JPH0431856A - カラー写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真画像形成方法に関するものであり、
さらに詳しくは、処理後フィルムの画像保存性を悪化さ
せることなく、高温高温保存下における画像のにじみに
よるボケを防止し処理液から存寄の懸念のあるアルデヒ
ド化合物を実質的に除去したカラー写真画像形成方法に
関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感材と略
称する）の処理においては、マゼンタ画像の安定性を向
上させるために、処理の最終工程に安定浴を設ける方法
が知られている。これはカラーネガフィルム、カラー反
転フィルムなどの撮影用カラー感材の処理において、現
在−船釣に行なわれている。このような安定浴に関して
は、種々の安定化剤が知られている；米国特許第２．４
８７．４４６号明細書に記載のチオ尿素化合物、同２，
５１８．６８６号明細書に記載の脂肪族アルデヒド化合
物、同２，５７９，４３５号明細書に記載のホルムアル
デヒドと尿素の付加化合物、同２，９８３，６０７号明
細書に記載のテトラメチロール・環状アルコール化合物
及び同ケトン化合物、同３，１５７．５０４号明細書に
記載のグルコ・ヘプトン酸化合物、同３，２０１．２４
４号明細書に記載のカルボヒドラジド化合物、同３゜２
９１．６０６号明細書に記載のアミノ酸類、同３．３６
９．８９６号明細書に記載の、アルデヒド化類とアルコ
キシ置換ポリオキシエチレン化合物との混合物、同３，
４７３，９２９号明細書に記載のトリ（ヒドロキシメチ
ル）メチル化合物、同３，６７６．４３６号明細書に記
載のアルデヒド重亜硫酸塩付加物、同４．７８６．５８
３号明細書に記載のアルカノールアミン類、同４．８５
９５７４号記載の水溶性Ｎ−メチロール化合物、特開昭
６３−２４４０３６、同６３−２６６４５２号明細書に
記載のへキサメチレンテトラミン化合物等の化合物が知
られている。

（発明が解決しようとする課題） これらのようにマゼンタ画像の安定化剤としては、種々
の従藁はあるものの長年にわたってホルムアルデヒドが
実用されている。しかしながらホルマリンは環境上の問
題があることがわかり、これに代わる化合物の開発が強
く求められている。

一方Ｎ−メチロール化合物は、ホルマリンより有害性が
低く、又米国特許第４，８５９．５７４号に、安定浴に
おいてホルムアルデヒド代替物としてマゼンタ画像安定
効果が得られると記載されている点で注目される。

しかし本発明者の研究によると、米国特許第４゜８５９
．５７４号に記載された方法によるＮ−メチロール化合
物含有の安定浴は、ホルムアルデヒド含有の安定浴に比
べて必ずしもマゼンタ画像安定化効果において優れてい
るわけではなかった。

また、Ｎ−メチロール化合物含有の安定浴は高温高湿の
保存状態における画像のボケを生じ、鮮鋭度が劣化する
ことが分かった。

そこで本発明の目的の第１は、ホルムアルデヒドを実質
的に使用することなく良好な画像保存性を有するカラー
写真画像を形成する方法を提供することにある。本発明
の目的の第２はホルムアルデヒドを実質的に使用するこ
となく処理後フィルムの高温高温保存状態における画像
のボケを防止したカラー写真画像を形成する方法を提供
することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究したところ
、カラー感材に用いている界面活性剤種によりこれらの
問題点が解決できることを見いだした。すなわち、本発
明の上記目的は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像した後、脱銀処理し、さらに安定浴で処
理するカラー写真画像形成方法において、該カラー写真
感光材料が下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される少な
くとも１種の化合物を含有し、かつ該安定浴に用いる安
定液がＮ−メチロール化合物を含有することを特徴とす
るカラー写真画像形成方法によって達成された。

一般式〔Ａ〕 一般式〔Ｂ〕 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３は、夫々水素原子若しくは炭素
数１〜１６のアルキル基若しくはアルケニル基を表わす
。Ｒ４は、炭素数３〜１６のアルキル基若しくはアルケ
ニル基を表わす、Ｒ５は炭素数４〜２０のアルキル基若
しくはアルケニル基を表わす０ｍは１〜１５の整数を表
し、Ｐは０〜６の整数を表わす。Ｍは水素原子、アルカ
リ金属原子又は、アルカリ土類金属原子を表わす。ｎは
Ｍが１価のときｎ＝１であり、Ｍが２価のときはｎ＝２
である。

本発明に用いられる一般式〔Ａ〕又は［Ｂ）で表される
化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらの化合
物に限定されるものではない。

〔Ａ〕

〔Ａ〕 ＝（７） 〔Ａ〕　　−（１）　　　　　　　　　　〔Ａ〕　−（
２）〔Ａ〕 〔Ａ〕 〔Ａ〕 〔Ａ〕 〔Ａ〕 〔Ａ〕 〔Ａ） ＣＡ） ＣＢ）−１ 〔Ｂ〕 〔Ａ〕 〔Ａ〕 ＣＢ） ［Ａ） 〔Ａ〕 〔Ａ〕 ｂＨＩｘ 〔Ａ〕 ＣＢ） ＝４ 〔Ｂ〕 ＣＢ） 〔Ｂ〕 〔Ｂ〕 ＝１２ 〔Ｂ〕 〔Ｂ〕−１ 〔Ｂ〕 〔Ｂ〕 〔Ｂ〕 〔Ｂ〕 〔Ｂ〕−１ ａＨｑ ＣＢ） 〔Ｂ〕 本発明に用いられる前記一般式〔Ａ）又は〔Ｂ〕で表さ
れる化合物は公知の化合物であり、例えば、特公昭４４
−８４０１、ＵＳ−２，７３９，８９１、ＵＳ−３，５
０２，４７３、ＵＳ−３，０２６，２０２、特開昭４８
−４３９２４、同４６７９１８５、同５０−４６．１３
３等の明細書及び小田良平他著「界面活性剤の合成とそ
の応用Ｊ（槙書店１９６４年）　、Ａ、　Ｗ、ベリイ著
「サーフェスアクティブエージェンッｊ　（インターサ
イエンス、１９５８年）、Ｊ、Ｐ、　　シスリー著［エ
ンサイクロベティア・オプ・アクティブエージェンッ」
第２巻（ケミカルバブリンシュ１９４６年）、等を参照
すれば合成できる。

本発明に用いられる一般式〔Ａ〕又は［Ｂ）で表される
化合物は、通常界面活性剤として使用されるものである
。一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性コロイド層に塗布
助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及
び写真特性改良（例えば、現像促進等）等、種々の目的
で多種多様な界面活性剤が使用されているが、特に上記
一般式［Ａ）又は〔Ｂ〕で表わされる化合物を使用した
場合に、特異的に本発明の効果を奏したものである。

本発明に用いられる一般式〔Ａ〕又はＣＢ）で表される
化合物は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
ハロゲン化銀乳剤層或いは他の親水性コロイド層に塗布
助剤、帯電防止剤、スベリ性改良剤、乳化分散剤、接着
防止剤及び写真特性改良剤（例えば、現像促進等）とし
て添加してもよい、又、本発明の効果を奏する範囲にお
いて他の界面活性剤とともに添加してもよい。

一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される化合物のカラー写真
感光材料への添加量は、本発明に係る写真感光材料の単
位面積当りｌＸｌ０−’〜１０ｇ／ポであることが好ま
しい、更に好ましくは１×１０４〜５ｇ／ボである。

本発明の安定液には、Ｎ−メチロール化合物が用いられ
る。本発明のＮ−メチロール化合物とは、分子内に少な
くとも１個のメチロール基が窒素原子に直接結合した構
造を有する化合物を表わす。

本発明の安定液に用いられるＮ−メチロール化合物は下
記一般式（１）、（Ｉｔ）又は（ＩＩＩ）で表わされる
化合物が好ましい。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） れる基を表わす、Ｒ３はＲＩと同義である。

以下に好ましいＮ−メチロール化合物の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（ＩＩ） Ｈ 式中、Ｒ，、Ｒ，は各々独立で水素原子又はメチロール
基を表わす、Ｘ＋　、Ｘｉ　、Ｘｓは各々同ｌｌ−２ Ｎ）ｌ ｆ−３ 一般式＜ｒ＞、（ＩＴ）又は（ＩＩＩ）で表わされる化
合物などのメチロール化合物は、市販されているものが
多く、容易に入手することができる。

本発明の安定液へのＮ−メチロール化合物の添加量は、
該安定液ＩＩ！当りＩ　Ｘ　１０−’モル−１モルであ
ることが好ましく、特にＩ　Ｘ　１０−”モル−ｌＸｌ
０−’ 本発明のＮ−メチロール化合物は、米国特許４８５９、
５７４号明細書に、マゼンタ画像の安定化剤として使用
することが記載されている化合物である。

本発明の安定液には、Ｎ−メチロール化合物以外の種々
の安定化剤と併用してもよい。それらの安定化剤として
は、米国特許第２，４８７，４４６号明細書に記載のチ
オ尿素化合物、同２．５１８　６８６号明細書に記載の
脂肪族アルデヒド化金物、同２，５７９，４３５号明細
書に記載のホルマリンと尿素の付加化合物、同２，９８
３．６０７号明細書に記載のテトラメチロール・環状ア
ルコール化合物及び同ケトン化合物、同３，１５７、５
０４号明細書に記載のグルコ・ヘプトン酸化合物、同３
，２０１，２４４号明細書に記載のカルボヒドラジド化
合物、同３，２９１．６０６号明細書に記載のアミノ＃
類、同３，３６９、８９６号明細書に記載の、アルデヒ
ド化類とアルコキシ置換ポリオキシエチレン化合物との
混合物、同３，４７３，９２９号明細書に記載のトリ（
ヒドロキシメチル）メチル化合物、同３，６７６。

１３６号明細書に記載のアルデヒド重亜硫酸塩付加物、
同４，７８６．５８３号明細書に記載のアルカノールア
ミン類、特開昭６３−２４４０３６、同６３−２６６４
５２号明細書に記載のへキサメチレンテトラミン化合物
等の化合物が知られている。

本発明の安定液には、環境上の点からアルデヒド化合物
は実質的に含まないことが好ましい。アルデヒド化合物
としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、アルドール、アクロレイン、サリチ
ルアルデヒド、グリオキサル酸、ムコクロル酸、ジグリ
コールアルデヒド、グリオキザール、サリチルアルデヒ
ドなどをあげることができる。ここでアルデヒド化合物
を実質的に含まないとは、安定液ｉｆ当り１．５×１０
４モル以下であることをいう。好ましくは、１、０Ｘ１
（Ｉ”モル以下で、更に好ましくは、０。

５Ｘ１０−３モル以下であり、特に好ましくは、全く含
まないことである。

安定浴中のホルムアルデヒド等のアルデヒド化合物は、
安定浴において、感光材料中のゼラチンと架橋すること
でゼラチンを硬化する働きがあることは知られている．
すなわち、感光材料中のゼラチンとゼラチン硬化剤との
反応により、ゼラチン膜が硬化されるが、ゼラチンの未
反応サイトと、安定浴中のホルムアルデヒドに代表され
るアルデヒド化合物とが反応して、ゼラチンが硬化する
。

このゼラチン硬化は、現像処理時の乾燥速度を速くした
り、現像処理後のフィルムの耐傷性を向上したりする。

更には、ホルムアルデヒド化合物は高温高湿の保存状態
における画像のにじみをも防止していると考えられるが
本発明のＮ−メチロール化合物は、ホルムアルデヒドの
このようなゼラチン硬化作用が少ないと考えられるもの
の、Ｎ−メチロール化合物の使用において本発明の界面
活性剤を用いることで色像安定化剤としての機能を十分
に発揮し、更にこのようなゼラチン硬化にかかわる性能
を特に劣化させることなく、また更に高温高湿の保存状
態における画像のにしみを解決できたことは驚くべきこ
とであった。

本発明の安定液には、キレート化合物、及び／又はｐＨ
緩衝剤を含有させることが好ましい。

キレート化合物としては、アミノカルボン酸、アミノホ
スホン酸、ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等の化
合物を添加することが出来るが、時に以下の化合物又は
そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩を含有させること
が好ましい。

・エチレンジアミン四酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・１，２−プロピレンジアミン四酢酸 ・２−プロパツールジアミン酢酸 ・１．３−プロパンジアミン四酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ニトリロ三酢酸 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ・シクロヘキサンジアミン四酢酸 ・エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸・ヒドロ
キシエチルイミノニ酢酸 ・イミノニ酢酸 ・メチルイミノニ酢酸 ・ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸・エチレン
ジアミンニ酢酸 ・エチレンジアミンニプロピオン酸 ・ジヒドロキシエチルグリシン ニトリロ三プロピオン酸 ・ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 これらのキレート化合物は安定液ＩＩ！、当り、１ＸＩ
Ｏ−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−’モル添加することが好ま
しく、特にｌＸｌ０−’モル−５Ｘ１０−”モル添加す
ることが好ましい。

本発明の安定液に添加するｐＨＡｌ衝剤としてはｐＫａ
が５．０以上であることが好ましく、特に６．０〜１０
．４０であることが好ましく、さらに６．０〜９．０で
あることが好ましい、このようなｐＨ１ｌ衝剤としては
、以下の化合物のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を
挙げることができる。このようなｐＨ！１衝剤を存在さ
せることによってＮ−メチロール化合物を安定的に作用
させることができる。

・リン酸塩 ・亜硫酸塩 ・テトラポリリン酸塩 ・トリポリリン酸塩 ・フタール酸塩 ・ホウ塩酸塩 またイミダゾールなどの化合物の塩酸塩、硫酸塩等の化
合物も好ましく使用することが出来る。

これらｐＨ！１衝剤については、そのｐＫａ値が多くの
出版物に記載されているが、例えば、「改訂３版、化学
便覧、基礎編■」日本化学協会績■−３３７ベージ〜Ｉ
ｔ−３５７ページ（１９８４年）に多くの化合物が記載
される。

ｐＨ緩衝剤の添加量は該安定液Ｉｆ当り、ｌ×１０−４
〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルが好ましいが、特に１×１０−
３モル−５Ｘ１０−’モルが好ましい。

上記のｐ［１衝剤のうち大部分の化合物は市販されてお
り、容易に入手することができる。

また本発明の安定液においては、溶解性の観点から、カ
チオン成分の大部分をアンモニウム塩とすることが好ま
しい。

又、本発明の安定液には、Ｂｉ、Ａ／！などの金属化合
物、蛍光増白剤、殺菌荊、防ぽい荊、硬膜剤、界面活性
剤などを用いることができる。防ぽい剤としては、５−
クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オンや、１
．２−ベンツイソチアゾリン−２−オンなどのチアゾロ
ン化合物が有効である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐため、亜硫酸塩、特願昭６０−２
８３８３１号記載のスルフィン酸化合物、特願平１−２
９８９３５号記載の重亜硫酸塩付加物、米国特許第４，
７８６，５８３号記載のアルカノールアミン等の化合物
を添加することが好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、６．０以上にすることがＮ−
メチロール化合物を有効に作用させる点で好ましい、特
に、安定浴後に水洗浴で処理する場合には、特に６．０
〜１０．２０であることが好ましく、特に６．０〜９．
０であることが好ましい、一方、安定浴後にリンス浴で
処理する場合には、６．０〜１２．０であることが好ま
しく、特に６．０〜１０．００であることが好ましい。

本発明の安定液の補充量は、カラー感材１ｒｒｒ当り、
３０ｄ〜３０００ａｆが好ましいが、特に５０Ｍ１〜１
５００ｄであることが好ましい。

安定液の処理温度は２０°Ｃ〜５０°Ｃが好ましいが、
特に３０℃〜４０°Ｃであることが好ましい。

本発明の安定液で処理する場合、カラー感材が処理液中
に浸漬されて処理されるのが一般的であるが、カラー感
材に安定液を吹きつけたり、ローラー等で均一に塗布す
ることによって処理することもできる。

本発明の安定液で処理した後、特に、ＰＨＶ前後以上の
安定液を用いて処理した後にはカラー感材は水洗又はリ
ンス液を含有した最終浴で処理することが好ましい、こ
こで本発明の方法に用いられる最終浴には、安定浴に用
いられる如きＮ−メチロール化合物を実質的に含有しな
いものである。

実質的に含有しないとは、前浴である安定浴から持込み
によってもたらされるもの以上に含有しない（例えば、
直接的に最終浴に添加しない）ということである。

また、安定浴中の濃度より低濃度であり、好ましくは、
安定浴中の濃度の８０％以下、より好ましくは５０％以
下である０本発明に用いる水洗水としては、水洗水中の
カルシウムイオンやナトリウムイオン等のカチオン及び
、硫酸イオン等のアニオンをそれぞれイオン交換樹脂等
で除去した軟水又は蒸留水を使用することが好ましい、
水洗水の補充量はカラー怒材ＩＩＴｆ当り３０ｍ１以上
であればよいが、可能な限り少ない補充量で処理すると
効率的である。また水洗水には沈殿防止などの目的で公
知のキレート剤を用いてもよい。

このように安定液を用いたあと水洗工程を設ける場合に
は、安定液のｐＨとして６〜１０が好ましい。

次に、安定液を用いて処理したあと、最終浴として、例
えばリンス液で処理する場合、その最終浴のＰＨが７以
下であり、ノニオン系界面活性剤を含有していることが
好ましい。

リンス液で処理する場合には、リンス液に安定液に添加
したキレート化合物及び／又はｐＫａが７．０以下のｐ
Ｈ緩衝剤を添加することが好ましい、キレート剤の添加
量は該リンス液１１当りｌＸｌ０−’モル〜Ｉ　Ｘ　１
０””モルであることが好ましく、特にｌＸｌ０−’モ
ル〜５Ｘ１０−’モルであることが好ましい。

リンス液にはＰＨ緩衝剤を添加することが好ましいが、
ｐＨ１Ｉ衝剤のｐＫａ値は２．０〜７．０であることが
好ましいが、特に３．０〜６．０であることが好ましい
、このようなｐＨｆｌ衝剤としては、酢酸、クエン酸、
マロン酸、プロピオン酸等の化合物又はそのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩が好ましい、このようなｐＨＨ衝
剤のｐＫａについては、安定液の場合と同様に、「改訂
３版化学便覧　基礎編■」日本化学合繊　■〜３３７〜
Ｕ−３５７ページ（Ｉ９８４ンに記載されており、そこ
に記載された好ましいｐＫａ値を有する化合物を選択し
添加することができる。これらのｐＨ１ｌ衝剤の添加量
は、該リンス液１２当り１×１０−’モル−ｌＸｌ０−
’ ０−４〜５Ｘ１０−”モルである。

リンス浴には、リンス処理後、乾燥する際に発止しやす
い乾燥ムラ（ウォーター・スポット）を防止するために
下記一般式（ＩＶ）で表わされるノニオン界面活性剤を
添加することが好ましい。

一般式（ＩＶ） Ｒ１−〇÷Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｏ÷，Ｈ式中、Ｒ
１は炭素数４〜３０のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基またはアルキルカルボニル基を表わし、ｐは３〜
１００の整数を表わす。

Ｒ１　は好ましくは、炭素数６〜２０の直鎖もしくは分
岐したアルキル基またはアルケニル基；フェニル基；炭
素数１〜１８の直鎖もしくは分岐したアルキル基で置換
されたフェニル基；または炭素数５〜２０のアルキルカ
ルボニル基を表わす。

次に一般式（■）で示される化合物の具体的化合物を示
すが、本発明はこれらの例示化合物に限定されるもので
はない。

（ＩＶ）−１ （ｎ）Ｃ４Ｈ＋３　０÷Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｈ　ｚ　Ｏ　
＋　３　Ｈ（ＩＶ）−２ （ｎ）　Ｃ　６　Ｈ　＋　ｓ　　Ｏ　＋　Ｃ　Ｈ　ｚ　
Ｃ　Ｈ　！　Ｏ　＋　＋　ｅ　ＨＣｒＶ）−３ （ｒ＋）Ｃ＊Ｈ＋ｉ−０÷ＣＨｚＣＨｚＯ＋ｓ。Ｈ（ｒ
ｌ／）−４ （ｎ）ＣｓＨ＋ｔ　　Ｏ÷ＣＨＩＣＨ！Ｏ÷，Ｈ（ＩＶ
）−５ （ｎ）ＣｓＨ，、−ｏ÷ＣＨ．ＣＨ．Ｏ÷＋５Ｈ（ＩＶ
）−６ （ｎ）　ＣＩＨＩ？　　０　＋　Ｃ　ＨｚＣ　ＨｚＯ　
＋　ｘ＊Ｈ（ＩＶ）−７ （ｎ）ＣｓＨ＋ｔ　　Ｏ÷Ｃ　ＨｘＣ　ＨｚＯ　＋　１
ｏＨ（ＩＶ）−８ （ｎ）　Ｃ　ｌｚ　Ｈ　ｉｓ−〇＋ＣＨｚＣＨ．０−）
−１Ｈ（Ｒ／）−９ （ｎ）ＣＩｚＨｚｓ−０＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋５Ｈ（ＩＶ
）−１０ （ｎ）ＣＩｚＨｚｓ　　Ｏ＋ＣＨｚＣＨｔＯ＋ｌ５Ｈ（
ＴＶ）　−　１　１ （ｎ）ＣＩｚＨｚｓ−０＋ｃＨ．ｃＨｚｏ＋５ｏＨ（Ｉ
Ｖ）−１２ （ｎ）ＣＩｚＨｚｓ　　Ｏ＋ＣＨｚＣＨｚＯ÷４６Ｈ（
ＩＶ）−１３ （ｎ）ＣＩｚＨｚｓ　　Ｏ＋ＣＨｉＣＨｚＯ＋５ｅＨ（
ＩＶ）−１４ （ｎ）Ｃ＋−Ｈ　、＊−０＋ＣＨ’ｚＣＨｚＯ＋ｚｌイ
ＣＰＪ）−１５ （１１）Ｃ＋４Ｈｓｓ　　０÷ＣＨ，ＣＨ！Ｏ÷＋５）
Ｉ（ＩＶ）−１６ （ｎ）Ｃ＋４Ｈｚｑ　　Ｏ＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋−＊Ｈ（
ＩＶＹ−１７ （ｎ）Ｃ＋４Ｈｓｓ　　Ｏ＋ＣＨｚＣＨｔＯ＋５Ｈ（Ｔ
Ｖ）−１８ （ｎ）Ｃ＋ａＨｉ．−Ｃ）＋ＣＨｚＣＨｘＯ＋＋５Ｈ（
ＩＶＹ−１９ （ｎ）Ｃ．、Ｈｘｓ−０÷ＣＨｔＣＨｔＯ＋４ｏＨ（Ｉ
Ｖ）−２０ （ｎ）Ｃ＋ｈＨ３，Ｉ　Ｏ＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋ｓ。Ｈ（
ＩＶ）−２１ （ｎ）ＣＩｚＨｚｓ　　Ｏ＋ｃＨｚｃＨｚＯす〕Ｈ（Ｉ
Ｖ）−２２ （ｎ）Ｃ＋５Ｈｆｆｓ−０＋ＣＨｚＣＨｉＣ）＋＋５Ｈ
（ＩＶ）−２３ （ｎ）−Ｃ＋５Ｈｆｆｓ−０÷Ｃ　Ｈ　！　Ｃ　Ｈ　ｚ
　Ｏ÷ａｏＨ（ＩＶ）−２４ （ｎ）−ＣｘｏＨｓｖ　−　０＋Ｃ　ＨＩＣ　Ｈ．Ｏ−
）１５Ｈ（ＩＶＹ−２５ （ＩＶ）−２６ （ＩＶ）−２７ （ＩＶ）−２８ （ＩＶ）−２９ （Ｉｔ／）−３０ （ＩＶＹ−３１ （ＩＶ）−３２ （ＩＶ）−３３ （ＩＶＹ−３４ （ｎ）Ｃ１Ｈ＋ｓ　　ＣＯ＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋＋。Ｈ（
ＩＶ）−３５ （ｎ）　Ｃ＋＋　Ｈｚｘ　　ＣＯ＋　ＣＨｚＣＨｚＯ＋
　５ｆ（（ＩＶ：］−３６ （ｎ）Ｃ＋＋Ｈｉ３ＣＯ千ＣＨ２ＣＨ２Ｏ÷ｌ５Ｈ（Ｉ
Ｖ）−３７ （ｎ）Ｃｉ＋Ｈｚｚ　　Ｃ−０１＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋１
ｏＨ（ＩＶ）−３８ （Ｉｔ）Ｃ＋ｊＨｚｙ　　ＣＯ＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋＋５
Ｈ（ＩＶ）−３９ （ｎ）Ｃ＋ｓＨｚ＋　　ＣＯ千ＣＨ，ＣＨ，Ｏ÷ｌ５Ｈ
（ＩＶ）−４０ （ｎ）Ｃ＋ｓＨｚ＋　　ＣＯ＋ＣＨｚＣＨｚＯ÷３０Ｈ
これらのノニオン界面活性剤は市販されており、市販品
は、特定の化合物を主成分とし、類領した構造を有する
化合物が混合されている、混合物の状態となっているこ
とが多い。

これらのノニオン界面活性剤の該リンス液への添加量は
、リンス液Ｉｆ当り０．００１ｇ〜５ｇ、特に好ましく
は０．０１ｇから１ｇである。

またノニオン界面活性剤による乾燥ムラ防止効果を促進
するために、特開昭６２−５６９６１号に記載された、
特定カルボン酸化合物を併用することも好ましい。

該リンス液のＰＨは、２．０〜７．０であることが好ま
しく、特に３．０〜６．０であることが好ましい。

該リンス液の補充量はカラー感材１ｒｒｌ当り３０１１
１〜３０００１Ｌ１であることが好ましいが、特に５０
ＩＩｉ〜１５００ｄであることが好ましい。

本発明における水洗浴又はリンス浴の処理温度は２０°
Ｃ〜５０℃であることが好ましく、特に３０℃〜４０°
Ｃであることが好ましい。

また、前述の安定液及び最終浴に用いる処理液（水洗水
、リンス液）には防パイ手段（例えば防パイ剤の添加、
ＵＶ光照射）などを施しもよい。

次いで本発明のその他の処理工程について説明する。

まず発色現像以後の工程について説明する。

４）　発色現像−調整−漂白一定着−水洗−安定−水洗 ５）　発色現像〜水洗−漂白一定着一水洗一安定一水洗 ６）　発色現像−調整−漂白−水洗一定着−水洗−安定
−水洗 ７）　発色現像−水洗一漂白一水洗一定着一水洗一安定
一水洗 ８）　発色現像−漂白一定着一水洗一安定一水洗９）　
発色現像−漂白一漂白定着一水洗一安定一水洗 １０）　　発色現像−漂白一漂白定着一定着一水洗一安
定一水洗 １１）　　発色現像−漂白−水洗一定着−水洗−安定−
水洗 １２）　　発色現像−調整一漂白定着一水洗一安定一水
洗 １３）　　発色現像−水洗一漂白定着一水洗一安定一水
洗 １４）　　発色現像−漂白定着一水洗一安定一水洗１５
）　　発色現像一定着一漂白定着一水洗一安定一水洗 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又、安定工程後の水洗工
程はなくてもよいし、リンス工程に替えてもよい０本発
明においてはリンス工程に替えて処理することが好まし
い。

本発明は、カラー反転写真感光材料の処理にも適用でき
る。この場合、発色現像に先立つて、通常、 １）　黒白現像−水洗一反転一発色現像２）　黒白現像
−水洗一光反転一発色現像３）　黒白現像−水洗一発色
現像 の処理が行なわれる。

本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドンＨ（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリドン）、
アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール）、ｌ−フェニル−３−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第４；　　０６７．８７２号に
記載の１．２，３．４−テトラヒドロキノリン環とイン
トレン環とが結合したような複素環化合物などを、単独
もしくは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨＪ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増悪剤
（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進荊、界面活
性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させるこ
とができる。

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す、こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはＫＳＣＮ。

Ｎａ　５ＣＮＳＫｚＳＯｓ　、ＮａｇＳＯｓ　、ＫｚＳ
ｚＯｓ、ＮａｚｓｚＯｓ　、ＫｘＳｚＯｓ　、Ｎａｇｓ
ｚｏｓなどを挙げることができる。また、発色現像液の
ところで説明した。有機チオエーテル化合物もハロゲン
化銀溶剤として使用することができる。

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生ぜしめるため、自ら好ましい使用量が
存在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるも
のである。

たとえば５ＣＮ−は現像液１！当り０．００５〜０．０
２モル、特に０．０１〜０．０１５モルであることが好
ましく、ＳＯｓ”−は、０．０５〜１モル、特に０，１
〜０．５モルであることが好ましい。

有機チオエーテル化合物を、本発明の黒白現像液に添加
して使用する場合の添加量は、好ましくは現像液１２当
り５Ｘ１０−モル〜５　Ｘ　１０−’モル、さらに好ま
しくはｌＸｌ０−’モル〜２Ｘ１０−’モルである。

本発明の黒白現像液には、硬水軟化の目的で各種キレー
ト化合物が使用される。これらキレート化合物としては
、発色現像液のところで説明するアミノポリカルボン酸
類、有機ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類を使用す
ることが好ましい。

又、零発°明の黒白現像液には、保恒剤として前記亜硫
酸塩のほかに発色現像液のところで説明する各種化合物
を添加することができる。

本発明の黒白現像工程には現像カブリを防止する目的で
種々のカブリ防止剤を添加してもよい。

カブリ防止剤としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、
沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機
カブリ防止剤が好ましい、有機カブリ防止剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、６−ニドロペンズイミダゾ
ール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−ク
ロローベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイ
ミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジンの如き含窒素へテロ環
化合物及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾチアゾールの如きメルカプト置換へテロ環化合物、
さらにチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化
合物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は
、処理中にカラー感光材料中から溶出し、これらの現像
液中に蓄積するものを含む。

このようにして調整された現像液のＰＨ値は所望の濃度
とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１１．５の範囲にある。

かかる黒白現像液を用いて増悪処理を行うには通常、標
準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい、この
とき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を
短縮することができる。

黒色現像後は通常水洗工程が設けられるが、水洗工程を
経ることなく、ただちにカブラセ処理を行なってもよい
、また前述の水洗工程の代わりに米国特許４，８０４．
６１６号記載のリンス処理を行なって処理の簡易化、廃
液の低減を図ることができる。

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
ＭＭ塩（米国特許第３，６１７゜２８２号明細書）、第
１スズイオン有機ホスホノカルボン酸話塩（特公昭５６
−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミノポリカ
ルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０５０号明細書
）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物（米
国特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環アミン
ボラン化合物（英国特許第１，０１１，０００号明細書
）などのホウ素化合物、などである、このカブラセ浴（
反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広い範
囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ましくは２，５〜１
０、特に好ましくは３〜９の範囲である９反転浴のかわ
りに再露光による光反転処理を行なってもよく、又上記
カブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反転工
程を省略することもできる。

本発明の発色現像液に用いられる芳香族第一級アミン発
色現像主薬としては、Ｐ−フェニレンジアミンｔｆ：導
体が好ましく、代表例を以下に示すがこれらに限定され
るものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、　Ｎ−：、’エチルーＰ−フェニレンジ
アミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ〜４、Ｄ−５及びＤ−６である
。

また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

本発明の発色現像液には、ベンジルアルコールを添加し
てもよいし、添加しなくてもよい、ベンジルアルコール
を添加する場合の添加量は発色現像液１２当たりｌ　Ｘ
　１０−３モル−０，３Ｘ１０−”モル、好ましくはｌ
Ｘｌ０−”モル〜２Ｘ１０−’モルであることが好まし
い。

本発明の発色現像液は、保恒剤として亜硫酸塩を含有さ
せることができる。

本発明の発色現像液に含まれる亜硫酸塩とは、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム等を示す、亜硫酸塩の好ましい添加量は、亜硫
酸ナトリウムに換算して、該発色現像液１２当りｌＸｌ
０−”モル〜５ｘｉｏ−”モルであり、より好ましくは
ｌＸｌ０−’モル−５×１０−２ Ｘｌ０−’モル−２×１０４ 本発明の発色現像液には、亜硫酸塩のほかに発色現像主
薬の保恒剤として、特願平１−２０７５１４号記載のヒ
ドラジン化合物、同１−２０７５１４号などに記載の各
種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４３１３８号記
載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号記載の
ヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７およ
び同６３−５８４４３号記載のフェノール類、同６３−
４４６５６号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミ
ノケトン類および／または同６３−３６２４４号記載の
各種Ｉ！類を添加するのが好ましい。

また、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号
、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６
３−１４６０４０号、同６３−２７８４１号および同６
３−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３
０８４５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３
９号等に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同
６３−２６６５５号および同６３−４４６５５号記載の
ポリアミン類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシ
ラジカル類、同６３−４３１４０号及び同６３−５３５
４９号記載のアルコール類、同６３−５６６５４号記載
のオキシム類および同６３−２３９４４７号記載の３級
アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い．特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

これらの保恒剤の添加量は、該発色現像液１２当り５Ｘ
１０−’モル−４　Ｘ　１　０−’モルであり、好まし
くは５Ｘ１０−’〜２Ｘ１０−’モルであり、更に好ま
しくは４Ｘ１０−’モル−ｌＸｌ０−’ある。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨ９〜
１４、より好ましくは９〜１３であり、該発色現像液に
は、その他に既知の発色現像液成分の化合物を含有させ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、〇ーヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる．しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

上記緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／２〜０．
４モル／２であることが特に好ましい。

その他、該発色現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレ−１１１１を用いることができる
。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボンａ類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものでなはい
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロへ牛すンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン１１、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベン
ジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸。

これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量は該発色現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば】Ｉ
！、当り０．Ｉｇ〜１０ｇ程度である。

該発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができるが、米国特許第３，５７４．６２８号
、同第３，０２１，２１５号、同第３，０５７，７２４
号、同第３．　０３８．８０５号、同第３，８１３，２
４７号、同第４．２７６．３７４号、同第４，２９７，
４３９号、同第３．７０４，１３０号、特公昭３８−７
８２６号、同４４−１６５９０号、同４６−４５５２号
、同３７−１６０８８号、特開昭４９−９０５３６号、
同５７−１０４，９２６号、特願平１−２０７５１４号
などに記載された有機チオエーテル化合物、特開昭５２
−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わされる
Ｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７
７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１
５＋６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．４９４，９
０３号、同３，１２８．１８２号、同４，２３０，７９
６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２．５９６
，９２５号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３１２８．１８３号、特公昭４１
−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第
３，５３２．５０１号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、
イミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。

これらの現像促進剤を、本発明の発色現像液に添加して
使用する使用量は、好ましくは、該発色現像液１１当り
５Ｘ１０−”モル〜５ＸＩＯ−’モル、更に好ましくは
ｌＸｌ０−’モル−ｌＸｌ０−’である。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる．カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及びを機力ブリ防止剤が使用できる．有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミタソール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２〜チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

上記のアルカリ金属ハロゲン化物の添加量は、該発色現
像液１ｊ２当りｌＸｌ０−ｈモル−１×１０四モルが好
ましく特に５Ｘ１０−”モル〜５Ｘ１０−”モルが好ま
しい。有機カブリ防止剤の添加量はｌＸｌ０−”モル〜
ｌＸｌ０−”モルが好ましく、特に５　Ｘ　１　０−’
モル−５×１ｏ弓モルが好ましい。

本発明に使用される発色現像液には、螢光増白剤を含有
してもよい、該螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量は、発色現像液ｌｆ！。

当り０〜５ｇ好ましくは０．１ｇ〜４ｇである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い、界面活性剤の添加量は、発色
現像液１１当り０．００１ｇ〜５ｇ、好ましくは０．０
１ｇ〜２ｇである。

又、本発明の発色現像液には、階ｔｌｉＨＪ節の目的で
、シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸など、発色現像主薬の酸化
体と反応することにより無色の化合物を生成する、いわ
ゆる競争化合物を含有させることができる。これら競争
化合物の添加量は発色現像液１１当り、ｌＸｌ０−’モ
ル−ｌＸｌ０−”モル、好ましくは５Ｘ１０−３〜５Ｘ
１０−’モルである。

本発明の発色現像液での処理温度は２０〜５０゛Ｃ好ま
しくは３０〜４０゛Ｃである。処理時間は２０秒〜８分
、好ましくは３０秒〜６分である。補充量は少ない方が
好ましいが、想光材料１イ当り１００〜３０００ｄ、好
ましくは１００〜２５００ｄであり、更に好ましくは１
００ａ！！　〜２０００ｄである。

又、該発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から該発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

また蒸発による濃厚化を防止するために、水洗水、リン
ス液、又は安定液の一部を発色現像液に添加してもよい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、発色現像
後に漂白処理又は漂白定着処理される。

これらの処理は発色現像主薬の処理工程を経ることなく
、直ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブ
リを防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減
するために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、
染料などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色
現像主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像
処理後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白
処理又は漂白定着処理されてもよい。

上記の調整液には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸のようなアミノポリカ
ルボン酸類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウムの
ような亜硫酸塩、及びチオグリセリン、アミノエタンチ
オール、スルホエタンチオールなど漂白液のところで説
明する各種漂白促進剤を含有させることができる。また
スカム防止の目的で、米国特許４，８３９，２６２号に
記載のエチレンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタ
ンエステル類、米国特許４，０５９゜４４６号及びリサ
ーチ・ディスクロージャー１９１巻、１９１０４　（１
９８０）に記載されたポリオキシエチレン化合物等を含
有させることが好ましい。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が好ましい、このようなアミノポ
リカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸、１．
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．４−
ジアミノブタン四酢酸、１．２−プロピレンジアミン四
酢酸、チオグリコールエーテルジアミン四酢酸、１，３
−ブチレンジアミン四酢酸、メチルイミノジ酢酸等を挙
げることができる。なかでも１．３−ジアミノプロパン
四酢酸第二鉄錯塩が特に好ましい。

上述した漂白剤の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
ｌｌ当り０．０５モル〜１モル好ましくはＯ，１モル〜
０．５モルである。また上記のアミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩のうち２種類以上の化合物を併用して漂白肘と
して使用することもできる。この場合両者の混合比は１
：１０〜１０：１が好ましい、また両者の鉄錯塩濃度の
合計は、処理液１２当り、０．０５モル〜１モル、好ま
しくは０．１〜０．５モルである。

その他本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯体の他にアミノポ
リカルボン酸塩を加えることができる。

好ましい添加量は０．０００１モル〜Ｏ６１モル／ｌよ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／２である。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯塩を含む漂白液及び又は漂白
定着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が
入っていてもよい。

本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が好ましい。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１１当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲン
化剤の濃度は漂白液１ｊ２あたり０．１〜５モル、好ま
しくは０．５〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、
硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸
、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有す
る１ＭＭ以上の無機酸、育機酸及びこれらの塩など通常
漂白液に用いることができる公知の添加剤を添加するこ
とができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、定着剤とし
てチオ硫酸塩を用いることができる。チオ硫酸塩の添加
量は、０．１モル／ｌ−３モル／ｌであり、０．３モル
／ｌ−２モル／ｌが好ましい。

チオ硫酸化合物としてはチオ硫酸アンモニウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウム
、チオ硫酸マグネシウムなどがあげられるが、溶解性が
良いこと及び最も定着速度が大きくなることからチオ硫
酸アンモニウムが好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸化合物の他にチオシアン
酸化合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエ
ーテル、尿素等を用いることができる。これらの補助的
な定着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸
化合物と合わせて１．１１〜３．０モル／ｉ、であり、
好ましくは１．４〜２．８モル／！である。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜ｇ酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の存Ｉｌ溶剤を含有させること
ができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８
３１号明細書に記載のスルフィン酸化合物及び／又は特
願平１−２９８９３５号明細書に記載の重亜硫酸塩付加
物を用いることが好ましい。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

特に、１−ヒドロキシエチリデン−１１−ジホスホン酸
が有効である。これらの添加量としては０、Ｏ１〜０．
３モル／ｌ、好ましくは０６０５〜０．２モル／ｆ！で
あり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜ｌが
一般的であるが、好ましくは７．５〜１．５、最も好ま
しくは７６０〜２．０である。

漂白液においては特に５．０〜２．０が好ましい。

好ましいρ■］域においては、漂白カブリが少なく又、
脱銀性能も優れる。

本発明の定着液のｐＨは、９．０〜５．０が一般的であ
るが、特に７．５〜５．５が好ましい。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液の補充量は感光材
料ｉｎ（当り５０−〜３０００ｄ、好ましくは１００ｄ
−１０００−である。

定着液の補充量としては感光材料１ｒｒｒあたり３ＱＱ
ｄから３００　（ｌｉｅが好ましいが、より好ましくは
３００ｄから１０００−である。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

また上記脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処理
浴に、対応する補充液を補充し、オーバーフロー液は廃
液とするのが普通であるが、前浴のオーバーフロー液を
後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフロ
ー液を前浴に導く、自流補充方式を施すこともできる。

例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着浴
又は、漂白定着浴に導くこともできる。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜１０分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５℃〜
５０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理
後のスティン発生がを効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら悪
米材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより撹
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このような撹拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。ＰＲ拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給
を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる
。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩｔ
ｅｍ　　Ｎｏ、２９１１８　（１９８８年７月）、米国
特許第４．７５８．８５８号明細書に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい、前記特開昭６０−
１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処
理液の性能低下を防止する効果が高い、また前記ＲＤに
記載の手段も好ましい、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

これらの攪拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であり
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ここで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び本発
明の安定化などの処理工程を行なうことが−ｉ的に行な
われているが、定着能を有する浴後に、実質的な水洗を
行なわず本発明の安定化処理を行なう簡便な処理方法を
用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含存させることができる１例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ、
Ｗｅｓｔ＋−ａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒ
ｉａ’、ＰｈｏｉＳｃｉ、ａｎｄ　ＥｎｇＶｏｌ、９．
に６、ｐａｇｅ３４３−３５９　（１９６５）等に記載
の化合物を用いることもできる。また感光材料によって
持ち込まれたチオ硫酸イオンの硫化を防ぐため、亜硫酸
塩、特願昭６０−２８３０３１号記載のスルフィン酸化
合物、特願平１−２９８９３５号記載の重亜硫酸塩付加
物、米国特許第４．７８６，５８３号記載のアルカノー
ルアミン等の化合物を添加することが好ましい。

本発明に用いられるカラー写真感光材料の写真乳荊層に
含有されるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀のいづれも使用するこ
とができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような規則的な結晶を有するもの、双晶面などの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．　２ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく１．多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、磁１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”、および同調１８７１６　（１９７９年
］１月）、６４Ｂ頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｔｄｅｓ、Ｃ
ｈｅＩｌｉｃｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ、Ｐａｕｌ　　Ｎｏｔｅｌ、ｌ　９６７
）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅ幇ｕｌｓｉｏｎＣｈｅａｉｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　　１９６６））、ゼリクマンら著「
写真乳剤の製造と塗布Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｖ、
Ｌ、Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｔｎｇ　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第Ｌ　　４１３．７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４
３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２．１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３、同距１８７１６および同Ｎａ３０７１０５に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

巳 亨 皺 ・　　・　　・　　・　　・　　・　　・　　・　　・
　６−　品　６−一〇ｃＰ５での■トω■−−−−− 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）隘１７６４３、■−〇〜Ｇ、同ＮｃＬ３０７１０
５、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許箱３゜９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４
９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びビラヅ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３，７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１！ｌ１２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮＣＬ
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許箱４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５
４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９．４５３Ａ号、米国特許箱３，４４６
，６２２号、同第４．３３３９９９号、同第４，７７５
，６１６号、同第４４５１．５５９号、同第４，４２７
，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５
４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１
４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー随１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許箱４．１６３６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許箱４．００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許２，１０２，１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核側もしくは現像促進側を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等に
記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特許
第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

又、カプラー分散媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４Ｂ−３０４９４号、米国特許第３，６１９，
１９５号、西独特許１．　９５７４６７号、特公昭５１
−３９８３５号に種々の記載がある。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出ＩＪ　（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号オヨび
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

スタチック防止剤としては、特に特開昭６２−１０９０
４４号、同６２−２１５２７２号に記載の含フツ素界面
活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７６７４２号、同
６０−８０８４６号、同６０−８０８４８号、同６０−
８０８３９号、同６０−７６７４１号、同５Ｂ−２０８
７４３号、特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０
５６号、同６１−３２４６２号、などに記載されている
ノニオン系界面活性剤、あるいは又、特開昭５７２０４
５４０号、特開昭６２−２１５２７２号に記載されてい
る導電性ポリマー又はラテックス（ノニオン性、アニオ
ン性、カチオン性、両性）を好ましく用いうる。なかで
も、特公昭４４−１６２３８号、特開昭５０−５４６７
２号、同５４−１３９８号、米国特許第４，１１８，２
３１号、同３，９８８，１５８号、特開昭５５−５７８
４２号、同５５−６５９５０号、同５５−６７７４６号
、等に記載のカチオン性ラテックスポリマーが好ましい
、又、無機系帯電防止剤としてはアンモニウム、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩
素酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオシアン酸塩な
どが、又、特開昭５？−１１８２４２号などに記載の導
電性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれらの金属酸化物にアン
チモン等をドープした複合酸化物を好ましく用いること
ができる。更に各種の電荷移動錯体、π共役系高分子及
びそのドーピング物、有機金属化合物、層間化合物など
も帯電防止剤として利用でき、例えばＴＣＮＱ／ＴＴＦ
、ポリアセチレン、ポリピロールなどがある。これらは
森田他、科学と工業５９（３）、１０３−１１１　（１
９８５）、同５９（４）、１４６〜１５２　（１９８５
）に記載されている。

本発明の使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同随１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特開昭６４−５９３５１号、同６３１２９３４１号記
載のカラー感光材料でもよい。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度ＴＩ／□が３ｏ秒以下が好ましい。膜厚は、２５
°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意
味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分野において公
知の手法に従って測定することができる。例えば、ニー
・グリーン・（＾、Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、）、　１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより
、測定でき、Ｔ１７□は該カラー感光材料を発色現像液
で３０°Ｃ１３分１５秒処理した時に到達する最大膜膨
膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この飽和膜厚の％の膜厚
に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ７□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜側を加えること、あるいは塗布液の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膜膨膜厚から
、式：　（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算で
きる。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３２５７７４
７号、同６１２７２２４８号、および特開平１８０９４
１号に記載の１．２−ベンズイソチアプリン−３−オン
、ｎ−ブチル　Ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイ
ミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎ（単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示したゆ但し界面活性側については後記表
−１にて総量を示す。

第１層（ハレーシジン防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン ｘＭ−８ 第２層（中間層） ゼラチン ＩＶ−１ ＩＶ−２ ＩＶ−３ ＥχＦ−１ ｏｌｖ−２ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、 内部高Ａｇｅ型、球相当径０．３ｐｍ、球相当径の変動
係数２９％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀ｔｏ、５０ １、　５０ ０、１５ １、９０ ２．０Ｘ１０−” （表１参照） ２、１０ ３　　０ＸＩＯ−” ６．０Ｘ１０−” ７．０Ｘ１０−２ ４．０ｘｌＯ−’ （表１参照） ７．０ＸｌＯ−” ゼラチン ＥｘＳ−１１，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２３，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＳ−３１，ｏｘｉｏ−５ ＥｘＣ−３０，２２ ＥｘＣ−４３，０ｘｌＯ−” ５ｏｌｖ−１７，０ＸＩＯ−３ Ｗ−１１表１参照 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径、４み比１．０） 塗布銀量　　０，８５ ２、００ １、　０ＸＩＯ−’ ３、　０ＸＩＯ−’ １、　０ＸＩＯ−５ ８、ＯＸ　】　Ｏ−” ０、３３ ２、　０ＸＩＯ−” ゼラチン ＥｘＳ−］ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ｘＹ−１３ ＥｘＹ−１４１，０ＸＩＯ−２ Ｃｐｄ−１０１，ｏｘｉｏ−’ ５ｏｌｖ−１０，１０ Ｗ−１１表１参照 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．７０ １．６０ １．０ＸＩＯ−’ ３．０Ｘ１０−’ １．０ＸＩＯ−’ ７．０Ｘ１０−” ８．０Ｘ１０−” ０．１５ ８．０ＸＩＯ−” 表１参照 ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｘＣ−５ ｘＣ−６ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０Ｐ−２０，
１７ Ｃｐｄ−１０，１０ Ｃｐｄ−４０，１７ Ｓｏｌｖ−１５，０×ＩＯ−” Ｗ−１１表１参照 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、 内部産Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動
係数２８％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５゜ＥｘＳ−４
５，０ＸＩＯ”’ ＥｘＳ−５２，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＳ−６０，３ＸｌＯ−’ ＥｘＭ−８３，０ｘｌＯ−” ＥｘＭ−９０，２０ ＥｘＹ−１３３，０ｘｌＯ−’ ｃｐｃｌ−１１７，０ＸＩＯ−” ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｗ−１１表１参照 第８層（中感度緑悪乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比４６０） 塗布銀量　　０４７０ １．００ ５．０ＸＩＯ−’ ２．０ＸＩＯ−’ ３．０ＸＩＯ” ３、ＯＸ］、０−” ０．２５ １．５Ｘ１０−２ ４．０ＸＩＯ−” ９．０ＸＩＯ−３ ０，２０ 表１参照 ゼラチン ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＭ−８ ＥｘＭ−９ ＥｘＭ−１０ ＥｘＹ−１３ Ｃｐｄ−１１ ｏｌｖ−１ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．　７μｍ、球相当径の変
動係数３０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０ＥｘＳ−４
２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−５２，ｏｘ】ｏ−’ ＥｘＳ−６２，ｏｘｌｏ−５ ＥｘＳ−７３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８２，ＯＸＩＯ−２ ＥｘＭ−１１６，ＯＸＩＯ−２ ＥｘＭ−１２２，０Ｘ】Ｏ−” Ｃｐｄ−２１，０×ＩＯ−” Ｃｐｄ−９２，０ＸＩＯ−’ Ｃｐｄ−１０２，０Ｘｌ（１−’ ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏ］ｖ−２５，ｏｘｉｏ−” Ｗ−１１表１参照 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０黄色コロイ
ド　　　　　　　５．０Ｘ１０−”Ｃｐｄ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１，５ Ｗ−１１表１参照 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動
係数１５％、 ８面体粒子） 塗布銀量　　０．４０ １、００ ２．０Ｘ１０−’ ９、０ＸＩＯ−” ０、９０ １、　０ＸＩＯ−” ０、３０ 表１参照 ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１３ ｘＹ−１５ Ｃｐｄ−２ ｏｌｖ−１ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動
係数２５％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　　０．５０ ０、６０ １．０Ｘ１０−’ ５　　　　　　　　　　０．１２ １．０ＸＩＯ−” １　　　　　　　４．０Ｘ１０−” 表１参照 ゼラチン ｘＳ−８ ＥχＹ−１ ｐ　ｄ−２ ｏｌｖ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０゜ Ａｇ１　１モル％） ゼラチン Ｖ−２ ｌ−３ Ｖ−４ ｏ　Ｉｖ ０７μｍ、 ０、２０ ０、８０ ０、１０ ０、１０ ０、２０ ４．０Ｘ１０−” ９．０Ｘ１０−” 表１参照 第１４Ｎ（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９０Ｂ−１（直
径１．５μｍ）　　　　　　０．１０Ｂ−２（直径１．
５ａｍ＞　　　　　　０．１０Ｂ−３２，０ＸＩＯ−２ Ｈ−１０，４０ Ｗ−１１表１参照 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性をよくするために、下記のＣｐｄ−３、Ｃｐｄ−
５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−８、Ｐ−１、Ｗ
−１を添加した。

上記の他に、ｎ−ブチル〜Ｐ−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−４、Ｆ−５
、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１
１、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

以上の組成を有する感光材料を表−１の如く界面活性剤
Ｗ−１１を変えて塗布し、以下の実験に使用した。

本発明に用いた比較例用界面活性剤 ＵＶ−３ Ｃ）ＩｚＣＯＯＣＨｚＣ）ｌ（ＣＪｓ）ＣＪｑＮａＯ３
Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＣＪｓ）Ｃ４Ｆ＋９Ｖ 実施例 １に用いた化合物の化学構造式または 化学名を下に示した。

ｖ−ｉ Ｉ ｏ１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏ１ リン酸トリ エチルヘキシル） （ｔ）Ｃｄｂ Ｖ−２ ｘＦ−１ ｚＨｓ Ｃ，Ｈ。

ｘＣ ｘＣ Ｈ Ｉ Ｈ３ ｘＣ （ｔ）しＪｌ＋ ＥｘＣ−６ ＥｘＭ−８ ＥｘＭ ■ ＥｘＭ−１２ Ｈ ｌ ＸＭ ＥｘＭ−１０ ＥχＹ ＣＨ。

ｘＹ−１４ ＣＨ３ ＣＨ１ ＥｘＹ−１５ ＣＰｄ ＣａＨ＋ｘ（ｎ） 叶 ＣＰｄ Ｈ ＣＰｄ ＣＰｄ ＣＰｄ ｘＳ Ｐｄ Ｈ Ｐｄ ｐ　ｄ−７ ｘＳ ｘＳ−３ Ｅχ　Ｓ ＣＰｄ ＣＰｄ ｐｃｔ−ｓ （ＣＨ２）　３ＳＯ３Ｈ−Ｎ（ＣｚＨｓ）　ｆｆｘＳ ｘＳ ＥχＳ−７ ポ リエチルアクリレート− ＯｘＮａ ＣＨ．＝Ｃ）ｌ−ＳＯ□−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＨｚＣ
Ｈｚ＝ＣＨ−ＳＯｚ ＣＨ２ ＣＯＮＨ−Ｃ）Ｉ２ Ｃ．Ｆ，、Ｓｏ□Ｎ　（ｃ，Ｈ，）Ｃ）ｌｚｃＯＯＫビ
ニルピロリ ドンとビニルアルコールの 共重合体 （共重合比−７０　：　３０　（重量比〕試料１０１〜
１０４にイメージワイズ露光及びＭＴＦバクーンの露光
を与えた後、下記の現像処理工程Ａ、Ｂを３８°Ｃにて
行い、得られた処理済みストリプスのマゼンタ１度及び
ＭＴＦ　（３０／本ｆｆｌ１Ｉ）を測定した。次に６０
°Ｃ相対湿度７０％下で１４日間保存してマゼンタの初
期濃度Ｄ１．０における変化率（％）及びＭＴＦ値の変
化の差（Δ）を求めた。

画像保存性・・・マゼンタの初期濃度Ｄ１．０−変化し
た濃度／マゼンタの初期濃度Ｄ １．０Ｘ１００　（変化率） 変化率が小さいほど画像保存性が良 好なことを示す。

色像のボケ・・・各色像の初期のＭ　Ｔ　Ｆ　（Ｊ−変
化した各色像のＭＴＦ値（ΔＭＴＦ値） ΔＭＴＦ（ｔｉが小さいほど色像のボケが小さいことを
示す。

（処理工程Ａ） 工　　程　処理時間　処理温度　補充量タンク容量発色
現像　３分１５秒　　３８°Ｃ４５ｄ　　　ｌＯＮ漂　
　　白　　１分ＯＯ秒　　　３８℃　　　　２Ｍ　　　
　４　ｌ漂白定着　３分１５秒　　３８℃　　　３Ｍ　
　　Ｓ１水洗（２）１分００秒　　３５℃　　　３０ｄ
　　　４１安　　　定　　　　４０秒　　３８℃　　　
　２０１１ｉ＋４１乾　　　燥　　１分１５秒　　　５
５℃補充量は３５ｍｒｌｌ１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）ジエ
チレントリアミン　　１．０　　　１．１五酢酸 １−ヒドロキシエチリ　　３．０　　　３．２デンー１
．１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　４．０　　　４．４炭酸カリ
ウム　　　　　３０．６　　３７．０臭化カリウム　　
　　　　　１．４　　　０．７沃化カリウム　　　　　
　　１．　５ａ＋ｇヒドロキシルアミン硫　　２．４　
　　２．８酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキソエ チルアミノ〕−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム塩 ４．５ ５．５ １、Ｏｎ　　　１．０１ １０．０５　　１０．１０ （単位　ｇ） １２０．０ １０、０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０、０ 漂白促進剤 ０．００５モル 水を加えて Ｈ ｊＪＬｉｔ液 １．０Ｊ ６．３ 母 液 補充液 １．３−ジアミノプ ロパン四酢酸 １．３−ジアミノプ ロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム ｌ水塩 チオ硫酸アンモニラ ム（７００ｇ／ｌ） 重亜硫酸ナトリウム ヘンズアルデヒド ０−スルホン酸 ナトリウム イミダゾール ２、８ｇ １４４．０ｇ ２００．０ｍＺ ２１．０ｇ ４２．０ｇ ２８．０ｇ 母液に 同じ アンモニア水（２７％） １５．０ｍ ｐＨ（２５℃） ６、８０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

（水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンノ＼−ライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンノ＼−ライトＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナト
リウム０．１５ｇ／ｆを添加した。この液のｐ　Ｈは６
．５−７．５の範囲にあった。

安淀血 母　　液　　補充液 ジエチレントリアミン 五酢酸・２ナトリウ ム塩・２水塩 ヒドロキシエチリデン −１，ｌ−ジホスホ ン酸 ０、５ｇ ０．０５ｇ 母液に 同じ イミダゾール　　　　　　　１．０ｇ ホルマリン（３７％）　　　　２□　（１Ｍ！ｐ−トル
エンスルフィ ン酸ナトリウム　　　　　１６０ｇ ドデシルヘンゼンスル ホン酸ナトリウム　　　　０゜３ｇ 水を加えて　　　　　　　　１．０ｌ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　７．５０ｐＨは酢酸又は
アンモニア水で調整した。

（処理工程Ｂ） 処理工程Ａの安定液中のホルマリン２．０＋ｄを本発明
のＮ−メチロール化合物１−１を８．０ｇに変更する以
外は処理Ａに同し。

表−２ 表−２の結果より下記のことがいえる。

■　安定浴にホルムアルデヒドを含有させた場合（処理
Ａ）試料１０１，１０２においていずれも画像保存性が
良く、また各色像のΔＭＴＦ値も小さく色像のボケは比
較的小さい。

■　しかしながら、安定浴に本発明のＮ−メチロー化合
物を含有させた場合 （処理Ｂ）の試料１０１は画像保存性が劣化し、かつ各
色像のボケ（特にイエロー）が大きく鮮鋭度が劣化して
いるのが明らかである。これに対し本発明の試料１０２
は画像保存性及び各色像のボケが小さい。特にマゼンタ
のボケは処理Ａでは本発明の界面活性剤を用いた試料１
０２は試料１０１に対し悪化しているが処理Ｂでは大き
く良化しさらにその効果は処理Ａよりも優れている。ま
た本発明の界面活性剤種の変更及び併用した試料１０３
．１０４においても試料１０２と同様の結果が得られる
。

以上の結果より安定浴に本発明のＮ−メチロール化合物
を含有させた場合本発明の試料１０２〜１０４の画像保
存性は安定浴にホルムアルデヒドを含有させた処理と比
較しても劣化せず、さらに高温、高湿の保存における各
色像のボケはむしろ良化しており、本発明の組合せが特
異的に優れているのが明らかである。

実施例−２ 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製した。

数字はＭ当りの添加量を表わす。なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。また界面活性剤につい
ては後記表−３に総量を示す。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイドＳ艮　　　　　　　　　　　０２５ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ
−１０，０４ｇ 紫外紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，Ｉｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．Ｉｇ Ｗ−１１表−３参照 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０■高沸点有機溶媒０４
１−３０．１ｇ 染料Ｄ−４０，４■ 第３層；中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０，０６μｍ、変動係数１８％、Ａｇｌ含量１モル％
） ゼラチン 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 乳剤Ｂ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 高沸点有機溶媒０４ｌ−２ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 乳剤Ｃ ゼラチン 銀量　０．０５ｇ ｏ、　４ｇ 表−３参照 銀量 銀量 ０、２ｇ ｏ、　３ｇ ０．８ｇ ０．１５ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ １０■ ０、１　ｇ 表−３参照 ０．１ｇ 銀量　０．２ｇ 銀量　０．３ｇ ０、８ｇ カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０４１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ ゼラチン カプラー（、−１ カプラーＣ−３ 添加物Ｐ−１ 第７層；中間層 ゼラチン 添加物Ｍ−１ 混色防止剤Ｃｐｄ−に 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 染＃４Ｄ−１ ０、２ｇ ０．０５ｇ ｏ、　２ｇ ０、１　ｇ 表〜３参照 銀量　０．４ｇ １、１　ｇ ０、３ｇ ｏ、　７ｇ ０．１ｇ 表−３参照 ０．６ｇ ０．３ｇ ２、６■ ０．１ｇ ０．１ｇ ０、　０２ｇ 表−３参照 第８層；中間層 表面及び内部をかふらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、Ａｇ！含量０．３モル％）
　　　銀量　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．ｏｇ添加物Ｐ−１０，２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−，Ｊ　　　　　　　ｏ、Ｉｇ混色防
止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　Ｏ，ＩｇＷ−１１表−３
参照 第９層；低域度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　銀量　０．３ｇ乳剤Ｆ　　
　　　　　　　　銀量　０．１ｇ乳剤Ｇ　　　　　　　
　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．５ｇカプラーＣ−７０，０５ｇ カプラーＣ−８０，２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−０１０■ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　＋−２ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｈ銀量 ゼラチン カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物ｃｐ　ｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐ　ｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有ａ溶媒Ｑｉ　＋−２ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤■　　　　　　　　　　銀量 ２ｇ ２ｇ ｇ ｇ ３参照 ０、３ｇ ０、１　ｇ ０、６ｇ ０．２ｇ ０、１ｇ ０．０３ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０．０１ｇ 表−３参照 ０、５ｇ ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐｄ−ｃ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−’Ｉ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−２ 染１ｆ４Ｄ−３ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量　０゜ゼラチン 混色防止剤ｃｐ　ｄ−Ａ　　　　　　　Ｏ。

１゜ ｇ ｇ ｇ ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ ３参照 ｇ ｇ ５ｇ ７ｇ １ｇ 高沸点有Ｉ！熔溶媒ｉ＋−Ｉ 第１４層：中間層 ゼラチン 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｋ　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　！ｊＩ量ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　・銀量 乳剤Ｍ　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 第１７Ｎ＝高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　銀量 ０．０１ｇ 表−３参照 ０、６ｇ ０、４ｇ ０、１　ｇ Ｏ，１ｇ ０、８ｇ ０、６ｇ 表−３参照 ０．４ｇ ゼラチン カプラーＣ−６ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤ＩＪ−３ 紫外線１収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１ ホルマリンスカヘンノヤー ｐｄ−Ｃ ｃｐｄ−＋ 染料Ｉ）−３ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀量 １゜ ０゜ 表 ０゜ ３参照 ｇ ４ｇ １ｇ ３ｇ ３参照 ３ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ ｇ ｇ ５ｇ ３参照 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ＋含
量１モル！／６）　　　銀量　０．１ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４二６の共重合体
（平均粒径１．５μ）０．１ｇシリコーンオイル　　　
　　　　　０．０３ｇ帯電防止荊Ｗ−１３，０弯 Ｗ−１２表−３参照 また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１．２＝ヘンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

以上の組成を有する感光材料を表−３の如く界面活性剤
を変えて塗布し、 以下の実験に使用した。

表−３ 実施例 ２に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとお りである。

乳剤Ａ−Ｎの分光増悪 単分散１４面体粒子 単分散立方体内部潜像型粒子 単分散１４面体粒子 多分散双晶粒子 単分散立方体粒子 華分散立方体粒子 単分散立方体内部潜像型粒子 単分散立方体内部潜像型粒子 単分散１４面体粒子 単分散１４面体粒子 単分散立方体内部潜像型粒子 華分散立方体粒子 実施例−２に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Ｈ Ｈ３ イ Ｈｚ Ｃ１０）τ丁−−−−（Ｃ）＋２ Ｃ８斤。

０ＮＨ ＣＯＯＣ，８９ Ｈ ｉ１ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル ｐｄ Ａ 叶 Ｃ）１．−ＣＨ２ ｐｄ Ｈ ｐｄ ｐｄ ＣＨ３ ■ ｐｄ Ｈ ｐｃｉ Ｃ２Ｈ５。

ｐｄ ｐｄ Ｕ（［４ ｐｄ Ｈ Ｈ ｔ、Ｊ （ｃＨｚ）　４ｓｏ：＋θ Ｃｚｌ（ｓ ｚＨｓ （Ｃ）＋２）　４ＳＯ３　ｅ ５Ｈ Ｓ（ＩＪ ｂＵ３に ■■ ＣＨ２＝Ｃ）ｌ ＳＯ□−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−（Ｊｌｚ ＣＨ，−ＣＨ−５Ｏ□ ＣＨ２ Ｃ０ＮＨ−ＣＨ２ −ＨＮ０゜ ■ イＣＨ，−ＣＨ＋−１ ＣＯＮＨＣ，Ｈ９（ｔ） （Ｃ）Ｉｚ−ＣＨ）−− ＣＯＯＣ４Ｈ９ ■ 叶 試＄４２０１〜２０３を下記現像処理を通す以外は実施
例−１と同し操作を行なった。

得られた結果を表−４に示す。

（処理工程Ｃ） 処理工程　時間　温度　タンク容量　補　充　量黒白現
像　６分 第−水洗　２〃 反　　　転　　２〃 発色現像　６・ 調　整２〃 漂白定着　６〃 第二水洗ｉｌ＋　２　〃 第二水洗（２）２〜 安　　　定　　２〜 第三水洗　ｌ〃 ３８℃　　　１２１ ３８〃　　　　　４　〃 ３８〃　　　　　４〃 ３８〃　　　　１２　Ｉ ３８〃　　　　　４〃 ３８〃　　　　１２　＃ ３８〃　　　　　４　〃 ３８〃　　　　　４　〃 ３８〃　　　　　４　〃 ３８〃　　　　　４　〃 ７．５ １．１ ７．５ 第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（１）浴
に導いた。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

星亘反像永 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ＝ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢 酸５ナトリウム塩 亜硫酸カリウム ハイドロキノン・モノスル ホン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチル ４−ヒドロキシメチル −３−ビラプリトン 臭化カリウム チオソアン酸カリウム 沃化カリウム 水を加えて 母液 ２．０ｇ 補充液 ２．０ｇ ３．０ｇ　　　　３．０ｇ ３０．０ｇ　　　３０．０ｇ ２０、０　ｇ ３３．０ｇ ２．０ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２．０■ １．０ｊ２ ２０、０　ｇ ３３、０　ｇ ２．０ｇ １．４ｇ １．２ｇ ２．０■ １．０１ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　９．６０　　　９．７
０ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

及Ｊｊ悦 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 母液 補充液 母液に 同じ ３．０ｇ １、Ｏｇ Ｏ，Ｉｇ ８．０ｇ １５、（ｌｄ １．０１ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　６．００ｐＨは塩酸又
は水酸化ナトリウムで調整した。

又百ユ１墓 母　液　　補充液 リメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢 酸５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３カリウム・１２水 塩 臭化カリウム 沃化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタン スルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩 ３．６−ヂチアオクタン １．８−ヂオール 水を加えて ２．０ｇ ２、Ｏｇ ７、Ｏｇ ３６、０　ｇ １．０ｇ ９０．０■ ３．０ｇ １．５ｇ １０、５　ｇ ３．５ｇ １．０１ ２．０ｇ ２．０ｇ ７、Ｏｇ ３６、０　ｇ ３．０ｇ １．５ｇ １０、５　ｇ ３．５ｇ １．０１ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−） ｐＨ（２５℃） １１．９０ １２、０５ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

Ｌ！爪 母　液　　補充液 エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム塩・２水 塩 亜硫酸ナトリウム ２−メルカプト−１，３゜ ４−トリアゾール ＴＷＥＥＮ　　２０” 水を加えて ８．０ｇ １２、０　ｇ ０．５ｇ ２、　ＯＮ！ ■、Ｏｌ 母液に 同じ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　６．２０ｐＨは塩酸又
は水酸化ナトリウムで調整した。

ＴＷＥＥＮ　　２０”　　：　ＩＣＩ　　Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ　Ｉｎｃ。

製界面活性剤 １上０１１液 母　液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩 エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウム・２水 塩 チオｇ酸アンモニウム （７００ｇ／６＞ 亜硫酸アンモニウム 水を加えて ２．０ｇ ７０、０　ｇ ２００、０　ｇ ２０、０　ｇ １．０１’ 母液に 同じ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　６．６０ｐＨは酢酸又
はアンモニア水で調整した。

安冗墓 母　液　　補充液 ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン −ｐ−モノノニルフェニ ルエーテル（平均重合度１０） 水を加えて ５、〇− Ｑ、　５　ｍｌ １０００献 処理工程Ｃの安定液の組成を以下にしめしたものにした
以外は処理工程Ｃに同し。

玄冗鬼 母　液　　補充液 発色現像　６〃　３８〃　　１２〃　　２．２漂白定着
　８〃　３８＃　　１６＝　　　１．３安　定（１）　
２〃　３８〃　　　４〃安　定（２１２＃３８〜　　４
〃 安　定（３）２〜３８〃　　　４〜　１．１　〜エチレ
ンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩 イミダゾール 例示化合物Ｉ−１ 水を加えて 母液に １．０ｇ　　同じ １．０ｇ ８．０ｇ １．０１ ｐｉ（（２５℃）　　　　　　　　７．５０ｐＨは酢酸
又はアンモニア水で調整した。

（処理工程Ｅ） 処理工程　時間　温度　タンク容量　補　充　量黒白現
像　６分　３８℃　　１２１　　２．２１／ｒｄ第一水
洗　２〃３８〃４〃７．５ 反　　転　２〃　３８Ｉ　　　　４Ｉ　　　１．１　　
　ｌｆ安定（３）のオーバーフロー液を安定（２）に導
き、安定（２）のオーバーフロー液を安定（１）に導い
た。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

黒白現像液〜漂白定着液の組成は処理工程りのそれぞれ
に同じ。

支足立 母　液　　補充液 ジエチレントリアミン五酢 酸・２ナトリウム塩・２ 水塩 イミダゾール 例示化合物１−１ ｐ−トルエンスルフィン酸 ０．５ｇ １、Ｏｇ ８．０ｇ 母液に 同じ ナトリウム ドデンルヘンゼンスルホン 酸ナトリウム 水を加えて ］、Ｏｇ ０．３ｇ ■、０ｌ ｐＨ（２５℃）７．５０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

（処理工程Ｆ） 処理工程　時間　温度　タンク容量　補　充　量黒白現
像　６分 第−水洗　２〃 反　　　転　　２〃 発色現像　６〃 漂　　　白　　３　〃 定　　　着　　４〜 第二水洗ｉｌｌ　２　” 第二水洗（２）２／／ 安　　　定　　２〃 第三水洗　ｌ〃 ３８℃　　　　１２／ ３８〃　　　　　４　〃 ３８〃　　　　　４　〃 ３８〃　　　　１２〃 ３８〃　　　　　６〃 ３８〃　　　　　８　〃 ３８〃　　　　　４　〃 ３８〃　　　　　４〃 ３８〃　　　　　４　〃 ３８〃　　　　　４　〃 ２、ＳＭ／耐 ７．５〃 冊〃 ２．２〃 ０．１５　〃 ２．２ ７．５ １．１ １．１ 第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（１）浴
に導いた。

黒白現像液〜発色現像液の組成は処理工程りのそれぞれ
に同し。

膿亘丘 母　液　　補充液 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ム・１水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸 水を加えて ｐＨ（２５℃） ２．８ｇ　　　　４．０ｇ １３８゜Ｏｇ ｓ　ｏ、　ｏ　ｇ ２０、　Ｏｇ ５０、０　ｇ ５０、０　ｇ １．０１ ２０７．０ｇ １２０．０ｇ ３０、０　ｇ ７５、０　ｇ ７５．０ｇ １．０ｎ ２．８０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

足■丘 母　液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム・２水塩 ヘンズアルデヒドー〇 スルホン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｊり イミダゾール 水を加えて １．７ｇ ２０、０　ｇ １５、０　ｇ ３４０．０ｄ ２８、０　ｇ １．０１ 母液に 同じ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　４．００ｐ）ｌは酢
酸又はアンモニア水で調整した。

安定層 母　液　　補充液 ２ナトリウム塩・２水 塩 炭酸ナトリウム 例示化合物１−１ 水を加えて １．０ｇ ６．０ｇ ８．０ｇ １．０１ 同じ ｐＨ（２５℃）１０゜００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

星二水盈亥 母　液　　補充液 エチレンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ヒドロキ
シエチリデン− 母液に 同じ １．１−ジホスホン酸 酢酸アンモニウム ドデシルヘンゼンスルホ ン酸ナトリウム ０．０５ｇ ２、Ｏｇ ０．３ｇ エチレンジアミン四酢酸・ 母液に ｐＨ（２５℃＞　　　　　　　　４．５０ｐＨは酢酸又
はアンモニア水で調整した。

（処理工程Ｇン 処理工程　時間　温度　タンク容量　補　充　液２、２
７！　／耐 ７．５ １．１ ２．２ １．１／Ｐ ］、３ 黒白現像　６分　３８℃　　１２１ 第一水洗　２Ｉ　３８〃　　　４＃ 反　　　転　２〜３８〃　　　　４Ｉ 発色現像　６〜３８＝　　　１２・ 停　　止　ν　３８〃　　　　４＃ 漂白定着　４〃　３８〃　　　８＃ 安定＋１１　２＃３８〃４〃 安定＋２１　２〃３Ｂ−４〃 安定＋３１２〃３８〃４〃１．１ 安定（３）のオーバーフロー液を安定（２）に導き、安
定（２）のオーバーフロー液を安定（１１に導いた。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

ｌａ里１丘〜光ｊｌｓ１１爪の組成は処理工程りのそれ
ぞれに同じ。

停ｊヨ慢 母液 補充液 酢酸 水酸化ナトリウム ３０、０　ｇ　　　母液に １．６５ｇ　　　同し ｐＨ（２５℃）　　　　　　　３．２０ｐＨは酢酸又は
水酸化ナトリうムで調整した。

Ｍ追立Ｉ藍 母　液　　補充液 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ム・ｌ水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｌ） 重亜硫酸ナトリウムベンズ アルデヒド−〇−スルホ 母液に ２．８ｇ　　同し １４４．０　ｇ ２００．０ａｄ ン酸ナトリウム ４２、０　ｇ イミダゾール ２Ｂ。Ｏｇ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　６．８０ｐＨは酢酸又は
アンモニア水で調整した。

玉淀羞 母　液　　補充液 表４ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　７．５０ｐＨは酢酸
又はアンモニア水で調整した。

以上 ジエチレントリアミン五酢 酸・２ナトリウム塩・２ 水塩　　　　　　　　　　　０，５ｇ ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　０．０５　ｇイミダゾール　
　　　　　　　１．０ｇ例示化合物１−１　　　　　　
８．０　ｇｐ−トルエンスルフィン酸 ナトリウム　　　　　　　　　１．０ｇドデシルベンゼ
ンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　　０．３ｇ水を加えて　　
　　　　　　　ｌ。０１母液に 同じ 表−４の結果より安定浴に本発明のＮ−メチロール化合
物を含をさせた場合本発明で特定した界面活性剤を含有
した試料は、画像保存性の変化が小さく且つ高温、高温
下における色像のボケも小さいことが分かる。さらにＮ
−メチロール化合物を含有させた処理工程をＤ−Ｇと種
々変更した場合でも同様の結果が得られ本発明の効果が
優れているのが明らかである。

実施例−３ 処理Ｄ−Ｇに用いた安定液の例示化合物１−１の代りに
ｌｌ−２またはｎｌ−１を用いて他は実施例２と同様に
行なっても同様の結果が得られた。

（発明の効果） 本発明によれば、安定浴に有害の懸念のあるホルマリン
を使用することなく、色素画像保存性がよく、しかも高
温高温の保存下における色素画像のボケを防止したすぐ
れたカラー写真画像が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現
   像した後、脱銀処理し、さらに安定浴で処理するカラー
   写真画像形成方法において、該カラー写真感光材料が下
   記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される少なくとも１種の
   化合物を含有し、かつ該安定浴に用いる安定液がＮ−メ
   チロール化合物を含有することを特徴とするカラー写真
   画像形成方法。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、夫々水素原子若しく
   は炭素数１〜１６のアルキル基若しくはアルケニル基を
   表す。Ｒ＿４は、炭素数３〜１６のアルキル基若しくは
   アルケニル基を表わす。Ｒ＿５は炭素数４〜２０のアル
   キル基若しくはアルケニル基を表わす。ｍは１〜１５の
   整数を表し、ｐは０〜６の整数を表わす。Ｍは水素原子
   、アルカリ金属原子又は、アルカリ土類金属原子を表わ
   す。Ｍが１価のときはｎ＝１であり、Ｍが２価のときは
   ｎ＝２を表わす。