JPH04318014A - 常温硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用なる常温
硬化性の樹脂組成物に関する。さらに詳細には、第三級
アミノ基含有の特定のビニル系重合体と、イソシアネ−
ト基反応性の活性水素原子を有する特定のビニル系重合
体と、エポキシ基および加水分解性シリル基を併有する
特定の化合物と、平均官能基数が２またはそれ以上の活
性イソシアネ−ト基を有する特定の化合物とを、必須の
成分とし含んで成る、優れた硬化物を与えることができ
る、塗料、接着剤またはシ−リング剤などとして有用な
る、常温硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまでにも、塩基性窒素原子含有ビニ
ル系重合体をベ−ス樹脂成分とし、硬化剤として、エポ
キシ基および加水分解性シリル基を併有する化合物を配
合したような組成物は知られており、かかる組成物は、
常温で容易に硬化して耐候性に優れた硬化物を与えるこ
ともまた、よく知られている。（特開昭６１−６０７４
８号公報および特開昭６１−２２５２４４号公報）しか
しながら、かかる方法によって得られる硬化塗膜は、高
い硬度をこそ有するものの、一方では、非常に脆くなる
ものであり、そのために、用途が限定されたものとなっ
ている。

【０００３】また、ヒドロキシル基含有ポリマ−にポリ
イソシアネ−トを配合して成る、いわゆるウレタン硬化
型樹脂組成物は、良好な可撓性を与え、広く、塗料用途
を中心として使用されてはいるけれども、塗膜の耐候性
や耐汚染性などが、前述したような従来型組成物には、
到底、及ばないというのが、実状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述した如き従来技術における種々の問題点を解消
するべく、鋭意、研究を開始した。

【０００５】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、とりわけ、可撓性、耐候性ならびに耐汚染性など
に優れた硬化物を与えうる、極めて実用性の高い常温硬
化性樹脂組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、ここに、第三級アミ
ノ基を含有するビニル系重合体およびイソシアネ−ト基
と反応性の活性水素原子を含有する基を有するビニル系
重合体に、硬化剤としての、一分子中にエポキシ基およ
び加水分解性シリル基を併せ有する化合物、および平均
官能基数が２またはそれ以上の活性イソシアネ−ト基を
有する化合物を配合せしめた処、優れた耐候性を有する
ことは勿論、可撓性ならびに耐汚染性などにも極めて優
れた硬化性樹脂組成物を与えることを見い出して、本発
明を完成するに到った。

【０００７】すなわち、本発明は必須の成分として、そ
れぞれ、第三級アミノ基を有するビニル系重合体（Ａ）
と、イソシアネ−ト基と反応性のある活性水素原子を含
有する基を有するビニル系重合体（Ｂ）と、エポキシ基
および加水分解性シリル基を併せ有する化合物（Ｃ）と
、平均官能基数が２またはそれ以上なる活性イソシアネ
−ト基含有化合物（Ｄ）とを含有し、さらに必要に応じ
て、加水分解性シリル基の加水分解用および／または縮
合用触媒（Ｅ）、上記した化合物（Ｃ）を除いた、その
他の加水分解性シリル基含有化合物（Ｆ）をも含有する
ことから成る、とりわけ、可撓性、耐候性ならびに耐汚
染性などに優れた硬化物を与えうる、極めて実用性の高
い、常温硬化性樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。

【０００８】つまり、概説すれば、本発明は、必須の成
分として、第三級アミノ基含有ビニル系重合体（Ａ）と
、イソシアネ−ト基反応性の活性水素原子含有基を有す
るビニル系重合体（Ｂ）と、エポキシ基・加水分解性シ
リル基併有化合物（Ｃ）と、２以上なる平均官能基数の
活性イソシアネ−ト基含有化合物（Ｄ）とを含んで成り
、さらに必要に応じて、加水分解性シリル基の加水分解
／縮合用触媒（Ｅ）、前記化合物（Ｃ）を除いた、別の
加水分解性シリル基を含有する化合物（Ｆ）をも含んで
成る、耐候性にも優れるし、しかも、優れた可撓性、耐
汚染性を与える、常温硬化性の樹脂組成物を提供するも
のである。

【０００９】ここにおいて、まず、前記した第三級アミ
ノ基含有ビニル系重合体（Ａ）とは、一分子中に少なく
とも１個の、好ましくは少なくとも２個の第三級アミノ
基を有するビニル系重合体を指称するものであり、

【０
０１０】かかる第三級アミノ基含有ビニル系重合体（Ａ
）は、たとえば、　　■　　上掲した如き、いずれかの
第三級アミノ基を有するビニル系単量体〔以下、ビニル
系単量体（ａ−１）ともいう。〕を（共）重合せしめる
という方法とか、あるいは、　　■　　カルボン酸無水
基（以下、これを酸無水基と略記する。）を有するビニ
ル系重合体〔以下、重合体（ａ−３）ともいう。〕と、
一分子中にそれぞれ、少なくとも１個の、この酸無水基
と反応しうる活性水素を有する基と第三級アミノ基とを
併有する化合物〔以下、これを化合物（ａ−４）と略記
する。〕とを反応せしめるという方法、などの公知慣用
の種々の方法によって調製することができる。

【００１１】そのうち、上掲■の方法によりビニル系重
合体（Ａ）を調製するに当って用いられる、第三級アミ
ノ基含有ビニル系単量体（ａ−１）として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ
）アクリレ−ト、ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リレートもしくはジエチルアミノプロピル（メタ）アク
リレートの如き、各種ジアルキルアミノアルキル（メタ
）アクリレート類；

【００１２】Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドの如き、各種のＮ−ジアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリルアミド類；

【００１３】あるいは、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）
アクリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレー
トまたはピペリジニルエチル（メタ）アクリレートなど
であるが、

【００１４】硬化性などの点からすれば、ジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリレート類およびＮ−ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類の使用が
、特に望ましい。

【００１５】また、これらの第三級アミノ基含有ビニル
系単量体（ａ−１）と共重合可能なる、その他のビニル
系単量体（ａ−２）として特に代表的なもののみを挙げ
るにとどめれば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（
メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレートもしくは４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレートの如き各種の（メタ）アクリル酸エステル類
；

【００１６】ジメチルマレート、ジメチルフマレート、
ジブチルフマレートもしくはジメチルイタコネートの如
き、各種の不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類；（
メタ）アクリル酸、モノブチルマレート、モノブチルフ
マレート、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸もしくは
イタコン酸の如き、各種のカルボキシル基含有ビニル系
単量体；無水マレイン酸もしくは無水イタコン酸の如き
酸無水基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリルアミド
、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アル
コキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メ
タ）アクリルアミドもしくはＮ−メチロール（メタ）ア
クリルアミドの如き、各種のカルボン酸アミド基含有ビ
ニル系単量体；

【００１７】ｐ−スチレンスルホンアミド、Ｎ−メチル
−ｐ−スチレンスルホンアミドもしくはＮ，Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−スチレンスルホンアミドの如き、各種のスルホ
ンアミド基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリロニト
リルの如きシアノ基含有ビニル系単量体；上掲の如き（
メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類など
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステル類と燐酸ないしは燐酸エステル類との縮
合生成物たる、燐酸エステル結合含有ビニル系単量体；
ｐ−スチレンスルホン酸もしくは２−アクリルアミド−
２−メチル−プロパンスルホン酸の如きスルホン酸基含
有ビニル系単量体；

【００１８】酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしくは「ベ
オバ」（オランダ国シエル社製のビニルエステル）の如
き各種ビニルエステル類；「ビスコート　　８Ｆ、８Ｆ
Ｍ、３Ｆもしくは３ＦＭ」〔大阪有機化学株製の含ふっ
素（メタ）アクリルモノマー類〕またはパーフルオロシ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パーフルオロ
シクロヘキシルフマレートもしくはＮ−ｉｓｏプロピル
パーフルオロオクタンスルホンアミドエチル（メタ）ア
クリレートの如き（パー）フルオロアルキル基含有ビニ
ル系単量体；

【００１９】塩化ビニル、塩化ビニリデン、ふっ化ビニ
ル、ふっ化ビニリデンもしくはクロロトリフルオロエチ
レンの如き、各種のハロゲン化オレフィン類；あるいは
、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレンもしくはビニルトルエンの如き、各種の芳香
族ビニル系単量体などである。

【００２０】そして、以上に掲げられた各種の単量体類
を用いて、前記したビニル系重合体（Ａ）を調製するに
は、第三級アミノ基含有ビニル系単量体（ａ−１）の０
．５〜１００重量％、好ましくは、１〜７０重量％と、
該アミノ基含有ビニル系単量体と共重合可能なる、その
他のビニル系単量体（ａ−２）の９９．５〜０重量％、
好ましくは、９９〜３０重量％とを共重合せしめればよ
い。

【００２１】以上に掲げられた各種の単量体類から、当
該ビニル系重合体（Ａ）を調製するには、従来公知のい
ずれの重合方法をも適用しうるが、就中、溶液ラジカル
重合法によるのが、最も簡便である。

【００２２】そのさいに用いられる溶剤類として特に代
表的なものには、トルエン、キシレン、シクロヘキサン
、ｎ−ヘキサン、オクタンの如き、各種の炭化水素系；
メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−
ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール
、エチレングリコールモノメチルエーテルの如き、各種
のアルコール系；

【００２３】酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチ
ル、酢酸アミルの如き、各種のエステル系；またはアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンの如き、各種のケトン系などがあり、
これらは単独使用でも、あるいは、２種以上の併用でも
よいことは、勿論である。

【００２４】かかる溶剤類と、さらに、アゾ系または過
酸化物系の如き、公知慣用の各種のラジカル重合開始剤
とを用いて、常法により、重合を行なえばよく、そのさ
い、さらに必要に応じて、分子量調節剤として、ラウリ
ルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメル
カプタン、２−メルカプトエタノール、チオグリコール
酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸またはα−メ
チルスチレン・ダイマーの如き、各種の連鎖移動剤をも
用いることができる。

【００２５】次いで、前掲■の方法によって、ビニル系
重合体（Ａ）を調製するさいに用いられる酸無水基含有
ビニル系重合体（ａ−３）は、たとえば、無水マレイン
酸や無水イタコン酸の如き、各種の酸無水基含有単量体
類と、これらの単量体と共重合可能なる、その他の単量
体類とを、前掲した如き溶剤類のうち、アルコール系を
除いた溶剤中で、ラジカル共重合せしめることによって
、容易に、調製することができる。

【００２６】ここにおいて、かかる酸無水基含有ビニル
系重合体（ａ−３）を調製するにさいして用いられる、
共重合可能なる単量体類としては、前掲■の方法で用い
られるものとして掲げられた如き、第三級アミノ基含有
ビニル系単量体（ａ−１）と共重合可能なる、その他の
ビニル系単量体類のうち、水酸基含有単量体以外のもの
は、いずれもが使用できる。

【００２７】そして、前掲された如き各種の酸無水基含
有単量体類の使用量としては、耐候性および耐アルカリ
性どの面から、０．５〜５０重量％、好ましくは、１〜
２０重量％なる範囲内が適切であるし、他方、共重合可
能なる単量体類の使用量としては、９９．５〜５０重量
％、好ましくは、９９〜８０重量％なる範囲内が適切で
ある。

【００２８】ここで、前記した化合物（ａ−４）とは、
当該化合物（ａ−４）中に、水酸基、一級もしくは二級
アミノ基、またはチオ−ル基などの、いわゆる活性水素
を有する基を分子中に有する化合物を指称するが、それ
らのうちで最も好ましい化合物としては、第三級アミノ
基を有するアルコ−ル類；および第三級アミノ基を有す
る、第一級または第二級のアミン類などが挙げられる。

【００２９】それらのうち、前者アミノアルコ−ル類と
して特に代表的なものには、ジメチルアミノエタノ−ル
、ジエチルアミノエタノ−ル、ジ−ｎ−プロピルアミノ
エタノ−ル、ジ−ｉｓｏ−プロピルアミノエタノ−ル、
ジ−ｎ−ブチルアミノエタノ−ル、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）モルホリンまたはトリエタノ−ルアミンなど
があるし、

【００３０】ジメチルアミンやジエチルアミンなどのよ
うな第二級アミン類と、エポキシ化合物との付加物があ
るし、さらには、メチルアミン、エチルアミンのような
第一級アミン類とモノ−ないしはポリエポキシ化合物と
の付加によって得られる第二級アミノ基含有アミノアル
コ−ル類などもある。

【００３１】さらに、かかるアミノアルコ−ル類として
は、以上に挙げられたもののほかにも、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレ−トのような第三級アミノ基を
有する単量体類と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレ−トのような水酸基を有する単量体類などとの共重
合によって得られる、側鎖に第三級アミノ基と水酸基と
を併せ有するビニル系共重合体もまた使用できる。

【００３２】次に、イソシアネ−ト基反応性の活性水素
原子含有ビニル系重合体（Ｂ）を調製するには、ヒドロ
キシル基やカルボキシル基などを有するビニル系単量体
を共重合せしめればよい。

【００３３】それらのうちでも特に代表的な単量体類の
例としては、前掲した如き各種のビニル系単量体（ａ−
２）のうちの、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
−トのような（メタ）アクリル酸エステル類や、（メタ
）アクリル酸、マレイン酸、フマ−ル酸のような不飽和
脂肪酸類や、あるいは、それらのモノアルキルエステル
などが挙げられる。

【００３４】そして、以上に掲げられた各種の単量体類
を用いて、前記したビニル系重合体（Ｂ）を調製するに
は、イソシアネ−ト基と反応性のある活性水素原子を有
するビニル系単量体の０．５〜１００重量％、好ましく
は、１〜８０重量％と、該ビニル系単量体と共重合可能
なる、その他のビニル系単量体（ａ−２）の９９．５〜
０重量％、好ましくは、９９〜２０重量％とを共重合せ
しめればよい。

【００３５】次いで、前記した一分子中に、それぞれ、
エポキシ基および加水分解性シリル基を併有する化合物
（Ｃ）としては、これら両種の反応性基を併有するビニ
ル系重合体や、エポキシ基を有するシランカップリング
剤などが、特に代表的なものである。

【００３６】ここにおいて、かかる加水分解性シリル基
とは、一般式 　■（　　ただし、式中のＲ１　は、水素原子またはア
■ルキル基、アリール基もしくはアラルキル基なる一価
の有機基を、Ｒ２　は、ハロゲン原子またはアルコキシ
ル基、アシロキシ基、フェノキシ基、イミノオキシ基も
しくはアルケニルオキシ基を表わすものとし、また、ａ
は０■または１もしくは２なる整数であるものとす　　
■る。）で示されるような、ハロシリル基、アルコキシ
シリル基、アシロキシシリル基、フェノキシシリル基、
イミノオキシシリル基またはアルケニルオキシシリル基
などの如き、加水分解され易い、各種の反応性基を指称
するものとする。

【００３７】これら上記した如き、特定の両反応性基を
併有するビニル系重合体（Ｃ）を調製するには、公知慣
用の各種の方法が、いずれも適用できるが、就中、（ｉ
）γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルトリイソプロペニルオキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルトリイミノオキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニル（トリス−β−メトキシエトキシ）シラン
、ビニルトリアセトキシシランまたはビニルトリクロル
シランの如き、各種の加水分解性シリル基含有ビニル系
単量体類と、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリ
レート、アリルグリシジルエーテル、ジ（β−メチル）
グリシジルマレートまたはジ（β−メチル）グリシジル
フマレートの如き各種のエポキシ基含有ビニル系単量体
類とを、さらには、必要に応じて、アミノ基含有ビニル
系単量体類と共重合可能なる、その他のビニル系単量体
類として、すでに、前掲した如き各種の単量体類をも用
いて、溶液ラジカル共重合せしめるか、

【００３８】あ
るいは、（ｉｉ）γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリイソプロペニルオキシシランま
たはγ−メルカプトプロピルトリイミノオキシシランの
如き、各種の連鎖移動剤の存在下に、前掲した如きエポ
キシ基含有ビニル系単量体類を必須の単量体成分とする
単量体混合物を、溶液ラジカル（共）重合せしめるなど
と言った方法が、簡便なものとして、挙げられる。

【００３９】また、前記したエポキシ基含有シランカッ
プリング剤の特に代表的なもののみを例示するにとどめ
れば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリイソプロぺニルオキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシランもしく
はγ−イソシアネ−トプロピルトリイソプロぺニルオキ
シシランなどをはじめ、γ−イソシアネ−トプロピルト
リメトキシシランなどとグリシド−ルとの付加物；また
はγ−アミノプロピルトリメトキシシランなどとジエポ
キシ化合物との付加物などである。

【００４０】次いで、本発明において使用される、前記
した平均官能基数が２以上なる、活性イソシアネ−ト基
含有化合物（Ｄ）の具体的な例としては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネ−トの如き、各種の脂肪族ジイソシアネ−ト類；

【００４１】キシリレンジイソシアネ−ト、イソホロン
ジイソシアネ−トの如き、各種の環状脂肪族ジイソシア
ネ−ト類；トリレンジイソシアネ−ト、４，４´−ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−トの如き、各種の芳香族ジ
イソシアネ−ト類のような有機ジイソシアネ−ト類など
が、

【００４２】または、これら各種の有機ジイソシアネ−
トと多価アルコ−ルもしくは低分子量ポリエステル樹脂
または水などとの付加物、あるいは、上掲された各種の
有機ジイソシアネ−ト同志の重合体が、

【００４３】さ
らには、イソシアネ−ト・ビウレット体などが、特に代
表的なものであり、それらの代表的なる市販品の例とし
ては、「バ−ノック　　Ｄ−７５０、８００、ＤＮ−９
５０、９８０」〔大日本インキ化学工業（株）製品〕、
「ディスモジュ−ルＬ、Ｎ、ＨＬもしくはＩＬ」（西ド
イツ国バイエル社製品）、「タケネ−トＤ−１０２、２
０２、１１０Ｎもしくは１２３Ｎ」〔武田薬品工業（株
）製品〕、「コロネ−ト　　Ｌ、ＨＬ、ＥＨもしくは２
０３」〔日本ポリウレタン工業（株）製品〕、あるいは
、「デュラネ−ト２４Ａ−９０ＣＸ」〔旭化成工業（株
）製品〕などが挙げられる。

【００４４】そして、本発明の常温硬化性樹脂組成物は
、必ずしも、硬化触媒の添加を要するものではなく、し
たがって、かかる硬化触媒を、何ら、添加しなくとも、
良好な硬化性を有するものではあるけれども、一層、こ
の硬化性を向上化せしめる必要のある場合には、前述し
た如き加水分解性シリル基の加水分解用、そして、縮合
用触媒たる、前記触媒（Ｅ）の添加を、決して、妨げる
ものではない。

【００４５】かかる触媒（Ｅ）として特に代表的なもの
のみを例示するに留めれば、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸カリウムもしくはナトリウムメチラート
の如き、各種の塩基性化合物類；

【００４６】テトライソプロピルチタネート、テトラｎ
−ブチルチタネート、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、オ
クチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシ
ウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ジｎ−ブ
チル錫ジアセテート、ジｎ−ブチル錫ジオクトエート、
ジｎ−ブチル錫ジラウレートもしくはジｎ−ブチル錫マ
レエートの如き、各種の含金属化合物類；

【００４７】
またはｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、燐酸
、モノアルキル燐酸、ジアルキル燐酸、モノアルキル亜
燐酸もしくはジアルキル亜燐酸の如き、各種の酸性化合
物などである。

【００４８】当該触媒（Ｅ）は、それらの殆どのものが
、イソシアネ−ト基と反応性を有する活性水素原子との
反応を、促進させるものである。そのほかに、本発明に
おいては、前記化合物（Ｃ）を除く、加水分解性シリル
基を有する化合物（Ｆ）を、必要に応じて、使用しても
よい。

【００４９】この種の化合物（Ｆ）として特に代表的な
ものは言えば、「エチルシリケ−ト４０」〔コルコ−ト
（株）製〕などのテトラエチルシリケ−トをはじめとす
る、各種のエチルシリケ−ト誘導体、あるいは、イソプ
ロピルシリケ−ト誘導体またはメチルシリケ−ト誘導体
などが挙げられる。

【００５０】かくして、以上に掲げられた（Ａ）〜（Ｄ
）成分から、本発明の常温硬化性樹脂組成物を調製する
には、（Ａ）成分中に存在する塩基性窒素原子、好まし
くは、アミノ基、さらに好ましくは、第三級アミノ基と
、（Ｃ）成分中に存在するエポキシ基との当量比が、（
Ａ）／（Ｃ）＝１／０．２〜５となるような範囲で配合
し、さらに、（Ｂ）成分中に存在するイソシアネ−ト基
と反応性を有する活性水素原子と、（Ｄ）成分中に存在
するイソシアネ−ト基との当量比が（Ｂ）／（Ｄ）＝１
／０．２〜５となるような範囲で配合し、更に必要に応
じて、（Ｅ）成分を（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の
総量に対して、０．０１〜１０重量％程度の範囲で配合
せしめればよい。

【００５１】化合物（Ｆ）は、（Ａ）、（Ｂ）および（
Ｃ）の総量に対して、２〜５００重量％なる範囲内で添
加することができるが、好ましい範囲としては、５〜１
００重量％なる範囲内である。

【００５２】本発明の（Ａ）および（Ｂ）成分の配合割
合は、（Ａ）／（Ｂ）＝１〜９９／９９〜１（重量比）
の範囲で調整することができるが、好ましくは、（Ａ）
／（Ｂ）＝２０〜８０／８０〜２０の範囲である。

【００５３】本発明組成物には、さらに、有機系もしく
は無機系の顔料類をはじめ、流動調整剤、色分れ防止剤
、紫外線吸収剤または酸化防止剤などの如き、公知慣用
の各種の添加剤類；ニトロセルロースもしくはセルロー
スアセテートブチレートの如き繊維素誘導体類；あるい
は、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、石油
樹脂または塩化ゴムの如き、各種の樹脂類を添加せしめ
ることもできる。

【００５４】また、本発明組成物は無溶剤組成物として
も、あるいは、溶剤類を添加した形の溶剤型組成物とし
ても使用することができる。かくして得られる、本発明
の常温硬化性樹脂組成物は、常法により、各種の基材に
塗布され、次いで、常法に従って、数日間、乾燥せしめ
ることにより、耐候性、可撓性ならびに耐汚染性などに
優れる硬化物を与えるものである。

【００５５】かくして得られる、本発明の樹脂組成物は
、自動車補修用、木工用、建築用、建材用、ガラス用ま
たは各種プラスチックス製品用、アルミ、ステンレス、
クロ−ムメッキ等の金属素材用の塗料としても、さらに
は、シーリング剤または接着剤などとしても、広範に利
用することができる。

【００５６】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明することにする。以下にお
いて、部および％は特に断りのない限り、すべて重量基
準であるものとする。

【００５７】参考例　　１〔第三級アミノ基含有ビニル
系重合体（Ａ）の調製例〕 攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入口を
備えた反応器に、トルエンの７００部およびｎ−ブタノ
ールの３００部を仕込んで、窒素雰囲気下に、８０℃ま
で昇温し、メチルメタクリレートの９００部、ジエチル
アミノエチルメタクリレートの１００部、アゾビスイソ
ブチロニトリルの８部およびｔｅｒｔ−ブチルパ−オキ
シオクトエート（ＴＢＰＯ）の５部からなる混合物を、
４時間に亘って滴下し、滴下終了後も、同温度に１０時
間のあいだ保持して、不揮発分が５０％で、かつ、数平
均分子量が９，５００なる第三級アミノ基含有ビニル系
重合体（Ａ）の溶液を得た。以下、これを重合体（Ａ−
１）と略記する。

【００５８】参考例　　２（同上） 単量体類として、スチレンの２００部、ｎ−ブチルメタ
クリレートの３００部、ｎ−ブチルアクリレートの２９
０部、ジメチルアミノエチルメタクリレートの２００部
およびアクリル酸の１０部からなる混合物を用い、かつ
、ラジカル重合開始剤としては、ＴＢＰＯの１０部を用
いるように変更した以外は、参考例１と同様にして、不
揮発分が５０％で、かつ、数平均分子量が８，０００な
る第三級アミノ基含有ビニル系重合体（Ａ）の溶液を得
た。以下、これを重合体（Ａ−２）と略記する。

【００５９】参考例　　３〔イソシアネ−ト基と反応性
のある活性水素原子を含有する基を持ったビニル系重合
体（Ｂ）の調製例〕 ジメチルアミノエチルメタクリレートの２００部を２−
ヒドロキシエチルメタクリレ−トの２００部に変更し、
かつ、反応温度を１１０℃に変更した以外は参考例２と
同様にして、不揮発分が５０％で、かつ、数平均分子量
が６，０００なる活性水素原子を含有するビニル系重合
体（Ｂ）の溶液を得た。以下これを重合体（Ｂ−１）と
略記する。

【００６０】参考例　　４〔エポキシ基・加水分解性シ
リル基併有化合物（Ｃ）の調製例〕 参考例１と同様の反応容器に、トルエンの８００部を仕
込んで、窒素気流中で１２０℃まで昇温し、ラウリルメ
タクリレートの４１６部、グリシジルメタクリレート２
８４部、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシランの３００部、ＴＢＰＯの４０部およびトルエン
の２００部からなる混合物を、６時間かけて滴下し、滴
下終了後も、同温度に１０時間のあいだ保持して、不揮
発分が５０％で、かつ、エポキシ当量が１０００なる、
エポキシ基・メトキシシリル基併有重合体の溶液を得た
。以下、これを化合物（Ｃ−１）と略記する。

【００６１】実施例　　１〜４ならびに比較例　　１お
よび２ 第１表に示されるような配合比率で、顔料濃度（ＰＷＣ
）が３０％なる白色塗料を調製した。

【００６２】次いで、それぞれの塗料を、キシレン／酢
酸ブチル＝７０／３０（体積比）なる混合溶剤で、スプ
レー粘度にまで希釈してから、燐酸亜鉛処理鋼板および
ブリキ板に、各別に、乾燥膜厚が約６０μｍとなるよう
にスプレー塗装し、しかるのち、常温で７日間乾燥させ
て、各種の硬化塗膜を得た。

【００６３】それぞれの硬化塗膜について、それぞれ、
まず、ブリキ板に塗設された塗膜の方は、アマルガム法
により、基材から膜を単離して、伸び率の測定を行なう
一方で、燐酸亜鉛処理鋼板に塗設された塗膜の方は、宮
崎市郊外にて２年間の屋外曝露を行なって、耐候性およ
び耐汚染性を評価した。

【００６４】それらの結果は、同表に示される通りであ
る。

【００６５】

【表１】

【００６６】第１表の脚注 註１）　　γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン２）　　大日本インキ化学工業（株）製のイソシアネ
−トプレポリマ− ３）　　石原産業株製のルチル型酸化チタン４）　　コ
ルコ−ト（株）製のシリケ−ト化合物５）　　ジｎ−ブ
チル錫ジアセテート ６）　　光沢保持率は、次の式から求められるものであ
るが、この値が大きいものほど、耐候性が良好であるこ
とを意味する。 ■　（　　ただし、式中のＧ１　は２年間の曝露後の光
沢値を、Ｇ０　は初期光沢値を表わすものとする。）７
）　　△Ｌは、塗膜の白度変化を表わし、この値が小さ
いほど、耐汚染性が良好であることを意味する。 △Ｌ＝Ｌ１ー　Ｌ０ ■　　（　　ただし、式中のＬ１　は２年間の曝露後の
Ｌ値を、Ｌ０　は初期Ｌ値を表わすものとする。）８）
　　伸び率は、次の式から求められるものであるが、こ
の値が大きいものほど、可撓性が良好であることを意味
する。 （　ただし、式中のｌ１　は、引張り試験において、塗
膜が破断したときのチャック間の長さを、他方、ｌ０　
は引張り試験前の試料のセット時のチャック間の長さ、
つまり、初期の試料の長さを表わすものとする。）

【０
０６７】

【発明の効果】以上のようにして得られる、本発明の常
温硬化性樹脂組成物は、とりわけ、可撓性、耐候性なら
びに耐汚染性などに優れた硬化物を与えうる、極めて実
用性の高いものである。

【００６８】かくて、優れた硬化物を与えることができ
る、本発明の常温硬化性樹脂組成物は、とくに、塗料、
接着剤またはシ−リング剤などとして、極めて有用なる
用途を有するものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】必須の成分として、第三級アミノ基を有す
   るビニル系重合体（Ａ）と、イソシアネ−ト基と反応性
   の活性水素原子を含有する基を有するビニル系重合体（
   Ｂ）と、エポキシ基および加水分解性シリル基を併せ有
   する化合物（Ｃ）と、平均官能基数が２またはそれ以上
   の活性イソシアネ−ト基を有する化合物（Ｄ）とを含有
   し、さらに必要に応じて、上記した加水分解性シリル基
   の加水分解および／または縮合用触媒（Ｅ）、上記した
   化合物（Ｃ）を除く、加水分解性シリル基含有化合物（
   Ｆ）をも含有することを特徴とする、常温硬化性樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】前記した第三級アミノ基含有ビニル系重合
   体（Ａ）が、ジアルキルアミノアルキルアクリレ−ト、
   ジアルキルアミノアルキルメタクリレ−ト、Ｎ−ジアル
   キルアミノアルキルアクリルアミドおよびＮ−ジアルキ
   ルアミノアルキルメタクリルアミドよりなる群から選ば
   れる少なくとも１種の第三級アミノ基を含有するビニル
   系単量体を共重合させて得られたものである、請求項１
   に記載された常温硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記したイソシアネ−ト基と反応性の活性
   水素原子を含有する基を有するビニル系重合体（Ｂ）が
   、分子中にヒドロキシル基またはカルボキシル基なる、
   イソシアネ−ト基と反応性の活性水素原子を有するビニ
   ル系単量体を共重合せしめて得られるものである、請求
   項１に記載された常温硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記したエポキシ基および加水分解性シリ
   ル基を併せ有する化合物（Ｃ）が、主鎖末端および／ま
   たは側鎖に、エポキシ基と加水分解性シリル基とを併せ
   有するビニル系重合体である、請求項１に記載された常
   温硬化性樹脂組成物。