JPH04321073A

JPH04321073A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH04321073A
Application number: JP3090248A
Authority: JP
Inventors: Hirotaka Kabashima; 浩貴椛島; Kunio Akimoto; 秋本　国夫; Tatsuya Nagase; 達也長瀬; Shinichi Nakamura; 信一中村; Yuriko Suzuki; 百合子鈴木; Hiroyuki Takagiwa; 高際　裕幸
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-04-22
Filing date: 1991-04-22
Publication date: 1992-11-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は静電荷潜像のトナー現像
に関し、特に現像剤の現像部位への供給に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁性体を含む一成分系現像剤或はトナー
と磁性キャリアを含む二成分系現像剤を用いてトナー画
像を形成する際、静電荷潜像の形成後のトナー現像時に
おいては、画像の現像濃度、原稿に対する乱れのない忠
実な画像の正則性は、現像剤の現像部位への時間的、場
所的に均等な供給恒常性、潜像担持体の潜像電荷の保持
安定性更にトナー物性によって左右される。

【０００３】現像剤の現像部位への供給は、現像剤搬送
体、一般には磁界を形成する磁石群を内蔵するスリーブ
で行われるが、搬送量を確保しかつ供給量を定量化する
ためスリーブ面を粗面化することが行われる。

【０００４】例えば特開昭６２−４３６７６号にはアル
ミニウムパイプからなるスリーブ面にキャリアの平均粒
径の０．５　〜３倍の最大粗さＲｍａｘをサンドブラス
ト加工で与え、現像剤の搬送性向上、画像の高濃度化を
図っているが、耐摩耗性に乏しく、繰返し使用における
耐用性が低く、現像剤の搬送能力が低下してゆくという
難がある。

【０００５】スリーブ面の耐摩耗性を上げる手段として
特開昭６１−２３１７３号及び同６１−２３１７４号に
は、スリーブ面にフェライト系ステンレス鋼、Ｎｉ−Ａ
ｌ合金を熔射する提案があるが、表面粗さが１〜６μｍ
程度に止まり、搬送能力が低く、更に低温定着用トナー
を用いると、トナーフィルミングを起し、スリーブ上で
現像剤のスリップを招いて搬送量が低下し、従って現像
濃度及び潜像担持体面の研磨効果の低下を惹起する。

【０００６】また、現像剤のトナー物性の面から、低温
定着性、耐オフセット性がよく、掃き目（縦むら）を起
さぬ方法として、結晶性ポリエステルとイオン架橋した
無定形ビニル重合体とのブロック又はグラフト共重合体
を含有するトナーを用い有機光導電性体の潜像担持体上
の潜像を現像する画像形成方法が提案されている（特開
平１−１６３７５６号）。しかし、低温定着用トナーに
は避け難いフィルミング性のため現像剤のスリーブ面で
のスリップを起し易く、搬送量の低下、引いては画像濃
度の低下、また濃度むら特にべた黒画像部での先後端濃
度むらが発生し易い。また、この種のトナーが有機光導
電性物質（以後ＯＰＣと称す）面にフィルミングすると
高温高湿の下で吸湿し、表面抵抗が下り、潜像電荷がリ
ークするため、所謂画像流れが発生する。更にフィルミ
ングしたＯＰＣ面にはトナーが埋没し易くクリーニング
作用を受け難く黒ぽちの発生が見られる。

【０００７】

【発明の目的】本発明の目的は；長期に亘り画像濃度が
安定して高く、濃度むら特にべた黒画像部での先後端濃
度むらを生ずることなく、また高温高湿下画像濃度の方
向性ぼけ（画像流れ）のない、しかも低温定着可能でＯ
ＰＣ面にフィルミングの起らぬクリーニング性の良好な
画像形成方法の提供にある。

【０００８】

【発明の構成】前記本発明の目的は；結晶性ポリエステ
ルと無定形ビニル重合体からなる樹脂をトナーバインダ
に含む現像剤を、熔射により表面を１０点平均粗さＲｚ
が６０〜１２０μｍに粗面化された現像剤搬送体によっ
て現像部位へ搬送し、有機光導電性物質よりなる潜像担
持体感光層上に形成された静電荷像を現像することを特
徴とする画像形成方法によって達成される。

【０００９】本発明に用いる鎔射方法としては、フレー
ム、アーク、プラズマ鎔射法或は、減圧プラズマ、高速
ガス炎、爆発鎔射法が挙げられるが微密で粒子間結合力
が強く耐摩耗性の高い皮膜を与える後三者の鎔射法が好
ましい。

【００１０】鎔射材料は純金属としてアルミニウム、チ
タン、タングステン複合材としてタングステンカーバイ
ド系、チタンカーバイド系などの非磁性、導電性材が用
いられるが、耐摩耗性の点からタングステンカーバイト
系材が特に好ましい。

【００１１】鎔射粗面化されるスリーブ材には非磁性、
導電性であれば限定を設けることはないが一般にアルミ
ニウムパイプが常用される。

【００１２】１０点平均粗さＲｚはＪＩＳ　ＢＯ６０１
により、基準長Ｌ；８ｍｍにとり、表面粗さ測定器サー
フコーダＳＥ−３０Ｈ（小板研究所製）によって測定し
た。

【００１３】Ｒｚ＜６０μｍのときは現像スリーブにフ
ィルミングを起し易く現像剤の搬送量が減少し、画像濃
度低下、べた黒画像部での先後端濃度むらが目立つ。ま
た現像剤によるＯＰＣ面の研磨作用が低下するため高温
高湿下で画像流れが発生する。

【００１４】一方Ｒｚ＞１２０μｍのときは、凹部に這
入った現像剤粒子が融着し粗さを埋め、現像剤の搬送不
良、現像性の低下を招く。

【００１５】本発明に用いるトナーは、結晶性ポリエス
テルと無定形ビニル重合体とが化学的に結合してなるブ
ロック共重合体またはグラフト共重合体を必須成分とし
て含有している。

【００１６】無定形ビニル重合体は、結晶性ポリエステ
ルとブロック共重合体またはグラフト共重合体を形成す
るための官能基を有することが必要である。斯かる官能
基としては、例えばカルボキシル基、水酸基、アミノ基
、エポキシ基等を好ましいものとして挙げることができ
る。

【００１７】また、無定形ビニル重合体は、イオン結合
により架橋された構造の無定形ビニル重合体であること
が好ましい。イオン架橋構造を形成するための幹として
のビニル重合体としては、ポリスチレン、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、その他を挙げ
ることができる。特に、カルボキシル基を有するビニル
重合体のカルボキシル基に多価金属化合物が反応してイ
オン架橋結合が形成されていることが好ましい。斯かる
カルボキシル基を有するビニル重合体を得るためには、
アクリル酸もしくはメタクリル酸およびこれらの誘導体
から選択される単量体を必須成分として用いて重合すれ
ばよい。

【００１８】例えば水酸基を有するアクリル酸エステル
もしくはメタクリル酸エステルまたはこれらの誘導体と
、ジカルボン酸化合物とのエステル化反応によって得ら
れる構造の半エステル化合物を好ましいものとして挙げ
ることができる。

【００１９】前記半エステル化合物を形成するカルボキ
シル基を有する化合物としては、例えばマロン酸、琥珀
酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸化合物、例えば
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸化合物等を挙げること
ができる。これらの化合物と、水酸基を有するアクリル
酸エステルもしくはメタクリル酸エステルまたはこれら
の誘導体とをエステル化反応させることにより半エステ
ル化合物を得ることができる。

【００２０】好ましい半エステル化合物としては、例え
ば琥珀酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、琥珀
酸モノアクリロイルオキシプロピルエステル、グルタル
酸モノアクリロイルオキシエチルエスチル、フタル酸モ
ノアクリロイルオキシエチルエステル、フタル酸モノア
クリロイルオキシプロピルエステル、琥珀酸モノメタア
クリロイルオキシエチルエステル、琥珀酸モノメタアク
リロイルオキシプロピルエステル、グルタル酸モノメタ
アクリロイルオキシエチルエステル、フタル酸モノメタ
アクリロイルオキシエチルエステル、フタル酸モノメタ
アクリロイルオキシプロピルエステル等を挙げることが
できる。

【００２１】カルボキシル基を有するビニル重合体の当
該カルボキシル基と反応させる多価金属化合物の金属元
素としては、例えばＣｕ，Ａｇ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓ
ｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｖ，
Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｚｒ，Ｓｅ等を
挙げることができる。これらの中でもアルカリ土類金属
（Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）および亜鉛族元素（
Ｚｎ，Ｃｄ）が好ましく、特にＭｇおよびＺｎが好まし
い。

【００２２】多価金属化合物の添加量は、カルボキシル
基を有するビニル重合体を構成する単量体の種類および
その量により相違するので一概に規定することはできな
いが、例えばビニル重合体の１モルに対して、０．１〜
１モル程度である。

【００２３】このようにして、カルボキシル基を有する
ビニル重合体と多価金属化合物とが反応して得られるイ
オン架橋無定形ビニル重合体は、カルボキシル基を有す
るビニル重合体のカルボキシル基と多価金属原子とがイ
オン結合により結合され、このイオン結合により一種の
架橋構造が形成されたものとなる。このイオン結合は、
共有結合に比してはるかにゆるやかな結合である。

【００２４】また、低温定着性、耐オフセット性の向上
を図る観点から、無定形ビニル重合体は、分子量分布に
おいて少なくとも２つ以上の極大値を有することが好ま
しい。具体的には、ゲル・パーミュエーション・クロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）により測定された分子量分布曲線
において、１つの極大値が２，０００〜２０，０００の
範囲内にあり、他の極大値が１００，０００〜１，００
０，０００の範囲内にあるような、少なくとも２つの極
大値を有することが好ましい。また、上記高分子量成分により無定形ビニル重合体を一
層強靱なものとすることが可能であるので、キャリアと
の摩擦あるいは潜像担持体との衝突においてトナー粒子
破壊の抑制効果が大きく、その結果フィルミング現象の
原因となる微粉の発生が抑制される。なお、上記高分子
量成分の割合は、無定形ビニル重合体の１５％重量以上
であることが好ましく、特に１５〜５０％重量が好まし
い。

【００２５】また、無定形ビニル重合体において、重量
平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎの値
が３．５以上であることが好ましく、特に４〜４０が好
ましい。比Ｍｗ／Ｍｎが過小のときには、十分な耐オフ
セット性および耐久性が得られない。ここで、重量平均
分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎの値は、種々の方法
により求めることができ、測定方法の相異によって若干
の差異があるが、本発明においては下記の測定方法によ
って求めたものである。

【００２６】すなわち、ゲル・パーミュエーション・ク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって以下に記す条件で重
量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ、ピーク分子量を
測定する。温度４０℃において、溶媒（テトラヒドロフ
ラン）を毎分１．２ｍｌの流速で流し、濃度０．２ｇ／
２０ｍｌのテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量とし
て３ｍｇ注入し測定を行う。試料の分子量測定にあたっ
ては、試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン
標準試料により、作製された検量線の分子量の対数とカ
ウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選
択する。なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で
測定したＮＢＳ７０６ポリスチレン標準試料（重量平均
分子量Ｍｗ＝２８．８×１０４，数平均分子量Ｍｎ＝１
３．７×１０４，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１）の比Ｍｗ／Ｍ
ｎの値が２．１１±０．１０となることにより確認する
。

【００２７】また、低温定着性、耐オフセット性、耐久
性の向上を図る観点から、無定形ビニル重合体のガラス
転移点Ｔｇは、５０〜１００℃が好ましく、特に５０〜
８５℃が好ましい。ここで、ガラス転移点Ｔｇとは、示
差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に基いて測定された値であ
り、具体的には例えば「ＤＳＣ−２０」（セイコー電子
工業社製）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した
際に、ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピー
クの立ち上り部分からピークの頂点までの間での最大傾
斜を示す接線との交点の温度をいう。

【００２８】以上の無定形ビニル重合体とブロック共重
合体またはグラフト共重合体を形成する結晶性ポリエス
テルは、少なくともポリエステルの一部に結晶構造を有
しているものであり、ホモポリマーあるいはコポリマー
において少なくとも１成分が結晶性すなわち部分的に結
晶しているものを含み、鋭く明瞭な融点を示すものであ
り、融点以下の温度における固体状態においては結晶化
部分による白濁化を示すものである。

【００２９】斯かる結晶性ポリエステルとしては、低温
定着性、流動性の観点から特にポリアルキレンポリエス
テルが好ましい。具体的には、例えばポリエチレンセバ
ケート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンスベレ
ート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレン−ｐ−
（カルボフェノキシ）ウンデカエート、ポリヘキサメチ
レンオクザレート、ポリヘキサメチレンセバケート、ポ
リヘキサメチレンデカンジオエート、ポリオクタメチレ
ンドデカンジオエート、ポリノナメチレンアゼレート、
ポリデカメチレンアジペート、ポリデカメチレンアゼレ
ート、ポリデカメチレンオクザレート、ポリデカメチレ
ンセバケート、ポリデカメチレンサクシネート、ポリデ
カメチレンドデカンジオエート、ポリデカメチレンオク
タデカンジオエート、ポリテトラメチレンセバケート、
ポリトリメチレンドデカンジオエート、ポリトリメチレ
ンオクタデカンジオエート、ポリトリメチレンオクザレ
ート、ポリヘキサメチレン−デカメチレン−セバケート
、ポリオキシデカメチレン−２−メチル−１，３−プロ
パン−ドデカンジオエート等を挙げることができる。

【００３０】結晶性ポリエステルの融点Ｔｍは、５０〜
１２０℃、特に５０〜１００℃が好ましい。融点Ｔｍが
過小のときには耐ブロッキング性が悪化しやすく、また
融点Ｔｍが過大のときには低温定着性が悪化しやすい。なお、この結晶性ポリエステルの融点Ｔｍは、無定形ビ
ニル重合体と結合されていない状態で測定されたもので
ある。なお、融点Ｔｍとは、示差走査熱量測定法（ＤＳ
Ｃ）に従い、試料１０ｍｇを一定の昇温速度（１０℃／
ｍｉｎ）で加熱したときの融解ピーク値をいう。

【００３１】また、結晶性ポリエステルとしては、その
重量平均分子量Ｍｗが５，０００〜５０，０００、数平
均分子量Ｍｎが２，０００〜２０，０００のものが好ま
しい。

【００３２】結晶性ポリエステルの割合は、ブロック共
重合体もしくはグラフト共重合体において、３〜５０％
重量、特に５〜４０％重量が好ましい。結晶性ポリエス
テルの割合が過小のときには低温定着性が悪化しやすく
、逆に過大のときには耐オフセット性が悪化しやすい。

【００３３】結晶性ポリエステルと無定形ビニル重合体
とは実質上非相溶であることが好ましい。なお、実質上
非相溶とは、結晶性ポリエステルと無定形ビニル重合体
とが十分には分散しないことをいい、具体的には例えば
フェドースの方法によるＳ．Ｐ．値〔Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏ
ｒｓ，Ｐｏｌｙｍ，Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４
７（１９７４）〕の差が０．５より大きいことをいう。

【００３４】結晶性ポリエステルと無定形ビニル重合体
とを化学的に結合してなるブロック共重合体もしくはグ
ラフト共重合体を得るためには、例えば末端官能基間の
カップリング反応により頭−尾様式で互いに直接に結合
させ、あるいは末端官能基と二官能性カップリング剤に
よって結合することができる。例えば末端基が水酸基で
ある重合体とジイソシアネートとの反応により形成され
るウレタン結合、末端基が水酸基である重合体とジカル
ボン酸との反応または末端基がカルボキシル基である重
合体とグリコールとの反応により形成されるエステル結
合、末端基が水酸基である重合体とホスゲン、ジクロル
ジメチルシランとの反応によって形成される他の結合等
によって結合することができる。

【００３５】カップリング剤は、結晶性ポリエステルと
、無定形ビニル重合体との合計量に対して、１〜１０％
重量、特に２〜７％重量の割合で使用することが好まし
い。カップリング剤の割合が過大のときには得られるブ
ロック共重合体もしくはグラフト共重合体の軟化点が高
くなりすぎて低温定着性が悪化しやすく、逆に過小のと
きには耐オフセット性が悪化しやすい。

【００３６】以上のようにして得られるバインダ樹脂の
軟化点は、低温定着性と耐オフセット性を高める観点か
ら、９０〜１３０℃が好ましい。ここで、軟化点は、「
高化式フローテスタ」（島津製作所製）を用いて測定し
たものである。具体的には、１ｃｍ３の試料を昇温速度
６℃／分で加熱しながらプランジャにより２０ｋｇ／ｃ
ｍ２の荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを
押し出すようにして、フローテスタのプラジャ降下量−
温度曲線（軟化流動曲線）を描き、そのＳ字曲線の高さ
をｈとするときｈ／２に対応する温度を軟化点と定めた
。

【００３７】トナーには、必要に応じて種々の添加剤が
含有されていてもよい。斯かる添加剤としては、例えば
着色剤、荷電制御剤、定着性向上剤等がある。

【００３８】着色剤としては、例えばカーボンブラック
、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイェロ
ー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キ
ノリンイェロー、メチレンブルークロライド、フタロシ
アニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ラン
プブラック、ローズベンガル、これらの混合物、その他
を挙げることができる。

【００３９】荷電制御剤としては、例えば金属錯体系染
料、ニグロシン系染料、アンモニウム系化合物等を挙げ
ることができる。

【００４０】定着性向上剤としては、ポリオレフィン、
脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系
ワックス、部分鹸化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級
アルコール、流動または固形のパラフィン系ワックス、
ポリアミド系ワックス、多価アルコールエステル、シリ
コーンワニス、脂肪族フロルカーボン等を挙げることが
できる。特に、環球法（ＪＩＳ　Ｋ　２５３１）による
軟化点が６０〜１５０℃のワックスが好ましい。

【００４１】また、トナーには、さらに流動性向上剤あ
るいは研磨剤として無機微粒子が添加混合されていても
よい。斯かる無機微粒子の一次粒子（個々の単位粒子に
分離した状態の粒子）の平均径は５ｎｍ〜２μｍが好ま
しく、特に５〜５００ｎｍが好ましい。無機微粒子のト
ナーに対する添加割合は０．０１〜５％重量が好ましく
、特に０．０１〜２．０％重量が好ましい。

【００４２】無機微粒子の具体例としては、例えばシリ
カ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン
酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロ
ンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、三酸
化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、
炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化珪素、窒化珪素等
を挙げることができる。特にシリカ微粉末が好ましい。

【００４３】このシリカ微粉末は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合
を有する微粉末であり、乾式法または湿式法で製造され
たものが含まれる。また、無水二酸化珪素のほか、珪酸
アルミニウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸マ
グネシウム、珪酸亜鉛等であってもよいが、ＳｉＯ２を
８５％重量以上含むものが好ましい。また、シラン系カ
ップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオ
イル、側鎖にアミンを有するシリコーンオイル、ポリシ
ロキサンアンモニウム塩等のアミノ変性シリコーン化合
物等により表面処理されたシリカ微粉末等を用いること
もできる。

【００４４】また、トナーにはさらにクリーニング性向
上剤が添加混合されていてもよい。斯かるクリーニング
性向上剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム等の脂肪酸金属塩、或はメチルメタクリレー
ト微粒子、スチレン微粒子等のポリマー微粒子等を挙げ
ることができる。

【００４５】また、磁性トナーを得る場合には、磁性体
の微粒子がトナー粒子中に含有される。斯かる磁性体と
しては、鉄、フェライト、マグネタイトをはじめとする
鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性を示す金属もしくは
合金またはこれらの元素を含む化合物、強磁性元素を含
まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示す
ようになる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−錫等のマンガンと銅とを含むホイスラー
合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム、その他を挙
げることができる。磁性体は、平均粒径が０．１〜１μ
ｍの微粉末の形態で均一に分散されて含有されることが
好ましい。そして磁性体の含有割合は、トナーの１０〜
７０％重量が好ましく、特に２０〜５０％重量が好まし
い。

【００４６】以上の如きトナーは例えば次のようにして
製造することができる。すなわち、トナー用樹脂あるい
はさらに必要に応じて添加剤を添加したものを、例えば
エクストルーダにより熔融混練し、冷却後ジェットミル
等により微粉砕し、これを分級して、所定の粒径のトナ
ーを製造することができる。あるいはエクストルーダに
より熔融混練したものを熔融状態のままスプレードライ
ヤ等により噴霧もしくは液体中に分散させることにより
所定の粒径のトナーを製造することができる。二成分現
像剤とする場合においては、トナーと、キャリアとが混
合されて現像剤が構成される。斯かるキャリアとしては
特に限定されず従来公知のキャリアを用いることができ
る。具体的には、磁性体粒子のみにより構成された非被
覆キャリア、磁性体粒子の表面が樹脂により被覆されて
なる樹脂被覆キャリア、樹脂粒子中に磁性体粒子が分散
含有されてなる磁性体分散型キャリア等を用いることが
できる。キャリアの平均粒径は、２０〜２００μｍが好
ましく、特に３０〜１５０μｍが好ましい。ここで、キ
ャリアの平均粒径（重量）は、「マイクロトラック」（
日機装社製）を用いて測定された値である。

【００４７】キャリアに用いられる磁性体微粒子として
は、例えば鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、こ
れらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等の
強磁性金属の化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱
処理することによって強磁性を示すようになる合金、例
えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等
のホイスラー合金と呼ばれる種類の合金または二酸化ク
ロム等の微粒子を挙げることができる。

【００４８】樹脂被覆キャリアに用いられる樹脂として
は、例えば弗化ビニリデン−四弗化エチレン共重合体、
テトラフルオルエチレン、メチルメタクリレートーメタ
クリル酸−１，１−ジヒドロキシパーフルオルエチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸−１，１，３−トリヒ
ドロキシパーフルオロ−プロピル共重合体等の弗素系樹
脂；例えばポリスチレン、，スチレン−メチルメタクリ
レート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート共重合
体、スチレン−２−エチルヘキシル共重合体、ポリメチ
ルメタクリレート、スチレン−ブタジェン共重合体等の
ビニル系樹脂；例えばシランカップリング剤、シリコー
ンオイル、シリコーンワニス、シリコーンゴム、シリコ
ーン樹脂、もしくはこれらの硬化物等のシリコーン系化
合物；等を挙げることができる。以上の物質は単独で用
いてもよいし、あるいは複数種のものを適宜組合せて用
いてもよい。

【００４９】本発明においては、上記のトナーを用いて
、有機潜像担持体の表面に形成された負の静電潜像を現
像して、画像を形成する。

【００５０】有機潜像担持体は、通常、有機化合物より
なる光導電性半導体を含有してなる感光層を導電性支持
体上に積層して構成される。前記感光層は、有機化合物
よりなる光導電性半導体を樹脂よりなるバインダ中に分
散含有させて構成することが好ましい。

【００５１】感光層としては、可視光を吸収して荷電キ
ャリアを発生するキャリア発生物質を含有するキャリア
発生層と、このキャリア発生層において発生した正また
は負のキャリアのいずれか一方または両方を輸送するキ
ャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層とを組合せて
構成された、いわゆる機能分離型の感光層を用いること
が好ましい。このように、キャリアの発生と、その輸送
という感光層において必要な２つの基本的機能を別個の
層に分担させることにより、感光層の構成に用い得る物
質の選択範囲が広範となる上、各機能を最適に果す物質
または物質系を独立に選定することが可能となり、また
そうすることにより、画像形成プロセスにおいて要求さ
れる諸特性、例えば帯電させたときの表面電位が高く、
電荷保持能が大きく、光感度が高く、また反復使用にお
ける安定性が大きい等の優れた特性を有する有機潜像担
持体を構成することが可能となる。

【００５２】感光層におけるキャリア発生物質としては
、例えばアンスアンスロン系顔料、ペリレン誘導体、フ
タロシアニン系顔料、ビスアゾ系顔料、インジゴイド系
色素等を用いることができる。またキャリア輸送物質と
しては、例えばカルバゾール誘導体、オキサジアゾール
誘導体、トリアリールアミン誘導体、ポリアリールアル
カン誘導体、ヒドラゾン誘導体、ピラゾリン誘導体、ス
チルベン誘導体、スチリルトリアリールアミン誘導体等
を用いることができる。キャリア発生層の厚さは、通常
０．０１〜２μｍであることが好ましく、またキャリア
輸送層の厚さは、通常１〜３０μｍであることが好まし
い。

【００５３】有機化合物よりなる光導電性半導体を樹脂
よりなるバインダ中に分散含有させて感光層を構成する
場合において、該バインダとして用いることができる樹
脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加
重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこ
れらの樹脂の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合
体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂
、スチレン−アクリル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、あ
るいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半
導体等を挙げることができる。

【００５４】有機潜像担持体において、導電性支持体と
しては、例えばアルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パ
ラジウム、銀、インジウム、錫、白金、金、ステンレス
、鋼、真鍮等よりなる金属製シートを用いることができ
る。

【００５５】有機潜像担持体の具体的構成としては、特
に限定されず、種々の構成を採用することができる。ま
た帯電させたときの表面電位が、例えば−４００〜−１
０００Ｖとなるような有機潜像担持体を特に好ましく用
いることができる。

【００５６】定着工程においては、加熱ローラ定着方式
を好ましく採用することができる。加熱ローラ定着方式
において用いられる加熱ローラ定着器は、通常、加熱ロ
ーラと、これに対接配置された圧着ローラと、加熱源と
により構成される。また必要に応じてクリーニング用ロ
ーラが加熱ローラに対接配置される。加熱源により加熱
ローラの温度を一定範囲の温度に維持しながら、加熱ロ
ーラと圧着ローラとの間をトナーが転写された記録材を
通過させることにより、トナーを直接加熱ローラに接触
させてトナーを記録材に熱定着する。なお、加熱ローラ
の表面の材質は弗素系物質もしくはシリコーン系物質で
あることが好ましく、上記特定のトナーとの相乗効果に
より加熱ローラ定着器の耐久性を著しく向上することが
できる。

【００５７】

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明するが
、本発明がこれらの実施例に限定されるものではない。

【００５８】実施例１（Ａ）トナーセバシン酸１５００ｇと、ヘキサメチレングリコール９
６４ｇとを、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガ
ラス製窒素ガス導入管および流下式コンデンサを備えた
容量５ｌの丸底フラスコに入れ、このフラスコをマント
ルヒータにセットし、ガラス製窒素導入管より窒素ガス
を導入して反応器内を不活性雰囲気に保った状態で昇温
させた。

【００５９】次いで、ｐ−トルエンスルホン酸１３．２
ｇを加えて温度１５０℃で反応させた。エステル化反応
によって流出した水の量が２５０ｍｌに達した時に反応
を停止させ、反応系を室温に冷却して、分子末端に水酸
基を有するポリヘキサメチレンセバケートよりなる結晶
性ポリエステル１を得た。

【００６０】この結晶性ポリエステル１のＴｍは６４℃
、Ｍｗは１４，０００であった。

【００６１】また、別に容量１ｌのセパラブルフラスコ
にトルエン１００部を入れ、その中に、高分子量成分用
単量体として、スチレン７５部と、ブチルアクリレート
２５部と、過酸化ベンゾイル０．２部とを加えて、フラ
スコ内の気相を窒素ガスによって置換した後、温度８０
℃に昇温して１５時間保って第１段重合を行った。なお
、上記高分子量成分用単量体の単独重合体におけるＭｗ
は４６１，０００、Ｔｇは６１℃である。

【００６２】次いで、フラスコ内を温度４０℃に冷却し
て、その中に、低分子量成分用単量体として、スチレン
８５部と、ブチルメタクリレート１０部と、アクリル酸
５部と、過酸化ベンゾイル４部とを加えて、温度４０℃
において２時間攪拌を続けた後、温度を８０℃に再昇温
してその温度に８時間保って第２段重合を行った。なお
、上記低分子量成分用単量体の単独重合体におけるＭｗ
は８，２００、Ｔｇは６４℃である。

【００６３】次いで、フラスコ内に多価金属化合物であ
る酸化亜鉛０．５ｇを添加し、還流温度に保持して攪拌
しながら２時間にわたり反応を行った。

【００６４】さらに、トルエンをアスピレータおよび真
空ポンプにより溜去して、ビニル重合体のカルボキシル
基に酸化亜鉛が反応してイオン架橋結合が形成されてな
る無定形ビニル重合体１を得た。

【００６５】この無定形ビニル重合体１は、ＧＰＣによ
る分子量分布においてピークが２つ存在し、高分子量側
のピーク分子量は、３６３，０００、低分子量側のピー
ク分子量は、７，５９０である。また、Ｍｗは１６５，
０００、比Ｍｗ／Ｍｎの値は２５．９、Ｔｇは６２℃、
軟化点Ｔｓｐは１３０℃である。

【００６６】さらに、下記処方の組成物；　　　　結晶
性ポリエステル１　　……………………………　　　　
１０部　　　　無定形ビニル重合体１　　………………
……………　　　　９０部　　　　ｐ−トルエンスルホ
ン酸　　…………………………　　０．０５部　　　　
キシレン　　……………………………………………　　
　１００部を、容量３ｌのセパラブルフラスコ内に入れ
、温度１５０℃で１時間にわたり還流させ、次いでキシ
レンをアスピレータおよび真空ポンプにより溜去して、
結晶性ポリエステルと無定形ビニル重合体とが化学的に
結合されたバインダ樹脂１を得た。このバインダ樹脂１
のＴｇは６０℃、軟化点Ｔｓｐは１２３℃である。

【００６７】続いて、下記処方の組成物；　　　　バイ
ンダ樹脂１　　……………………………………　　　１
００部　　　　カーボンブラック　　……………………
……………　　　　１０部　　　　　　（モーガンＬ，
キャボット社製）　　　　パラフィンワックス　　……
…………………………　　　　３部　　　　　　（サゾ
ールワックスＨ１，サゾールマーケッティング社製）　
　　　アルキレンビス脂肪酸アミド　　…………………
…　　　　３部　　　　　　（ヘキストワックスＣ，ヘ
キスト社製）をＶ型混合機により予備混合した後２軸混
練機により熔融混練し、冷却後粗粉砕し次いで微粉砕し
、さらに風力分級機により分級して粉末を得た。この粉
末１００重量部に対して表面をポリシロキサンアンモニ
ウム塩により処理したシリカ微粒子（以下「表面処理シ
リカ微粒子」という）を１．１部、ステアリン酸亜鉛を
０．１部添加し、ヘンシェルミキサにより混合して体積
平均粒径Ｄ５０８．５μｍの本発明に係るトナー１を製
造した。

【００６８】さらに、トナー１；５重量部と、鉛−亜鉛
系フェライトよりなる磁性粒子に２，２，２−トリフル
オルエチルメタクリレートを被覆した平均粒径８０μｍ
のキャリア９５重量部と混合して２成分現像剤を調製し
た。この現像剤を用いて高温高湿下（３３℃，８０％ＲＨ）
にて下記の現像条件で現像し、普通紙に静電転写した後
、定着ローラにより定着して画像を得た。

【００６９】（Ｂ）有機光導電性体キャリア発生物質として２，７−ジブロムアンスアンス
ロンを用い、キャリア輸送物質としてスチリルトリフェ
ニルアミン系化合物を用いて形成された負帯電性２層構
造の感光層を回転ドラム状のアルミニウム製導電性支持
体上に積層した有機光導電性体（諸元）最高電位　　　　　　　　　　　　−６８０Ｖ周　　　
　速　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｍ／ｓｅｃ外
　　　　径　　　　　　　　　　　　　１００ｍｍ（Ｃ
）現像器　　　　第１図に示した形態の現像器現像剤搬
送体１　　　　（諸元）　　アルミニウムパイプにＷＣ−ＴｉＣ−Ｃｏ系複合材
料を減圧プラズマ熔射したスリーブ　　　　Ｒｚ＝７０
μｍ　　　　　外　　　　径　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｍ　
　　　　周　　　　速　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６１３ｍｍ
／ｓｅｃ　　　　現像剤搬送体と有機光導電体との間隙
　　　　　　　　　４５０μｍ　　　　　現像剤搬送体
と穂立規制板との間隙　　　　　　　　　　　４００μ
ｍ　　　　　現像剤搬送体に印加する直流バイアス電圧
　　　　−１５０Ｖ前記諸元の下に１０万回にわたり繰
返して、サクラ濃度計（コニカ製）によりべた黒画像の
先端濃度と後端濃度を測定した。その結果を第１表に示
す。１０万回後も画像濃度が高く、そして先後端濃度差
が小さい。しかも画像濃度むらのない良好な画像が得ら
れた。また、画像流れや黒ぽちといったクリーニング不
良も全く発生しなかった。

【００７０】実施例２　　　　結晶性ポリエステル１　　………………………
………　　１５部　　　　無定形ビニル重合体１　　…
……………………………　　８５部　　　　ｐ−トルエ
ンスルホン酸　　……………………………０．０５部　
　　　キシレン　　…………………………………………
……　１００部上記処方組成物を用いて、バインダ樹脂
１と同様にして、Ｔｇが６１℃、軟化点Ｔｓｐが１１５
℃のバインダ樹脂２を得た。

【００７１】このバインダ樹脂２を用いる他はトナー１
と同様にして本発明に係る平均粒径８．５μｍのトナー
２を製造した後、同様にキャリアと混合して２成分現像
剤を調製した。この現像剤を用いて実施例１と同様の条
件で１０万回のテストを行ったところ、実施例１と同様
画像濃度が高く、そして先後端濃度差が小さい画像濃度
むらのない良好な画像が得られた。また画像流れや黒ぽ
ちといったクリーニング不良も全く発生しなかった。

【００７２】実施例３実施例２と同様の２成分現像剤を用い、さらに現像剤搬
送体に以下のものを用いた他は同様にして１０万回のテ
ストを行ったところ、実施例２と同様に良好な結果が得
られた。

【００７３】現像剤搬送体２アルミニウムパイプにタングステンを高速ガス炎熔射。

【００７４】Ｒｚ＝１００μｍ外　　径　　４００ｍｍ実施例４実施例２と同様の２成分現像剤を用い、さらに現像剤搬
送体に以下のものを用いた他は同様にして１０万回のテ
ストを行ったところ、実施例２と同様に良好な結果が得
られた。

【００７５】現像剤搬送体３アルミニウムパイプにアルミニウムをプラズマ熔射。

【００７６】Ｒｚ＝９０μｍ外　　径　　４０ｍｍ比較例（１）実施例２で用いた現像剤搬送体に代えて以下のものを用
いた以外は実施例２と同様にして１０万回のテストを行
ったところ画像濃度が次第に低下するとともに先後端濃
度差も大きくなり、画像濃度むらが目立つようになった
。また画像流れがたびたび発生し、黒ぽちといったクリー
ニング不良が発生した。

【００７７】現像剤搬送体４アルミニウムパイプの表面をサンドブラスト加工により
粗面化したものＲｚ＝６５μｍ外　　径　　４０ｍｍ比較例（２）実施例２で用いた現像剤搬送体に代えて以下のものを用
いた以外は同様にして１０万回のテストを行ったところ
、画像濃度は直に低下し、同時に先後端濃度差も大きく
なって、画像濃度むらが目立つようになった。また顕著
な画像流れが発生し、黒ぽちも多く発生した。

【００７８】現像剤搬送体５アルミニウムパイプにＮｉ−Ａｌ合金をプラズマ熔射。

【００７９】Ｒｚ＝６μｍ外　　径　　４０ｍｍ比較例（３）実施例２で用いた現像剤搬送体に代えて以下のものを用
いた以外は実施例２と同様にして１０万回のテストを行
ったところ、潜像担持体にトナーが融着して画像に白ス
ジが発生するようになった。また画像濃度も低下した。

【００８０】現像剤搬送体６アルミニウムパイプにタングステンを減圧プラズマ熔射
。

【００８１】Ｒｚ＝１２５μｍ外　　径　　４０ｍｍ

【００８２】

【表１】

【００８３】

【発明の効果】現像剤搬送体の表面を熔射により特定の
粗さに粗面化することにより（Ｒｚ＝６０〜１２０μｍ
）摩擦係数が高くなるため搬送体にトナーがフィルミン
グしてもスリップしにくく現像剤を安定に搬送すること
ができる。また、熔射により粗面化しているために耐摩耗性に優れ
、長期間、現像剤を安定に搬送することができる。さら
に現像剤搬送量が低下することがないため、現像剤によ
る有機潜像担持体面の研磨作用が効果的に継続して、フ
ィルミング物を除去することができ、したがって高温高
湿下でも画像流れのない良好な画像を得ることができ、
黒ぽちといったクリーニング不良も発生しない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に使用しうる現像器の例の断面概要図で
ある。

【符号の説明】

１…現像剤搬送体２…有機光導電性物質感光層を有する潜像担持体３…主
攪拌板４…補助攪拌板５…トナー搬送スクリュー６…穂立規制板７…ドクタブレード

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　結晶性ポリエステルと無定形ビニル重
合体からなる樹脂をトナーバインダに含む現像剤を、熔
射により表面を１０点平均粗さＲｚが６０〜１２０μｍ
に粗面化された現像剤搬送体によって現像部位へ搬送し
、有機光導電性物質よりなる潜像担持体感光層上に形成
された静電荷像を現像することを特徴とする画像形成方
法。