼にて判定した。結果を表７に示す。

【０１２５】

【表７】 表７から、本発明に係る実施例１１，１２（実施例１，
７）の接着剤組成物は、試験片に変色を生じないことが
明らかである。

【０１２６】前記実施例１１，１２（実施例１，７）の
接着剤組成物に対し、主剤に強アルカリ性となる材料を
含む比較例１５〜１８の接着剤組成物は、試験片にアル
カリ汚染による変色を生じることが明らかである。

フロントページの続き (72)発明者 藤井 一郎 東京都板橋区舟渡１−４−５ 株式会社オ ーシカ中央研究所内 (72)発明者 植田 成治 東京都板橋区舟渡１−４−５ 株式会社オ ーシカ中央研究所内 Ｆターム(参考） 4J036 AH05 AH06 AH07 AH08 AH11 AH13 FB02 JA06 4J040 CA061 CA111 DA021 DA141 DC031 DC071 DC081 DC091 DD051 DE021 DF081 DF091 DH031 DN071 EC141 JA03 LA07 LA08 LA11 MA08 NA12

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）酢酸ビニルモノマー１００重量部と
   カルボキシル基含有モノマー０．１〜１０重量部とを、
   カルボキシル基変性ポリビニルアルコールを保護コロイ
   ドとして乳化共重合して得られる酢酸ビニル樹脂エマル
   ジョン系接着剤１００重量部と、 （Ｂ）第３級アミノ窒素原子をもつ４官能エポキシ化合
   物としての一般式（１）で表されるＮ，Ｎ−ジグリシジ
   ルアミノ基含有化合物０．０５〜６０重量部とからなる
   ことを特徴とする木質用耐水接着剤組成物。 【化１】 （式中、Ｄは、炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基、炭
   素数１〜１２の分岐アルキレン基、フェニレン基、アル
   キル基置換フェニレン基、ハロゲン置換フェニレン基、
   アルキレンジフェニレン基からなる群から選択される１
   種の２価の基を示す）
2. 【請求項２】（Ａ）（ａ）酢酸ビニルモノマー１００重
   量部とカルボキシル基含有モノマー０．１〜１０重量部
   とを、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールを保護
   コロイドとして乳化共重合して得られる酢酸ビニル樹脂
   エマルジョン系接着剤と、 （ｂ）ブタジエンまたはイソプレンから選択される共役
   ジエンと、該共役ジエンと共重合可能なビニルモノマー
   と、該共役ジエンとビニルモノマーとの合計量に対して
   ０．１〜２０重量％のカルボキシル基含有モノマーとを
   共重合した変性合成ゴムラテックスとからなる配合物で
   あって、 該配合物の全量に対して該酢酸ビニル樹脂エマルジョン
   系接着剤を５重量％以上１００重量％未満の範囲で含
   み、該変性合成ゴムラテックスを９５重量％未満の範囲
   で含む配合物１００重量部と、 （Ｂ）第３級アミノ窒素原子をもつ４官能エポキシ化合
   物としての一般式（１）で表されるＮ，Ｎ−ジグリシジ
   ルアミノ基含有化合物０．０５〜６０重量部とからなる
   ことを特徴とする木質用耐水接着剤組成物。 【化２】 （式中、Ｄは、炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基、炭
   素数１〜１２の分岐アルキレン基、フェニレン基、アル
   キル基置換フェニレン基、ハロゲン置換フェニレン基、
   アルキレンジフェニレン基からなる群から選択される１
   種の２価の基を示す）