JPH04315148A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高発色濃度が得られ、
しかも連続現像処理時に感材から界面活性剤の流出が少
なく、更に長期間保存後の発色画像濃度の低下が抑制さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年カラー写真感光材料は、現像所にお
いて大量連続処理が施されている。このとき、界面活性
剤が感光材料から多量に流出するとスラム・泡立ちが生
じ、処理液の劣化を招いたり処理ムラを引き起こす問題
があった。特に、透過型感材のように高濃度発色性が求
められるカラー感光材料では、高発色濃度を得るために
、ある一定以上のカプラー量が必要である。このために
は、それにともない高沸点有機溶媒量と界面活性剤も増
やす必要がある。そのため、界面活性剤の流出を抑制す
る技術が要望されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実状に
鑑みなされたものであってその第一の目的は、高発色濃
度が得られ、しかも連続現像処理時に感材から界面活性
剤の流出が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。本発明の第２の目的は、長期間保存
後の発色画像濃度の低下が抑制されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、上記目的が下記の感光材料によって効果的に達成
されることを見出した。

【０００５】（１）　支持体上にイエロー発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およ
びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該シアン発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層が下記一般式（Ｉａ）と（Ｉｂ）で表
されるシアンカプラーの少なくとも一種と水不溶性重合
体の少なくとも一種を含有し、かつ該シアンカプラーの
塗布量が１．４×１０−３モル／ｍ２以上であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００６】

【化４】

【０００７】（２）　前記シアンカプラーと水不溶性重
合体とが高沸点有機溶媒の微粒子滴中に溶解した形でシ
アン発色性ハロゲン化銀乳剤層中に乳化分散している、
前項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）　前記シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層中に更に
下記の一般式（ＩＩ）で表わされる界面活性剤の少なく
とも一種を０．０５ｇ／ｍ２以上含有することを特徴と
する、前項１または２記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【０００８】

【化５】

【０００９】（４）　前記シアン発色性ハロゲン化銀乳
剤層中に下記の一般式（ＩＩＩ）の界面活性剤に対する
前記の一般式（ＩＩ）の界面活性剤がモル比で２０／８
０〜１００／０の割合で含有することを特徴とする、前
項１〜３のいずれかに記載されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００１０】

【化６】

【００１１】前記一般式（Ｉａ）または（Ｉａ）で表わ
されるカプラーにおいて、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ４　
の好ましい脂肪族基としては、例えば炭素数１〜３２の
アルキル基やアルケニル基、具体的にはメチル、ブチル
、トリデシル、シクロヘキシル、アリルなどが挙げられ
、アリール基としてはフェニル、ナフチルなどが挙げら
れ、複素環基としては２−ピリジル、２−イミダゾリル
、２−フリル、６−キノリルなどが挙げられる。これら
の基は、さらにアルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基（メトキシ、２−メトキシエトシキなど）、
アリールオキシ基（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ
など）、アルケニルオキシ基（２−プロペニルオキシな
ど）、アシル基（アセチル、ベンゾイルなど）、エステ
ル基（ブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ア
セトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホニル、ト
ルエンスルホニルオキシなど）、アミド基（アセチルア
ミノ、メタンスルホンアミド、ジプロピルスルファモイ
ルアミノなど）、カルバモイル基（ジメチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイルなど）、スルファモイル基（ブ
チルスルファモイルなど）、イミド基（サクシンイミド
、ヒダントイニルなど）、ウレイド基（フェニルウレイ
ド、ジメチルウレイドなど）、脂肪族もくしは芳香族ス
ルホニル基（メタンスルホニル、フェニルスルホニルな
ど）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（エチルチオ、フェ
ニルチオなど）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ
基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれ
た基で置換されていてもよい。

【００１２】一般式（Ｉａ）においてＲ３　が置換可能
な置換基の場合はＲ１　で述べたような置換基で置換さ
れていてもよい。一般式（Ｉｂ）におけるＲ５　として
はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンタデシル、
ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメ
チル、フェニルチオメチル、ドデシルオキシフェニルチ
オメチル、ブタンアミドメチル、メトキシメチルなどを
挙げることができる。

【００１３】一般式（Ｉａ）および一般式（Ｉｂ）にお
いてＹ１　およびＹ２　はそれぞれ水素原子又はカップ
リング離脱基（カップリング離脱原子を含む。以下同じ
）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原子（フッ
素、塩素、臭素など）、アルコキシ基（エトキシ、ドデ
シルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カ
ルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエトキシな
ど）、アリールオキシ基（４−クロロフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシなど
）、アシルオキシ基（アセトキシ、テトラデカノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシなど）、スルホニルオキシ基（
メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシな
ど）、アミド基（ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフル
オロブタノイルアミノ、メタンスルホニルアミノ、トル
エンスルホニルアミノなど）、アルコキシカルボニルオ
キシ基（エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシなど）、アリールオキシカルボニルオキ
シ基（フェノキシカルボニルオキシなど）、脂肪族もし
くは芳香族チオ基（エチルチオ、フェニルチオ、テトラ
ゾリルチオなど）、イミド基（スクシンイミド、ヒダン
トイニルなど）、芳香族アゾ基（フェニルアゾなど）な
どがある。これらの離脱基は写真用に有用な基を含んで
いてもよい。

【００１４】一般式（Ｉａ）において好ましいＲ１　は
アリール基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基
、アシル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシ
カルボニル基またはシアノ基で置換されたアリール基で
あることがさらに好ましい。一般式（Ｉａ）においてＲ
３　とＲ２　で環を形成しない場合、Ｒ２　は好ましく
は置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール基で
あり、特に好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキ
ル基であり、Ｒ３　は好ましくは水素原子である。一般
式（Ｉｂ）において好ましいＲ４　は置換もしくは無置
換のアルキル基またはアリール基であり特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

【００１５】一般式（Ｉｂ）において好ましいＲ５　は
炭素数１〜１５のアルキル基および炭素数１以上の置換
基を有するメチル基であり、置換基としてはアリールチ
オ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキ
シ基、アルキルオキシ基が好ましい。一般式（Ｉｂ）に
おいてＲ５　は炭素数１〜１５のアルキル基であること
がさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキル基であるこ
とが特に好ましい。最も好ましくはエチル基である。一
般式（Ｉｂ）において好ましいＲ６　は、水素原子、ハ
ロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好ま
しい。

【００１６】一般式（Ｉａ）および（Ｉｂ）において好
ましいＹ１　およびＹ２　はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。一般式（Ｉｂ）にお
いてＹ２　はハロゲン原子であることが好ましく、塩素
原子、フッ素原子が特に好ましい。一般式（Ｉａ）にお
いてｎ＝０の場合、Ｙ１　はハロゲン原子であることが
さらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい
。以下に本発明の油溶性シアンカプラーの具体例を示す
が、これに限定されるものではない。

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】以下に、本発明のシアンカプラーと水不溶
性重合体を同一層に含有させる方法について述べる。本
発明においては、カプラーと水不溶性重合体は同一の油
滴内に存在することが好ましい。例えば、いわゆるロー
ダブルラテックス法（米国特許第４，２０３，７１６号
）を用い、本発明の重合体のラテックス中に含浸せしめ
ることができる。更に好ましい方法としては、国際特許
ＷＯ８８／００７２３号に記載の方法を用いることがで
きる。すなわち、本発明の重合体、高沸点有機溶剤、及
びカプラーを補助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、
この溶液を水中、好ましくは親水性コロイド水溶液中、
より好ましくはゼラチン水溶液中に界面活性剤（分散剤
）の助けをかりて、超音波やコロイドミル等により微粒
子状に分散せしめる方法である。このようにして得られ
る親油性微粒子の平均粒子径は０．０４μｍから２μｍ
が好ましいが、より好ましくは０．０６μｍから０．４
μｍである。親油性微粒子の粒子径は、例えば英国コー
ルター社製ナノサイザー等の測定装置にて測定できる。

【００２５】本発明の重合体としては国際公開特許ＷＯ
８８／００７２３号及び特開昭６３−４４６５８号に記
載のものを使用できる。本発明に用いられる重合体は、
水不溶性であればいかなる重合体でも良いが、その中で
も繰り返し単位が−（Ｃ＝Ｏ）−結合を有するビニル重
合体及びポリエステル系重合体が本発明の目的を達成す
る上で、またかぶり発生防止の点で好ましい。

【００２６】シアンカプラーに対する本発明の水不溶性
重合体の使用量は一般に１０％〜２００％（重量）であ
り、好ましくは３０％〜１５０％（重量）である。また
本発明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは１５万
以下５，０００以上、より好ましくは１０万以下である
。本発明における水不溶性ポリマーとは１００ｇの蒸留
水に対するポリマーの溶解度が３ｇ以下、好ましくは１
ｇ以下であるポリマーである。本発明に用いられる重合
体の具体例の一部を以下に示すが、本発明は、これらに
限定されるものではない。

【００２７】Ｐ−１）　　ポリメチルメタクリレートＰ
−２）　　ポリエチルメタクリレートＰ−３）　　ポリ
イソプロピルメタクリレートＰ−４）　　ポリメチルク
ロロアクリレートＰ−５）　　ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルアクリレート） Ｐ−６）　　ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアク
リレート） Ｐ−７）　　エチルメタクタレート−ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体（７０：３０） Ｐ−８）　　メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（６５：３５） Ｐ−９）　　メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） Ｐ−１０）　　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド−メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（６０
：３０：１０）Ｐ−１１）　　メチルメタクリレート−
スチレン−ビニルスルホンアミド共重合体（７０：２０
：１０）

【００２８】Ｐ−１２）　　メチルメタクリレ
ート−シクロヘキシルメタクリレート共重合体（５０：
５０）Ｐ−１３）　　メチルメタクリレート−アクリル
酸共重合体（９５：５） Ｐ−１４）　　メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタ
クリレート共重合体（６５：３５） Ｐ−１５）　　　メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−１６）　　　ポリ（Ｎ−ｓｅｃ　−ブチルアクリル
アミド）Ｐ−１７）　　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル
アクリルアミド）Ｐ−１８）　　　ポリシクロヘキシル
メタクリレートメチルメタクリレート共重合体（６０：
４０）

【００２９】Ｐ−１９）　　　ｎ−ブチルメタクリレー
ト−メチルメタクリレート−アクリルアミド共重合体（
２０：７０：１０） Ｐ−２０）　　　ジアセトンアクリルアミド−メチルメ
タクリレート共重合体（２０：８０） Ｐ−２１）　　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
−メチルメタクリレート共重合体（４０：６０） Ｐ−２２）　　　ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド
）Ｐ−２３）　　　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５０：
５０）Ｐ−２４）　　　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレー
ト−メチルメタクリレート共重合体（７０：３０）

【００３０】Ｐ−２５）　　　ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリルアミド） Ｐ−２６）　　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
−メチルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−２７）　　　メチルメタクリレート−アクリルニト
リル共重合体（７０：３０） Ｐ−２８）　　　メチルメタクリレート−スチレン共重
合体（７５：２５） Ｐ−２９）　　　メチルメタクリレート−ヘキシルメタ
クリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−３０）　　　ポリ（４−ビフェニルアクリレート）
Ｐ−３１）　　　ポリ（２−クロロフェニルアクリレー
ト）Ｐ−３２）　　　ポリ（４−クロロフェニルアクリ
レート）Ｐ−３３）　　　ポリ（ペンタクロロフェニル
アクリレート）

【００３１】Ｐ−３４）　　　ポリ（４
−エトキシカルボニルフェニルアクリレート） Ｐ−３５）　　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート） Ｐ−３６）　　　ポリ（４−シアノフェニルアクリレー
ト）Ｐ−３７）　　　ポリ（４−メトキシフェニルアク
リレート）Ｐ−３８）　　　ポリ（３，５−ジメチルア
ダマンチルアクリレート） Ｐ−３９）　　　ポリ（３−ジメチルアミノフェニルア
クリレート）

【００３２】Ｐ−４０）　　　ポリ（２−ナフチルアク
リレート） Ｐ−４１）　　　ポリ（フェニルアクリレート）Ｐ−４
２）　　　ポリ（Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド）Ｐ
−４３）　　　ポリ（イソヘキシルアクリルアミド）Ｐ
−４４）　　　ポリ（イソオクチルアクリルアミド）Ｐ
−４５）　　　ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリ
ルアミド） Ｐ−４６）　　　ポリ（アダマンチルメタクリレート）
Ｐ−４７）　　　ポリ（ｓｅｃ　−ブチルメタクリレー
ト）Ｐ−４８）　　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルア
ミド−アクリル酸共重合体（９７：３）

【００３３】Ｐ−４９）　　　ポリ（２−クロロエチル
メタクリレート） Ｐ−５０）　　　ポリ（２−シアノエチルメタクリレー
ト）Ｐ−５１）　　　ポリ（２−シアノメチルフェニル
メタクリレート） Ｐ−５２）　　　ポリ（４−シアノフェニルメタクリレ
ート）Ｐ−５３）　　　ポリ（シクロヘキシルメタクリ
レート）Ｐ−５４）　　　ポリ（２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート） Ｐ−５５）　　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルメタクリレート）

【００３４】Ｐ−５６）　　　ポリ（３，５−ジメチル
アダマンチルメタクリレート） Ｐ−５７）　　　ポリ（フェニルメタクリレート）Ｐ−
５８）　　　ポリ（４−ブトキシカルボニルフェニルメ
タクリルアミド） Ｐ−５９）　　　ポリ（４−カルボキシフェニルメタク
リルアミド） Ｐ−６０）　　　ポリ（４−エトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド） Ｐ−６１）　　　ポリ（４−メトキシカルボニルフェニ
ルメタクリルアミド）

【００３５】Ｐ−６２）　　　ポリ（シクロヘキシルク
ロロアクリレート） Ｐ−６３）　　　ポリ（エチルクロロアクリレート）Ｐ
−６４）　　　ポリ（イソブチルクロロアクリレート）
Ｐ−６５）　　　ポリ（イソプロピルクロロアクリレー
ト）Ｐ−６６）　　　ポリ（フェニルアクリルアミド）
Ｐ−６７）　　　ポリ（シクロヘキシルアクリルアミド
）Ｐ−６８）　　　ポリ（フェニルメタクリルアミド）
Ｐ−６９）　　　ポリ（シクロヘキシルメタクリルアミ
ド）本発明のシアンカプラーや水不溶性重合体の溶媒と
して本発明に用いられる高沸点有機溶媒としては、好ま
しくは次の一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表わされる高沸点有
機溶媒である。

【００３６】

【化１４】

【００３７】（式中、Ｗ１　、Ｗ２　及びＷ３　はそれ
ぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし
、Ｗ４　はＷ１　、ＯＷ１　またはＳ−Ｗ１　を表わし
、ｎは、１ないし５の整数であり、ｎが２以上の時はＷ
４　は互いに同じでも異なっていてもよく、一般式（Ｅ
）において、Ｗ１　とＷ２　が縮合環を形成してもよい
）。本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）
ないし（Ｅ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４
０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。 高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。 高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であ
り、より好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸
点有機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２７
２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に
記載されている。

【００３８】本発明に於いて、高沸点有機溶剤の使用量
は、カプラー及び重合体の種類や量によって広い範囲で
変化するが、重量比で、高沸点有機溶剤／カプラー比は
、好ましくは、０．０５〜２０、より好ましくは０．１
〜１０、また、高沸点有機溶剤／重合体比は、好ましく
は０．０２〜４０であり、より好ましくは０．０５〜２
０である。また、高沸点有機溶剤は、単独でも複数混合
でも使用できる。

【００３９】本発明の感光材料を製造する際に使用しう
る界面活性剤としては、例えば特開平３−１２６５０号
公報明細書の第３頁左上欄〜９頁左下欄に記載のものが
好ましく用いられるが、なかでも前記の一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物を少なくとも一種用いるのが好まし
く、また多量のシアンカプラーの乳化分散助剤として多
量（塗布量として０．０５ｇ／ｍ２以上）使用しても連
続処理時に感材から界面活性剤が溶出する問題が少ない
。 また、前記の一般式（ＩＩ）と（ＩＩＩ）の界面活性剤
を式（ＩＩ）　の化合物／式（ＩＩＩ）の化合物が２０
／８０〜１００／０（モル比）の割合になるように使用
することによって、界面活性剤が連続処理時に感材から
溶出する問題を、より効果的に改善することができる。 一般式（ＩＩ）　と（ＩＩＩ）　のＲ７　とＲ８　とし
ては、それぞれ総炭素数８以上の脂肪族基（親油性を実
質的に阻害しないものならば、いかなる基で置換されて
いてもよい）が好ましく、また式（ＩＩ）と（ＩＩＩ）
のＭで表わされるカチオンとしては、水素イオン、アル
カリ金属イオン（Ｎａ＋　、Ｋ＋　など）、アンモニウ
ムイオン（ＮＨ４　＋　、テトラエチルアンモニウムな
ど）が挙げられる。本発明には、親油性で且つアニオン
性の界面活性剤の使用が好ましいが、フッ素系界面活性
剤の使用も好ましい。下記に具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】

【化２１】

【００４７】

【化２２】

【００４８】

【化２３】

【００４９】

【化２４】

【００５０】

【化２５】

【００５１】

【化２６】

【００５２】

【化２７】

【００５３】本発明に於いて、任意の写真構成層中に紫
外線吸収剤を添加することができる。紫外線吸収剤とし
ては例えば特開昭６０−２３２５５０号公報明細書の第
２３頁右下欄〜２５頁左下欄に開示されているようなベ
ンゾトリアゾール誘導体が好ましい。紫外線吸収剤は室
温で固体のものでも液体のものでもよいが、液体の方が
高沸点有機溶媒の量を低減できるなどの点で好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを用いることがで
きるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含ま
ない塩化銀含有率が９０モル％以上、更には９５％以上
、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が
好ましい。

【００５４】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加するのが好ましい
。

【００５５】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい
。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｃ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるシステム発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

【００５６】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００５７】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【００５８】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（
特開平２−１３９５４４号）に記載されているものが好
ましく用いられる。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】

【表５】

【００６４】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（
なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の４
当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー（６）　や（９）　が特に好ましい）や特
開昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン
系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカ
プラー例３、８、３４が特に好ましい）を本発明のシア
ンカプラーと併用してもよい。

【００６５】

【実施例】三酢セルロース支持体の上に次の第１層（最
下層）〜第７層（最上層）を塗布して第１表の如き多層
カラー感光フィルム１０１を作成した。塗布量をｇ／ｍ
２で表示したが、ハロゲン化銀乳剤については銀換算で
示した。 第７層（保護層）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　塗布
量（ｇ／ｍ２）　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．９８１　　界面活性剤（Ｂ
−３７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０３６第６層（マゼン
タ発色層） 　　塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　３０モル％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９７
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２３５　　増感色素（Ｑ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０００６２　　マゼンタカプラー
（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１１５　　カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０１７２　　界面活性
剤（Ａ−３とＡ−２１をモル比で２：３）　　　　　　
　　　　　　０．００６４

【００６６】 第５層（マゼンタ発色層） 　　塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　３０モル％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４３３
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０４５　　増感色素（Ｑ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．００１０６　　マゼンタカプラー
（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５１０　　カプラー溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．００７７　　界面活性
剤（Ａ−３とＡ−２１をモル比で２：３）　　　　　　
　　　　　　０．０２８１第４層（混色防止層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７４３　　界面活性剤（Ａ−３）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２３

【００６７】 第３層（シアン発色層） 　　塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　３０モル％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４３７
　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０９９　　増感色素（Ｑ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０００１１　　シアンカプラー（
Ｃ−２とＣ−１０）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．９６６　　水不溶性重合体（Ｐ−
１７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１２４　　カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−２、Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５１２　　界面活性剤（Ａ
−３とＡ−２１をモル比で２：３）　　　　　　　　　
　　　０．０７７第２層（混色防止層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７４３　　界面活性剤（Ａ−３）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２３

【００６８】 第１層（イエロー発色層） 　　沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　０．０６モル％）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５００　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．６６４　　増感色素（Ｑ−３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０００８１　　イエローカプラー（Ｙ
−１とＹ−２を重量比で２６：８４）　　　　　　　　
１．１０４　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４とＳｏｌｖ
−５を重量比で１：１）　　　　　　　　　　０．２３
４　　界面活性剤（Ａ−２１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０６０８

【００６９】

【化２８】

【００７０】

【化２９】

【００７１】

【化３０】

【００７２】このようにして作られた試料１０１におい
て第３層のシアンカプラーと水不溶性重合体だけを変更
した試料１０２〜１０６を作成した。これを表６に示す
。 塗布液の調製 ＜第３層＞シアンカプラー（Ｃ−２）８．６ｇおよびシ
アンカプラー（Ｃ−１０）６１．３ｇおよび水不溶性重
合体１３．２ｇに酢酸エチル６１ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）２２．５ｇと溶媒（Ｓｏｌｖ−２）３６．２
ｇを加え溶解し、この溶液を界面活性剤（Ａ２１）２．
２ｇと界面活性剤（Ａ３）３．６ｇをふくむ１０％ゼラ
チン水溶液に分散した。一方、塩臭化銀乳剤（立方体、
平均粒子サイズ０．１７μｍ、変動係数１７％）に硫黄
増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤と赤感性増感色素を混合溶解し塗布液を調製した。 第１層から第７層用の塗布液も同様に調製した。

【００７３】（界面活性剤流出の評価）０．６３ｍ２の
上記感材試料を３リットルの現像液に１８０秒浸積後、
その液を６０秒間窒素攪拌（流量：３リットル／ｍｉｎ
　）　を行う。これにより、発生する泡の高さ（空気接
触液面積：０．２４ｍ２）にて評価した。結果を表６に
示す。 （色像保存性の評価）各試料フィルムに連続ウェッジを
通して露光を与え、下記の表７〜１０に示す現像処理を
行った。現像処理は３５ｍｍ幅、２，０００フィートの
試料を連続処理して行った。現像処理後、濃度測定を行
った。最大発色濃度は試料１０１の値を１として、その
相対値を表６に示した。その後、これらの試料を１００
℃の条件下で３日間放置して、再び濃度測定を行った。 この試料の試験前の濃度が２．０の部分の試験後の濃度
の低下率にて評価した。結果を表６に示す。以上の結果
から、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（試料
１０１〜１０５、１０８〜１１４）は高い最大発色濃度
が得られ、しかも界面活性剤の処理流出の問題が少なく
、かつ保存性にも優れていることがわかる。

【００７４】

【表６】

【００７５】

【表７】

【００７６】

【表８】

【００７７】

【表９】

【００７８】

【表１０】

【００７９】

【発明の効果】本発明によって、高濃度発色のカラー画
像が得られ、しかも連続処理時に感材から界面活性剤が
流出して処理液の劣化を招いたり、処理ムラの発生を抑
制できる。更に感材を処理して得られたカラー写真を長
期間保存しても画像濃度の低下やカラーバランスの劣化
を防止できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上にイエロー発色性ハロゲン化
   銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシ
   アン発色性ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料において、該シアン発色性ハロゲ
   ン化銀乳剤層が下記一般式（Ｉａ）と（Ｉｂ）で表され
   るシアンカプラーの少なくとも一種と水不溶性重合体の
   少なくとも一種を含有し、かつ該シアンカプラーの塗布
   量が１．４×１０−３モル／ｍ２以上であることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】
2. 【請求項２】　　前記シアンカプラーと水不溶性重合体
   とが高沸点有機溶媒の微粒子滴中に溶解した形でシアン
   発色性ハロゲン化銀乳剤層中に乳化分散している、請求
   項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】　　前記シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
   中に更に下記の一般式（ＩＩ）で表わされる界面活性剤
   の少なくとも一種を０．０５ｇ／ｍ２以上含有すること
   を特徴とする、請求項１または２記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化２】
4. 【請求項４】　　前記シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
   中に下記の一般式（ＩＩＩ）の界面活性剤に対する前記
   の一般式（ＩＩ）の界面活性剤がモル比で２０／８０〜
   １００／０の割合で含有することを特徴とする、請求項
   １〜３のいずれかに記載されたハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 【化３】