JPH0431082A - 感圧記録紙用顕色剤の製造方法及び感圧記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感圧記録紙用顕色剤の製造方法及び感圧記録紙
に関し、特に記録像の発色濃度及び発色速度か著しく改
良された記録紙か得られる感圧記録紙用顕色剤の製造方
法に関する。

〔従来の技術〕

活性白土なとは無機顕色剤と称されているのに対して、
ノボラック型のフェノール樹脂や核置換サリチル酸の金
属塩等は有機顕色剤と称され、感圧記録紙用として広く
実用化されている（特公昭４２−２０１４４号公報、特
公昭５］−２５］７４号公報）。そして、これらのを機
顕色剤はいずれも、通常は水を媒体として微粒化され、
無機体質顔料、接着剤その他と混合してから支持体に塗
布され、感圧記録紙として仕上げられている（特公昭４
８−１６３４１号公報、特開昭５４−１／１３３２２号
公Ｉｔり。

〔発明か解決しようとする課題〕

核置換サリチル酸の亜鉛塩は顕色能か大きいので、感圧
記録紙用の顕色剤として広く実用されている。そして、
これらの顕色剤には酸化亜鉛を併用することか多く、酸
化亜鉛の添加によって記録像の発色濃度及び発色速度か
改良されると言われている。通常、酸化亜鉛は、顕色剤
百重量部に対して数十ないし数百重量部添加されていて
、これ以上の酸化亜鉛を添加しても記録像の発色濃度及
び発色速度の改善効果は限界に達していて、それ以上に
は向上しない。一方、酸化亜鉛は白色顔料として隠蔽力
か比較的大きく、記録像の濃度を光学的に希釈する作用
を有していて、過剰量の酸化亜鉛の添加はこの点て好ま
しくない。特に、過剰量の酸化亜鉛の使用は黒色の記録
像の鮮明性を害すると考えられている。

このように、酸化亜鉛は核置換サリチル酸の亜鉛塩の顕
色能を増大させる良い効果を有するにもかかわらず、一
方で記録像を淡色化する悪い影響も併せもっているため
に、実用に当たってはその良い効果か充分に引き出され
ない程度の使用量で妥協点を見出さざるを得ないのか現
状である。

〔課題を解決するための手段〕

上記の課題を解決するために種々検討した結果、核置換
サリチル酸の亜鉛塩と酸化亜鉛とを混合加熱処理する事
によって、酸化亜鉛のもつ顕色能増大効果か非常に向上
して、少量の酸化亜鉛の使用で、その顕色能増大効果か
充分に引き出される事が見出された。あわせて、酸化亜
鉛と同し効果か水酸化亜鉛及び炭酸亜鉛なとの亜鉛化合
物にも見られる事か判り、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、少なくとも１個の炭化水未置換基
を有し、それらの置換基の合計炭素数か８個以上である
核置換サリチル酸の亜鉛塩と、酸化亜鉛、水酸化亜鉛及
び炭酸亜鉛の少なくとも１種とを混合加熱処理する事を
特徴とする感圧記録紙用顕色剤の製造方法でる。

少量の酸化亜鉛を使用して本発明の製造方法に従って製
造した顕色剤は、感圧記録紙に応用した時に極めて鮮明
な記録像の得られる特徴的な感圧記録紙の製造を可能に
する。

上記の製造方法で用いる核置換サリチル酸の亜鉛塩にお
いて置換基の合計炭素数が８個未満の場合には、顕色剤
としての効果か不十分であることは従来から知られてい
る。従って、本発明においても少なくとも１個の炭化水
素置換基を有し、それらの置換基の合計炭素数か８個以
上である核置換サリチル酸の亜鉛塩を用いる。

本発明に使用される、少なくとも１個の炭化水素置換基
を有し、それらの置換基の合計炭素数か８個以上である
核置換サリチル酸の具体例としては、３−メチル−５−
セカンダリオクチルサリチル酸、３−メチル−５−ター
シャリオクチルサリチル酸、３−メチル−５−イソノニ
ルサリチル酸、３−メチル−５−セカンダリデシルサリ
チル酸、３−メチル−５−セカンダリドデシルサリチル
酸、３−メチル−５−イソドデシルサリチル酸、３−メ
チル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−メ
チル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３−イソプロピル−５ターシヤリオクチルサリチル酸、
３−イソプロピル−５−イソノニルサリチル酸、３−イ
ソプロピル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−イソプロピル−５−（α、α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジターシャリブチルサリチル酸、
３．５−ジターシャリブチル−６−メチルサリチル酸、
３−ターシャリブチル−５−ターシャリオクチルサリチ
ル酸、３−ターシャリブチル−５−イソノニルサリチル
酸、３−ターシャリブチル−５−（α−メチルベンジル
）サリチル酸、３−ターシャリブチル−５−（α２　α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジターシャ
リアミルサリチル酸、３，５−ジターシャリアミル６−
メチルサリチル酸、３．５−ジセカンダリへキシルサリ
チル酸、３−セカンダリオクチルサリチル酸、３−セカ
ンダリオクチル−５−メチルサリチル酸、３−セカンダ
リオクチル−６−メチルサリチル酸、３−セカンダリオ
クチル−５−イソプロピルサリチル酸、３−ターシャリ
オクチルサリチル酸、３−ターシャリオクチル−５−メ
チルサリチル酸、３−ターシャリオクチル−６−メチル
サリチル酸、３−イソノニルサリチル酸、３−イソノニ
ル−５−メチルサリチル酸、３−イソノニル−６−メチ
ルサリチル酸、３，５−ジイソノニルサリチル酸、３−
イソノニル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−セカンダリデシルサリチル酸、３−セカンダリデシ
ル−５−メチルサリチル酸、３−セカンダリデシル−６
−メチルサリチル酸、３−セカンダリドデシルサリチル
酸、３−セカンダリドデシル−５−メチルサリチル酸、
３−イソドデシルサリチル酸、３−イソドデシル−５−
メチルサリチル酸、３−イソドデシル−６−メチルサリ
チル酸、３−シクロヘキシル５−ターシャリブチルサリ
チル酸、３−シクロへキンルー５−イソノニルサリチル
酸、３−シクロへキシル−５−（α−メチルペンシル）
サリチル酸、３−フェニル−５−イソノニルサリチル酸
、３−フェニル−５−（α−メチルヘンシル）サリチル
酸、３−フェニル−５−（α、α−ジメチルペンシル）
サリチル酸、３〜（α−メチルヘンノル）サリチル酸、
３−（α−メチルヘンノル）５−メチルサリチル ル）−５−イソノニルサリチル酸、３．５−ノ（α−メ
チルヘンシル）サリチル酸、３−（α１　αジメチルヘ
ンノル）サリチル酸、３−（α．αジメチルヘンシル）
−５−メチルサリチル酸、３−（α，α−ジメチルヘン
ノル）−６−メチルサリチル酸、３．５−シ（α，α−
ジメチルヘンシル）サリチル酸、３．５−シ（α，α−
ツメチルヘンシル）−６−メチルサリチル酸又は３．５
−ノ（α−メチルヘンシル）サリチル酸とヘンシルクロ
ライド又はスチレンとの縮合又は（＝ｊ加生成物なとか
挙げられる。但し、ここてターシャリオクチル基とはジ
イソブチレン又はｌ−ブテンの２量体が、イソノニル基
とはプロピレンの３量体か、そしてイソドデシル基とは
プロピレンの４量体又はｌ−ブテンの３量体かそれぞれ
サリチル酸の核に付加して生成する置換基であると定義
する。これらの核置換サリチル酸はいずれも亜鉛と塩を
形成する。塩は核置換サリチル酸の二分子に対して一原
子の亜鉛か対応している中性塩と二分子に対して一原子
以上の亜鉛か対応している塩基性塩か存在するが、いず
れも本発明の目的に供する事かできる。

酸化亜鉛、水酸化亜鉛及び炭酸亜鉛はいずれも水及び有
機溶媒に不溶性の白色微粉末であり、本発明の目的に好
ましい粉末の大きさはその一次粒子径か５ミクロン以下
である。

核置換サリチル酸の亜鉛塩と、酸化亜鉛、水酸化亜鉛及
び炭酸亜鉛から選ばれた亜鉛化合物との混合物を加熱処
理して顕色剤を製造する方法として次に列挙するような
いろいろな実施態様かあるが、いずれの方法を用いても
良好な結果を得ることができる。

１、核置換サリチル酸の亜鉛塩と亜鉛化合物とを混合し
、加熱処理し、冷却後微粉砕して顕色剤とする。

２、核置換サリチル酸の亜鉛塩と亜鉛化合物とを水又は
有機溶媒の存在下に混合加熱処理し、所望によりその加
熱処理後に水又は有機溶媒を除去し、乾燥してから微粉
砕して顕色剤とする。

３、核置換サリチル酸の亜鉛塩と亜鉛化合物とを水又は
有機溶媒の存在下に混合加熱処理しつつ水又は有機溶媒
を除去し、乾燥してから微粉砕して顕色剤とする。この
場合にも上記２項と同様の結果が得られる。

４、核置換サリチル酸の亜鉛塩の水分散液に更に亜鉛化
合物を分散させてから加熱処理し、所望によりその加熱
処理後に有機溶媒の少なくとも一部又は有機溶媒の少な
くとも一部と水の一部を除去して顕色剤水分散液とする
。

５、核置換サリチル酸の亜鉛塩と亜鉛化合物とを水、分
散剤及び有機溶媒の存在下に乳化分散させ、つづいて加
熱処理し、所望によりその加熱処理後に有機溶媒の少な
くとも一部又は有機溶媒の少なくとも一部と水の一部を
除去して顕色剤水分散液とする。

６、核置換サリチル酸の亜鉛塩と亜鉛化合物とを水、分
散剤及び有機溶媒の存在下に乳化分散させ、つづいて加
熱処理しつつ有機溶媒の少な（とも一部又は有機溶媒の
少なくとも一部と水の一部を除去して顕色剤水分散液と
する。この場合にも上記５項と同様の結果か得られる。

７、核置換サリチル酸のアルカリ金属塩に更に過剰量の
水酸化アルカリ又は炭酸アルカリを加えた水溶液と硫酸
亜鉛又は塩化亜鉛なとの水溶液とを複分解して核置換サ
リチル酸の亜鉛塩とともに水酸化亜鉛又は炭酸亜鉛を生
成させ、水不溶解物を分離して顕色剤とする。加熱処理
は複分解時又は複分解後に行う。

８、核置換サリチル酸のアルカリ金属塩の水溶液に酸化
亜鉛、有機溶媒及び硫酸亜鉛又は塩化亜鉛なとの水可溶
性亜鉛塩の水溶液を加えて複分解を行い、生成する核置
換サリチル酸の亜鉛塩と酸化亜鉛を含有する有機層を分
別し、その有機層を上記第２項、第３項、第５項又は第
６項と同様の方法で処理して顕色剤又は顕色剤水分散液
とする。

上記の加熱処理温度は４０ないし２２０’Ｃの範囲か好
ましく、更に好ましくは５０ないし２００℃の範囲であ
る。加熱処理時間は加熱処理温度及び水又は有機溶媒の
存在の有無に依存しており、５秒間ないし２００時間の
広い範囲で変化する。加熱処理温度か低いときはより長
時間の処理か必要であり、また水又は有機溶剤が適当量
存在すれば処理時間を短縮しうる効果かある。

本発明で用いることのできる有機溶媒は常圧て５０ない
し２００℃の範囲の沸点をもつものか好ましい。その具
体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパツ
ール、ブタノール、セカンダリブタノール、イソブタノ
ール、ターシャリフタノール、ペンタノール、イソペン
タノール、工チレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、３−メトキシブタノール、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ジグ０ルエタ
ン、トリクロルエタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クロルベンゼン又はジクロルヘンゼンなどが挙げ
られる。

本発明で用いることのできる好ましい分散剤としては、
アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸、アルキル
ナフタリンスルホン酸、Ｎ−メチルタウリンオレイン酸
アミド、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はアルキ
ルフェノールエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル
のアルカリ金属、アンモニウム又はアミン塩及びロート
油なとで代表されるアニオン界面活性剤、アルギン酸、
カルボキシメチルセルローズ、りん酸化澱粉、リグニン
スルホン酸、アクリル酸重合体、アクリル酸共重合体、
ビニルベンゼンスルホン酸重合体、ビニルベンゼンスル
ホン酸共重合体、マレイン酸共重合体、イタコン酸共重
合体又はポリビニルアルコールの硫酸エステルなどのア
ルカリ金属、アンモニウム又はアミン塩で代表される高
分子量アニオン性化合物及びポリビニルアルコール、メ
チルセルローズ、アクリルアミド重合体又はアクリルア
ミド共重合体なとて代表される水溶性の非イオン高分子
化合物などが挙げられる。

核置換サリチル酸の亜鉛塩の感圧記録紙用顕色剤として
の適性を更に向上させる目的で、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、可そ剤又は高分子化合物などを添加する事ができ
る。

核置換サリチル酸の亜鉛塩と亜鉛化合物とは、亜鉛化合
物が核置換サリチル酸の亜鉛塩の微粒子に内包される位
置関係にある場合か最も好ましい。そして、亜鉛化合物
は核置換サリチル酸の亜鉛塩１００重量部に対してＩな
いし３００重量部の範囲で、より好ましくは２ないし５
０重量部の範囲で使用する。

本発明の方法によって製造される顕色剤は必要に応して
湿式微粉砕し、これに接着剤としての澱粉、カセイン、
アラビヤゴム、カルボキシメチルセルローズ、ポリビニ
ルアルコール、スチレン・ブタジェン共重合ラテックス
、酢酸ビニル系ラテックス又はアクリルエステル系ラテ
ックス等、無機顔料としての酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
、炭酸マグネシウム又は硫酸カルシウム等、及びその他
の各種助剤を添加して、顕色剤層を形成するだめの塗液
を調製する。

そして、このようにして調製した顕色剤塗液をエアーナ
イフコーター、ブレードコーター、ロールコータ−、サ
イズプレスコーター、カーテンコーター又はショー１−
ドウエルコーターなと、通常の塗布装置によって上質紙
、コート紙、合成紙またはフィルム等の支持体上に塗布
し、感圧記録紙用顕色剤として仕上げる。

〔実施例〕

以下に、本発明の特徴と効果を一層明確にするために実
施例と比較例を挙げて説明する。なお、各例中の［部ｊ
及び「パーセント」は［重量部Ｊ及び［重量パーセント
Ｊを表わす。

比較例１ 内容積５００ミリリツトルのトールビーカーに３．５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛８５グラム、
スチレン・α−メチルスチレン共重合体（平均分子量１
，２００）１５グラム及びトルエン８０グラムを仕込み
、混合溶解させた。これに、アクリル酸ブチル７モルパ
ーセント、アクリル酸３モルパーセント及びアクリルア
ミド９ｏモルパーセントからなるアクリルアミド共重合
体４グラム及び炭酸ナトリウム０．２グラムを含む水溶
液１５０クラムを加え、ボモミギサー（特殊機化工業株
式会社ｆＢ！：モデルＭ）で４５℃に於いて毎分１０．
０００回の回転数で１５分間乳化分散させた。この乳化
分散液をかきまぜ機、温度計及び蒸留口のついた内容積
５００ミリリツトルの硬質ガラス製三つロフラスコに移
し、更に水５０グラムを加え、ゆっくりかきませなから
フラスコを加熱して蒸留口からトルエンと水とを留出さ
せた。

この間フラスコ内温は８０℃から１００℃を示した。

トルエンと水の合計留出量か１３０グラムになった時に
加熱をやめて内容物を冷却した。この間約５時間を要し
た。内容物は約４２パーセントの不揮発性成分を有する
顕色剤の水分散液であり、分散相の平均粒径は１．１ミ
クロンであった。

実施例１ 比較例１と全く同じ操作を行って得られた顕色剤の水分
散液に平均粒径０．６ミクロンの酸化亜鉛の６０パ一セ
ント水分散液７０グラムを加えて７０℃で２４時間加熱
した。冷却して、不揮発性成分約４６パーセン）・の顕
色剤の水分散液を得た。

実施例２ 比較例ｊと同しトールヒー力−に３，５−ジ（αメチル
ヘンシル）サリチル酸亜鉛８５グラム、スチレン・α−
メチルスチレン共重合体】５クラム、トルエン８０グラ
ム及び酸化亜鉛４２グラムを仕込み、混合溶解させた。

これに比較例１と同じアクリルアミド共重合体４グラム
及び炭酸ナトリウム０．２グラムを含む水溶液１８０グ
ラムを加え、ホモミキサーで４５℃に於いて毎分１０．
０００回の回転数で１５分間乳化分散させた。分散液を
顕微鏡で観察したところ酸化亜鉛の粒子はすべてか有機
相に内包されていて良く分散されている事かわかった。

この乳化分散液を比較例１と同し三つロフラスコに移し
、更に水５０グラムを加え、ゆっ（りかきまぜなからフ
ラスコを加熱して蒸留口からトルエンと水の合計留出量
か５時間で約１３０グラムになるように調節した。この
間フラスコの内温は　８０℃から始まり、１００℃で終
った。

留出終了後、内容物を冷却した。内容物は不揮発性成分
が約４６パーセントで、分散相の平均粒径が１．１ミク
ロンの顕色剤水分散液であった。

比較例２ 水５０グラムを含有する３、５−ジ（α−メチルヘンシ
ル）サリチル酸亜鉛の粉末９００グラムとスチレン・α
−メチルスチレン共重合体の粉末１５０グラｊ、を良く
混合し、＋８０℃に加熱設定された１インチのダブルス
クリユー式押出機で、平均滞留時間か３０秒間になるよ
うにして混練した。押し出されたストランドを空冷して
、約３００メツシに粉砕した。この粉末１００クラム、
アクリルアミド共重合体４グラム及び炭酸ナトリウム０
．２グラムを含む水溶液４００クラム及び径１゜４ミリ
メートルのガラスピーズ５００ミリリツトルを冷却ジャ
ケットの付いた内容積１，０００ミリリツトルのポット
式サンドミル（五十嵐機械製造株式会社製、モデルＴＳ
Ｇ　　４Ｈ）に仕込み、冷却ジャケットに一１５℃のブ
ラインを通しつつ、毎分２．３００回の回転数で、内容
物か過熱されないように注意しながら、回転を断続しつ
つ、合計回転時間か２０分になるように湿式微粉砕した
。ガラスピーズを除去して不揮発性成分か２１パーセン
トで、平均粒径か２．２ミクロンの顕色剤分散液を得た
。

実施例３ 水５０クラムを含有する３、５−ノ（α−メチルヘンシ
ル）サリチル酸亜鉛の粉末９００グラム、スチレン・α
−メチルスチレン共重合体の粉末１５０グラム及び酸化
亜鉛４２０グラムを良く混合し、以下比較例２と同様に
混線、粉砕して３００メツシの粉末を得た。この粉末１
４２グラムを比較例２と同様に湿式微粉砕処理して、不
揮発性成分か約３０パーセントで、平均粒径か２．２ミ
クロンの顕色剤分散液を得た。

実施例４ 水１０ダラムを含有する３、５−ノ（α−メチルヘンシ
ル）サリチル酸亜鉛の粉末１８０グラム、スチレン・α
−メチルスチレン共重合体の粉末３０グラム、酸化亜鉛
８４グラｊ２、ヘンセン７０グラム及びエタノール７０
グラムをかきませ機、温度計及び還流冷却器のついた内
容積５００ミリリツトルの三つロフラスコに仕込んだ。

内容物を比較的強くかきまぜなからフラスコを加熱して
内容物か少し沸とうする程度にした。このときの温度は
約８０℃になっていた。この状態を約３時間保ってから
、内容物をステンレススチール製のバットに移して、真
空乾燥した。真空乾燥の最終温度は１３０℃１真空度は
２０トールで２時間実施した。冷却後、これを３００メ
ツシに微粉砕して、比較例２と同様に湿式微粉砕処理し
て、不揮発性成分が約３０パーセントで、平均粒径か２
．３ミクロンの顕色剤分散液を得た。

比較例３ 内容積５００ミリリツトルのトールビーカーに３−イソ
ドデシルサリチル酸亜鉛の微粉末１００グラム及びトル
エン８０グラムを仕込み、溶解した。これに、アクリル
アミド共重合体４クラム及び炭酸ナトリウム０．２グラ
ムを含む水溶液１５０グラムを加えホモミキサーで４５
℃に於いて毎分１０．０００回の回転数で１５分間乳化
分散させた。

以下、比較例１と全く同様に処理して、不揮発性成分を
４３パーセント含有し、平均粒径か０．９　ミクロンの
顕色剤の水分散液を得た。

実施例５ 内容積５００ミリリツトルのトールビーカーに３−イソ
ドデシルサリチル酸亜鉛の微粉末１００グラム、酸化亜
鉛４２グラム及びトルエン８０グラムを仕込み、混合溶
解した。ついで、比較例３と全く同様の操作をして、不
揮発性成分を５０パーセント含有し、平均粒径が０．９
ミクロンの顕色剤の水分散液を得た。

実施例６ かきまぜ機、温度計、滴下ロート及び還流冷却器の付い
た内容積２．０００　ミリリットルの四つ目フラスコに
３−イソドデシルサリチル酸ナトリウム１００グラムを
含有する水溶液９００グラム、酸化亜鉛４２グラム及び
トルエン８０グラムを仕込み、フラスコ内の温度を８０
℃に保ちつつ、はげしくかきまぜながら滴下ロートから
２０パーセント硫酸亜鉛水溶液３００クラムを滴下した
。滴下終了後、２時間その状態に保ってから、内容物を
分液ロートに移し、有機相を分取した。核置換サリチル
酸亜鉛及び酸化亜鉛を含有する有機層を比較例３と全く
同様の操作で処理して、不揮発性成分を５０パーセント
含有し、平均粒径か０．９ミクロンの顕色剤の水分散液
を得た。

顕色剤塗液の調製及び感圧記録紙用顕色紙の製造比較例
１ないし比較例３及び実施例１ないし実施例６て得られ
た顕色剤の水分散液の３．５−シ（α−メチルヘンシル
）サリチル酸亜鉛又は３イソトデシルザリチル酸亜鉛量
か１０部に相当する量、炭酸カルシウム７５部、表１に
記載した量の酸化亜鉛及び水１００部を混合分散し、続
いてバインダーとしてポリビニルアルコール１０パセン
ト水溶液１００部、固形分５０パーセントのカルホキシ
ル変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０７、住友ノーガタ
ック株式会社製）　２０部及び水２００部を混合分散し
て顕色剤塗液を調製しｔこ。

この塗液を４０クラム／平方メートルの原紙の片面に上
記の核置換サリチル酸亜鉛か０．４グラム／平方メー１
−ルたけイ」着するように塗布し、乾燥して感圧記録紙
用顕色紙を得た。この工程で、比較例１による顕色剤の
水分散液からは比較例１１又は比較例１−２、実施例１
によるものからは実施例１−１か得られるものとして、
以下同様に顕色紙か得られるものとする。

上葉紙の製造 アルキルナフタリンにクリスタルバイオレットラクトン
を溶解し、この油性液をマイクロカプセル化して調製し
たマイクロカプセル塗液を原紙の片面に乾燥重量か４グ
ラム／平方メートルたけ増加するように塗布し、乾燥し
て上葉紙を得た。

顕色紙の試験 １、発色性試験 前記の比較例及び実施例で得られた顕色紙と上葉紙を０
℃の雰囲気下に１時間放置し、次に顕色紙と上葉紙の塗
布面を互に対向させｏ′Ｃの雰囲気下で、落下式発色試
験機（錘り、１５０クラム、高さ、２０センチメートル
）により発色させてから、マクヘス反射濃度計で、打圧
の１０秒後及び１日後の発色濃度を測定した。

２、試験結果 試験結果を表１に記載する。

但し、発色性は比較例１−１、比較例２−１及び比較例
３−１の発色濃度をそれぞれ＋００として、比較例１−
１には比較例１−２、実施例１−１及び実施例１−１を
、比較例２−１には比較例２−２、実施例３−１及び実
施例４−１を、及び比較例３−１には比較例３−２、実
施例５−１及び実施例６−１を対応させて、発色濃度の
比を表わした。

表　　１ 〔発明の効果〕 表１の結果からも、熱処理による酸化亜鉛の記録像濃度
及び発色速度の改良効果は明白であり、酸化亜鉛量の節
約による経済効果も無視する車力く出来ない。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１個の炭化水素置換基を有し、それら
   の置換基の合計炭素数が８個以上である核置換サリチル
   酸の亜鉛塩と、酸化亜鉛、水酸化亜鉛及び炭酸亜鉛の少
   なくとも１種とを混合加熱処理する事を特徴とする感圧
   記録紙用顕色剤の製造方法。
2. （２）少なくとも１個の炭化水素置換基を有し、それら
   の置換基の合計炭素数が８個以上である核置換サリチル
   酸の亜鉛塩と、酸化亜鉛、水酸化亜鉛及び炭酸亜鉛の少
   なくとも１種とを水又は有機溶媒の存在下に混合加熱処
   理する事を特徴とする感圧記録紙用顕色剤の製造方法。
3. （３）少なくとも１個の炭化水素置換基を有し、それら
   の置換基の合計炭素数が８個以上である核置換サリチル
   酸の亜鉛塩と、酸化亜鉛、水酸化亜鉛及び炭酸亜鉛の少
   なくとも１種とを水又は有機溶媒の存在下に混合加熱処
   理しつつ水又は有機溶媒を除去する事を特徴とする感圧
   記録紙用顕色剤の製造方法。
4. （４）少なくとも１個の炭化水素置換基を有し、それら
   の置換基の合計炭素数が８個以上である核置換サリチル
   酸の亜鉛塩と、酸化亜鉛、水酸化亜鉛及び炭酸亜鉛の少
   なくとも１種とを水、分散剤及び有機溶媒の存在下に乳
   化分散させ、つづいて加熱処理する事を特徴とする感圧
   記録紙用顕色剤の製造方法。
5. （５）少なくとも１個の炭化水素置換基を有し、それら
   の置換基の合計炭素数が８個以上である核置換サリチル
   酸の亜鉛塩と、酸化亜鉛、水酸化亜鉛及び炭酸亜鉛の少
   なくとも１種とを水、分散剤及び有機溶媒の存在下に乳
   化分散させ、つづいて加熱処理しつつ水及び有機溶媒を
   除去する事を特徴とする感圧記録紙用顕色剤の製造方法
   。
6. （６）少なくとも１個の炭化水素置換基を有し、それら
   の置換基の合計炭素数が８個以上である核置換サリチル
   酸のアルカリ金属塩の水溶液に酸化亜鉛、有機溶媒及び
   水可溶性亜鉛塩の水溶液を加えて、加熱下又は非加熱下
   に複分解を行い、その生成した核置換サリチル酸の亜鉛
   塩及び酸化亜鉛を含有する有機層を分別し、これに水及
   び分散剤を加えて乳化分散させ、つづいて加熱処理する
   事を特徴とする感圧記録紙用顕色剤の製造方法。
7. （７）少なくとも１個の炭化水素置換基を有し、それら
   の置換基の合計炭素数が８個以上である核置換サリチル
   酸のアルカリ金属塩の水溶液に酸化亜鉛、有機溶媒及び
   水可溶性亜鉛塩の水溶液を加えて、加熱下又は非加熱下
   に複分解を行い、その生成した核置換サリチル酸の亜鉛
   塩及び酸化亜鉛を含有する有機層を分別し、これに水及
   び分散剤を加えて乳化分散させ、つづいて加熱処理しつ
   つ水及び有機溶媒を除去する事を特徴とする感圧記録紙
   用顕色剤の製造方法。
8. （８）加熱処理温度が５０ないし２００℃である請求項
   （１）ないし（７）の何れかに記載の感圧記録紙用顕色
   剤の製造方法。
9. （９）前記の核置換サリチル酸が３，５−ジ（α−メチ
   ルベンジル）サリチル酸である請求項（１）ないし（８
   ）の何れかに記載の感圧記録紙用顕色剤の製造方法。
10. （１０）前記の核置換サリチル酸が３−イソドデシルサ
    リチル酸である請求項（１）ないし（８）の何れかに記
    載の感圧記録紙用顕色剤の製造方法。
11. （１１）請求項（１）ないし（１０）の何れかに記載の
    製造方法によって得られた感圧記録紙用顕色剤を含有す
    る塗液を支持体に塗布してなる感圧記録紙。