JPH04316042A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料を用いた画像形成方法に関し、更に詳しくは高コン
トラストで黒ポツ故障の少ない画像形成方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】写真製版工程には連続調の原稿を網点画
像に変換する工程が含まれる。この工程には、超硬調の
画像再現をなしうる写真技術として、伝染現像による技
術が用いられてきた。

【０００３】伝染現像に用いられるリス型ハロゲン化銀
写真感光材料は、例えば平均粒子径が約０．２μｍで粒
子分布が狭く粒子の形も整っていて、かつ塩化銀の含有
率の高い（少なくとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤よ
りなる。このリス型ハロゲン化銀写真感光材料を亜硫酸
イオン濃度が低いアルカリ性ハイドロキノン現像液、い
わゆるリス型現像液で処理することにより、高いコント
ラスト、高鮮鋭度、高解像力の画像が得られる。

【０００４】しかしながら、これらのリス型現像液は空
気酸化を受けやすいことから保恒性が極めて悪いため、
連続使用の際において現像品質を一定に保つことは難し
い。

【０００５】上記のリス型現像液を使わずに迅速に、か
つ高コントラストの画像を得る方法が知られている。例
えば特開昭５６−１０６２４４号公報明細書等に見られ
るように、ハロゲン化銀写真感光材料中にヒドラジン誘
導体を含有せしめるものである。これらの方法によれば
、保恒性が良く、迅速処理可能な現像液で処理すること
によっても硬調な画像が得ることができる。

【０００６】これらの技術では、ヒドラジン誘導体の硬
調性を十分に発揮させるためにｐＨ１１．０以上のｐＨ
を有する現像液で処理しなければならなかった。ｐＨ１
１．０以上の高ｐＨ現像液は、空気に触れると現像主薬
が酸化しやすい。リス現像液よりは安定であるが、現像
主薬の酸化によって、しばしば超硬調な画像が得られな
いことがある。

【０００７】この欠点を補うため、特開昭６３−２９７
５１号公報及びヨーロッパ特許３３３，４３５号、同３
４５，０２５号明細書等には、比較的低ｐＨの現像液で
も硬調化する硬調化剤を含むハロゲン化銀写真感光材料
が開示されている。

【０００８】しかしこれらのような硬調化剤を含むハロ
ゲン化銀写真感光材料をｐＨ１１．０未満の現像液で処
理する画像形成方法の場合、経時によって増感や軟調化
や、現像処理後の未露光部に発生する砂状のカブリ、い
わゆる黒ポツが劣化するという問題があり、満足な性能
が得られないのが現状である。

【０００９】特開平２−２７１３５１号には現像液に対
する添加剤による例が開示されているが、感光材料に添
加して所望の効果を表すものは未だ開示されていない。

【００１０】

【発明が解決すべき課題】本発明は上記問題点を解決す
べくなされたものであり、本発明の第１の目的は、経時
による感度変動や軟調化や、未露光部分に発生する黒ポ
ツの増加が防止された超硬調画像の形成方法を提供する
ことにある。

【００１１】本発明の第２の目的は、ｐＨ１１未満の現
像液で処理しても経時による感度変動や軟調化や未露光
部分に発生する黒ポツの増加が防止された超硬調な画像
形成方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
該ハロゲン化銀乳剤層及び／またはその隣接層中にヒド
ラジン誘導体を含有するハロゲン化銀写真感光材料をｐ
Ｈ１１．０未満の現像液で処理して画像を形成する画像
形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層及び／または
その隣接層中に下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表され
る化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする画
像形成方法によって達成される。

【００１３】

【化２】 アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシ
ル基又はスルホ基を表わし、ｎは１，２又は３を表わし
、Ｚは、Ｎ又はＣＨを表わし、Ｒ１はヒドロキシアルキ
ル基を表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、又はアリール基を表わし、Ｒ４，Ｒ５はそれ
ぞれ水素原子又はアルキル基を表わす。但しＲ２とＲ３
は互いに連結して環を形成していてもよい。］

【００１
４】以下本発明を更に詳しく説明する。本発明に用いら
れるハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀乳剤層及
び／またはその隣接層中に上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ
）で表される化合物を少なくとも一種含有する。

【００１５】一般式（Ｉ）において、Ｒで表わされるア
ルキル基は炭素原子数５以下の置換もしくは未置換のア
ルキル基であることが好ましく、例えばメチル基、エチ
ル基、ヒドロキシエチル基などが挙げられる。Ｒで表わ
されるアルコキシ基は炭素原子数５以下のアルコキシ基
であることが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基
などが挙げられる。一般式（ＩＩ）において、Ｒ１で表
わされるヒドロキシアルキル基は、炭素原子数２〜１０
のヒドロキシアルキル基であることが好ましく、例えば
ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基などが挙げられる。Ｒ２および
Ｒ３で表わされるアルキル基は炭素原子数６以下の置換
もしくは未置換のアルキル基であることが好ましく、例
えばメチル基、エチル基などが挙げられる。Ｒ２および
Ｒ３で表わされるアリール基は置換もしくは未置換のフ
ェニル基であることが好ましく、例えばフェニル基、４
−スルホフェニル基などが挙げられる。またＲ２とＲ３
が互いに連結して環を形成した場合には芳香族環である
ことが好ましい。一般式（Ｉ）中のＸにおけるＲ４およ
びＲ５で表わされるアルキル基は炭素原子数５以下の置
換もしくは未置換のアルキル基であることが好ましく、
例えばメチル基、エチル基などが挙げられる。

【００１６】以下本発明に好ましく用いられる一般式（
Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる化合物を示すが、本発明
はこれらにより限定されるものではない。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】本発明においては、一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）で表される化合物の添加量としては、ハロゲン化銀
１モル当たり１×１０−１〜１×１０−５モルであるこ
とが好ましく、更に好ましくは１×１０−２〜５×１０
−４モルである。

【００２０】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料はハロゲン化銀乳剤層及び／またはその隣接層中に
ヒドラジン誘導体を含有する。本発明に好ましく用いら
れるヒドラジン誘導体は例えば下記一般式（Ｈ）で表わ
される。

【００２１】

【化５】 式中Ａはアリール基、又は硫黄原子又は酸素原子を少な
くとも一つ含む複素環 イミノメチレン基を表し、ｎは１又は２の整数を表し、
Ａ１，Ａ２はともに水素原子或は一方が水素原子で他方
が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、又は置
換もしくは無置換のアシル基を表し、Ｒは水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、カルバモイル基、オキシカルボニル基又
は−Ｏ−Ｒ３基を表し、Ｒ３はアルキル基又は飽和複素
環基を表す。

【００２２】本発明においては一般式（Ｈ）で表わされ
るヒドラジン誘導体のうち、例えば下記一般式（Ａ）又
は一般式（Ｂ）で表わされるヒドラジン誘導体を用いる
ことが好ましい。

【００２３】

【化６】 式中、Ａはアリール基（例えば、フェニル、ナフチル等
）、又は、硫黄原子又は酸素原子を少なくとも一つ含む
複素環基（例えば、チオフェン、フラン、ベンゾチオフ
ェン、ピラン、等）を表す。

【００２４】Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、メトキシエチル、シア
ノエチル、ヒドロキシエチル、ベンジル、トリフルオロ
エチル等）、アルケニル基（例えば、アリル、ブテニル
、ペンテニル、ペンタジエニル等）、アルキニル基（例
えば、プロパルギル、ブチニル、ペンチニル等）、アリ
ール基（例えば、フェニル、ナフチル、シアノフェニル
、メトキシフェニル等）、複素環基（例えば、ピリジン
、チオフェン、フラン等の不飽和複素環基及びテトラヒ
ドロフラン、スルホラン等の飽和複素環基）、ヒドロキ
シル基、アルコキシル基（例えば、メトキシ、エトキシ
、ベンジルオキシ、シアノメトキシ等）、アルケニルオ
キシ基（例えば、アリルオキシ、ブテニルオキシ等）、
アルキニルオキシ基（例えば、プロパルギルオキシ、ブ
チニルオキシ等）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、ナフチルオキシ等）、又はヘテロ環オキシ基（例
えば、ピリジルオキシ、ピリミジルオキシ等）を表し、
ｎ＝１の時、Ｒ１とＲ２は窒素原子と共に環（例えば、
ピペリジン、ピペラジン、モルホリン等）を形成しても
よい。ただしｎ＝２の時、Ｒ１及びＲ２のうち少なくと
も一方はアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ア
ルキニルオキシ基、アリールオキシ基又はヘテロ環オキ
シ基を表すものとする。Ｒ３で表されるアルキニル基及
び飽和複素環基の具体例としては、上述したようなもの
が挙げられる。

【００２５】Ａで表されるアリール基、又は、硫黄原子
又は酸素原子を少なくとも一つ有する複素環基に、種々
の置換基が導入できる。導入できる置換基としては例え
ばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、アシル基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、アリールアミノチオカルボニルアミノ基、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、
シアノ基などが挙げられる。これらの置換基のうちスル
ホンアミド基が好ましい。

【００２６】各一般式中、Ａは耐拡散基又はハロゲン化
銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐
拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤におい
て常用されているバラスト基が好ましい。バラスト基は
８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な
基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル
基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフェ
ノキシ基などの中から選ぶことができる。

【００２７】ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素
基、チオウレタン基、複素環チオアミド基、メルカプト
複素環基、トリアゾール基などの米国特許４，３８５，
１０８号に記載された基が挙げられる。

【００２８】一般式（Ａ）及び（Ｂ）中の−ＮＨＮＨ−
のＨ、即ちヒドラジンの水素原子は、スルホニル基（例
えばメタンスルホニル、トルエンスルホニル等）、アシ
ル基（例えば、アセチル、トリフルオロアセチル、エト
キシカルボニル等）、オキザリル基（例えば、エトキザ
リル、ピルボイル等）等の置換基で置換されていてもよ
く、一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物はこのよ
うなものをも含む。

【００２９】本発明においてより好ましい化合物は、一
般式（Ａ）で表わされる化合物のうちｎ＝２の場合の化
合物、及び一般式（Ｂ）で表わされる化合物である。ま
た本発明において特に好ましい化合物は、一般式（Ａ）
においてｎ＝２であり、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、飽和又は不飽和複素環基、ヒドロキシル基、又は
アルコキシル基であり、かつＲ１及びＲ２のうち少なく
とも一方がアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環基
、ヒドロキシル基、又はアルコキシル基を表す化合物で
ある。

【００３０】本発明において好ましく用いられるヒドラ
ジン誘導体の具体例を下記に示すが本発明はこれらによ
り限定されるものではない。

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】本発明においては更に特願平２−３２７４
０２号第２０頁〜第５８頁記載のＨ−１〜Ｈ−１８７の
うち上記例で除くものがヒドラジン誘導体として用いら
れる。但し本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３５】ハロゲン化銀写真感光材料中には、ヒドラ
ジン誘導体が少なくとも１種含有されるが、本発明にお
いてヒドラジン誘導体の使用量は、写真感光材料中に含
有されるハロゲン化銀１モル当たり５×１０−７モル〜
５×１０−１モルであることが好ましい。更には５×１
０−６モル〜１×１０−２モルの範囲とすることが特に
好ましい。

【００３６】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
。すなわちハロゲン化銀乳剤層は、支持体の片面に少な
くとも一層設けられていることもあるし、支持体の両面
に少なくとも一層設けられていることもある。そして、
このハロゲン化銀乳剤層は支持体上に直接塗設されるか
、或は他の層例えばハロゲン化銀乳剤を含まない親水性
コロイド層を介して塗設されることができ、更にハロゲ
ン化銀乳剤層の上には、保護層として親水性コロイド層
を塗設してもよい。又ハロゲン化銀乳剤層は、異なる感
度、例えば高感度及び低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に
分けて塗設してもよい。この場合、各ハロゲン化銀乳剤
層の間に、中間層を設けてもよい。すなわち必要に応じ
て親水性コロイドから成る中間層を設けてもよい。 又ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に、中間層、保護
層、アンチハレーション層、バッキング層などの非感光
性親水性コロイド層を設けてもよい。

【００３７】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤（以
下ハロゲン化銀乳剤または単に乳剤などと称する。）に
は、ハロゲン化銀として例えば臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳
剤に使用される任意のものを用いることができるが、好
ましくは、塩臭化銀、臭化銀又は２モル％以下の沃化銀
を含む沃臭化銀である。また（粒径の標準偏差）／（粒
径の平均値）×１００で表される変動係数１５％以下で
ある単分散粒子が好ましい。

【００３８】本発明のハロゲン化銀乳剤には当業界公知
の各種技術、添加剤等を用いることができる。

【００３９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤及び
バッキング層には、目的に応じて種々の添加剤を用いる
ことができる。これらの添加剤は、より詳しくは、リサ
ーチ・ディスクロジャー第１７６巻Ｉｔｅｍ１７６４３
（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉｔｅｍ１８７１
６６（１９７９年１１月）に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめて示した。

【００４０】 　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　　　　　　　
ＲＤ１７６４３　　　　　　　　　　　ＲＤ１８７１６
１．化学増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　２３
頁　　　　　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄２．
感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　同上３．
分光増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　２３頁〜
２４頁　　　　　　　　　　６４８頁右欄〜　　　　強
色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄４．増　
　白　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　２４頁５
．かぶり防止剤　　　　　　　　　　　　　　２４〜２
５頁　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄　　　　及
び安定剤 ６．光吸収剤、フィルター　　　　　　２５〜２６頁　
　　　　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　　　染料、
紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６５０頁左欄７．ステイン防止剤　
　　　　　　　　　　　２５頁８．色素画像安定剤　　
　　　　　　　　　　２５頁９．硬　　膜　　剤　　　
　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　
　　　　　　　６５１頁左欄１０．バインダー　　　　
　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　　
　　　　　　同上１１．可塑剤・潤滑剤　　　　　　　
　　　　　２７頁　　　　　　　　　　　　　　　　６
５０頁右欄１２．塗布助剤・　　　　　　　　　　　　
　　　　２６頁〜２７頁　　　　　　　　　　同上　　
　　表面活性剤 １３．スタチック　　　　　　　　　　　　　　　　２
７頁　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　　　防
止剤

【００４１】又、本発明のハロゲン化銀写真乳剤及びバ
ッキング層中にはポリマーラテックスを含有させること
ができる。

【００４２】本発明に係る親水性コロイド層のバインダ
ーとしてはゼラチンが好適であるが、ゼラチン以外の親
水性コロイドも用いることができる。これらのバインダ
ーは支持体の両面にそれぞれ１０ｇ／ｍ２以下で塗設す
ることが好ましい。

【００４３】本発明の実施に際して用い得る支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート、例えばポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステルフィルム等を挙げることができ
、それぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

【００４４】本発明においてハロゲン化銀写真感光材料
を現像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームス著ザ
・セオリィ・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第
４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及びジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１
９５１）に記載されているごとき現像剤が有効に使用し
得る。これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み
合わせてもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が
好ましい。

【００４５】又、感光材料の現像に使用する現像液には
保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜
硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはな
い。又、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド
化合物を用いてもよい。その他一般白黒現像液で用いら
れるような苛性アルカリ、炭酸アルカリ又はアミンなど
によるｐＨの調整とバッファー機能をもたせることがで
きる。

【００４６】本発明においては現像液としてはｐＨ１１
未満のものを使用することができ、このことは本発明の
大きな特徴である。又、現像液にはブロムカリなど無機
現像抑制剤及び５−メチルベンゾトリアゾール、５−メ
チルベンツイミダゾール、５−ニトロインダゾール、ア
デニン、グアニン、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールなどの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢
酸等の金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベ
ンジルアルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像促
進剤、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然の
サポニン、糖類又は前記化合物のアルキルエステル物等
の界面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリ
オキザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度
調整剤等の添加を任意に行うことができる。

【００４７】本発明において使用される現像液には、有
機溶媒としてジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール等のグリコール類を含有させてもよいが、特開昭
５６−１０６２４４号等に開示されているアルカノール
アミン類は含有させないことが好ましい。

【００４８】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

【００４９】実施例１ （ハロゲン化銀写真乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて
沃臭化銀乳剤（銀１モル当たり沃化銀２モル％）を調製
した。この混合時にＫ２ＩｒＣｌ６を銀１モル当たり８
×１０−７モル添加した。得られた乳剤は、平均粒径０
．２０μｍの立方体単分散度粒子（変動係数９％）から
なる乳剤であった。変成ゼラチン（特願平１−１８０７
８７号公報明細書の例示化合物Ｇ−８）を加え、特願平
１−１８０７８７号公報明細書の実施例１と同様の方法
で水洗、脱塩した。脱塩後の４０℃のｐＡｇは８．０で
あった。引き続きこの乳剤に銀１モル当たり０．１モル
％の沃化カリウム水溶液を添加して粒子表面のコンバー
ジョンを行い、その後下記化合物［Ａ］，［Ｂ］および
［Ｃ］の混合物を添加して乳剤Ａを得た。

【００５０】

【化１０】

【００５１】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）両面
に厚さ０．１μｍの下塗層（特開昭５９−１９９４１号
公報明細書の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の下塗層上
に、下記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量
が２．０ｇ／ｍ２、銀量が３．２ｇ／ｍ２になる様に塗
設し、さらにその上に下記処方（２）の乳剤保護層をゼ
ラチン量が１．０ｇ／ｍ２になる様に塗設し、また反対
側のもう一方の下塗層上には下記処方（３）に従ってバ
ッキング層をゼラチン量が２．４ｇ／ｍ２になる様に塗
設し、さらにその上に下記処方（４）のバッキング保護
層をゼラチン量が１ｇ／ｍ２になる様に塗設して試料Ｎ
ｏ．１〜１５を得た。

【００５２】 　　処方（１）ハロゲン化銀乳剤層組成　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ｇ／ｍ２　　ハロゲン化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀量で　　
３．２ｇ／ｍ２

【００５３】

【化１１】 　　安定剤：４−メチル−６−ヒドロキシ−１，３，３
ａ，７−　　　　　　　　　　テトラザインデン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３０ｍｇ／ｍ２　　カブリ防止剤：アデニン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ２　　　　　　　　　　
　　　　　　１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル　　　５ｍｇ／ｍ２　　界面活性剤：サポニン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１ｇ／ｍ２

【００５４】

【化１２】 　　ヒドラジン誘導体　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表１
に示す　　一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる化合
物　　　　　　　　　　　　　　表１に示す

【００５５
】 　　処方（２）乳剤保護層組成 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．９ｇ／ｍ２

【００５６】

【化１３】 　　マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｇ／ｍ２　　
硬膜剤：１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール
　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２

【００５７】

【化１４】 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．４ｇ／ｍ２　　界面活性剤：サポニン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１ｇ／ｍ２　　　　　　　　　
　　　：Ｓ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｍｇ／
ｍ２　　コロイダルシリカ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００ｍｇ／ｍ２

【００５８】 　　処方（４）バッキング保護層組成 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１ｇ／ｍ２　　マット剤：平均粒径５．
０μｍの単分散ポリメチルメタクリレート　５０ｍｇ／
ｍ２　　界面活性剤：Ｓ−２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０ｍｇ／ｍ２　　硬膜剤：グリオキザール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５ｍｇ／ｍ２　　　　　　　　：Ｈ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５ｍｇ／ｍ
２

【００５９】得られた試料を、ステップウェッジを密
着し、３２００Ｋのタングステン光で５秒間露光した後
、下記に示す組成の現像液及び定着液を投入したコニカ
（株）製迅速処理用自動現像機ＧＲ−２６ＳＲにて下記
条件で処理を行った。

【００６０】また得られた試料を、２３℃５０％ＲＨの
条件で２４時間保存後、密閉包装し、経時代用サーモ処
理として５５℃で３日間放置した。このサーモ処理した
試料についても同様に露光、現像定着処理を行った。

【００６１】 　　現像液処方Ａ 　　　　エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　ｇ　
　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６０　ｇ　　　　リン酸三ナトリウム（１２水塩
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　−　　　　ホウ酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０　ｇ　　　　
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３５　ｇ　　　　水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８　ｇ　　　　臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　ｇ　　　
　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　
　　　２−メルカプトベンゾチアゾール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
　　　　２−メルカプトベンゾチアゾール−５−スルホ
ン酸　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　　　１−フ
ェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン　　　　
　　　　　　０．２ｇ　　　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１リットル　　　　水酸化
ナトリウムにてｐＨ調整　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．５　　定着
液処方 　　（組成Ａ） 　　　　チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｌ
　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１７　ｇ　　　　酢酸ナトリウム・３水塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．５ｇ　　　　硼酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
　ｇ　　　　クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２　ｇ　　（組成Ｂ） 　　　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１７ｍｌ　　　　硫酸（５０％Ｗ／Ｖの水溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４．７ｇ　　　　硫酸アルミニ
ウム（Ａｌ２Ｏ３換算含量が８．１％Ｗ／Ｖの水溶液）
　　　　　２６．５ｇ定着液の使用時に水５００ｍｌ中
に上記組成Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上
げて用いた。この定着液のｐＨは酢酸で４．８に調整し
た。

【００６２】（現像処理条件） （工　　程）　　　　　　（温度）　　　　　　（時間
）現　　像　　　　　　　　　　３８℃　　　　　　　
　　　２０秒定　　着　　　　　　　　　　３５℃　　
　　　　　　　　２０秒水　　洗　　　　　　　　　　
３０℃　　　　　　　　　　１５秒乾　　燥　　　　　
　　　　　５０℃　　　　　　　　　　１５秒

【００６
３】得られた各試料について光学濃度計コニカ（株）製
ＰＤＡ−６５で濃度測定し、試料Ｎｏ．１の濃度２．５
における感度を１００として相対感度で示し、更に濃度
０．１と２．５との正接をもってＧ値を表示した。６．
０未満のＧ値では使用不可能であり、６．０以上１０．
０未満のＧ値ではまだ不十分な硬調性能である。Ｇ値１
０．０以上で超硬調な画像となり、十分に実用可能とな
る。

【００６４】又、未露光部の黒ポツも４０倍のルーペを
使って評価した。全く黒ポツの発生していないものを最
高ランク「５」とし、発生する黒ポツの発生度に応じて
ランク「４」、「３」、「２」、「１」とそのランクを
順次下げて評価するものとする。ランク「１」及び「２
」では黒ポツも大きく実用上好ましくないレベルである
。 この結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】 　　表１からも明らかなように本発明にかかる試料Ｎｏ
．４〜１１は、比較試料と比べて高感度、硬調で黒ポツ
の発生が少ないことがわかった。また本発明の試料は経
時による性能変動が少なかった。

【００６６】

【発明の効果】以上詳しく説明したように、本発明によ
りｐＨ１１未満の現像液で処理しても経時による感度変
動や軟調化や未露光部分に発生する黒ポツの増加が防止
された超硬調な画像を形成する方法を提供することがで
きた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層のハロゲン
   化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層及び／または
   その隣接層中にヒドラジン誘導体を含有するハロゲン化
   銀写真感光材料をｐＨ１１．０未満の現像液で処理して
   画像を形成する画像形成方法において、該ハロゲン化銀
   乳剤層及び／またはその隣接層中に下記一般式（Ｉ）又
   は（ＩＩ）で表される化合物を少なくとも一種含有する
   ことを特徴とする画像形成方法。 【化１】 アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシ
   ル基又はスルホ基を表わし、ｎは１，２又は３を表わし
   、Ｚは、Ｎ又はＣＨを表わし、Ｒ１はヒドロキシアルキ
   ル基を表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基、又はアリール基を表わし、Ｒ４，Ｒ５はそれ
   ぞれ水素原子又はアルキル基を表わす。但しＲ２とＲ３
   は互いに連結して環を形成していてもよい。］