JPH04309561A - ポリアミド樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアミド樹脂成形品に
関する。さらに詳しくは、本発明は特定の分散形態を有
し、道路凍結防止剤として多用される塩化カルシウムに
よるクラック発生が抑制され、かつ機械的性質に優れた
ポリアミド樹脂成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６６はその強靱性、耐熱性、耐
薬品性等を生かして、自動車や電気、電子製品の部品分
野に利用されているが、ナイロン６６の重大な欠点の一
つに金属ハロゲン化物によって環境応力クラックが生じ
ることがあげられる。特に道路凍結防止剤として使用さ
れる塩化カルシウムとの接触では、ナイロン６６樹脂成
形品にクラックを生じ、成形品の劣化を引き起こすこと
が知られている。特に自動車分野に於ては、部品信頼性
の観点から、道路凍結防止剤と接触する可能性の高いナ
イロン６６樹脂部品、例えば、キャニスター、ラジエー
タータンク、ウォーターバルブ、ウォーターポンプハウ
ジング、コネクター等には、クラック発生の抑制された
ポリアミド樹脂成形品が求められていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、金属
ハロゲン化物による環境応力クラック発生が抑制され、
しかもナイロン６６樹脂が本来有する強靱性、耐熱性、
機械的特性をも兼ね備えたポリアミド樹脂成形品を得る
ことを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、金属ハロゲ
ン化物によるクラック発生が抑制され、しかもナイロン
６６が本来有する優れた特性をも兼ね備えたポリアミド
樹脂成形品を得るために、鋭意研究を重ねた結果、ナイ
ロン６６樹脂に特定の高級脂肪族ポリアミドを配合し、
特定の分散形態を有するポリアミド樹脂成形品が、その
目的に適合することを見い出し、この知見に基づき本発
明を完成させるに至った。

【０００５】すなわち、本発明は（ａ）ナイロン６６樹
脂２０〜８０重量部、（ｂ）ポリマ−主鎖中のメチレン
基数とアミド基数の比（ＣＨ２　／ＮＨＣＯ）が６〜１
１である高級脂肪族ポリアミド８０〜２０重量部、とを
溶融混合した成形品であり、（ａ）および（ｂ）成分の
少なくとも１種が成形品中に分散相を形成し、その分散
相の一部が層状体となっていることを特徴とするポリア
ミド樹脂成形品に関するものである。

【０００６】本発明のポリアミド樹脂成形品はポリアミ
ド樹脂マトリックス中に新規な形態の分散相を有する成
形品であり、このことが本発明の驚くべき効果を発現さ
せているものと考えている。本発明のポリアミド樹脂成
形品は、ナイロン６６と特定の高級脂肪族ポリアミドを
溶融混合した成形品であるが、本発明に於て使用するナ
イロン６６（ａ）は、その結晶性を大きく損なわない範
囲で他のポリアミド形成モノマ−との共重合体であって
もよい。

【０００７】本発明でいう高級脂肪族ポリアミド（ｂ）
とは、酸アミド結合を有する線状合成高分子であり、主
鎖中のメチレン基数とアミド基数の比（ＣＨ２　／ＮＨ
ＣＯ）が６〜１１であるポリアミドであり、かかるポリ
アミドとしてはナイロン７、ナイロン９、ナイロン１１
、ナイロン１２、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイ
ロン６１２、ナイロン１２１２等またはそれらの混合物
があげられる。主鎖中のメチレン基数とアミド基数の比
が６未満のポリアミドでは金属ハロゲン化物による環境
応力亀裂に対する抵抗性改善への寄与が不充分であり、
その比が１１以上のポリアミドではナイロン６６との相
溶性が損われる為、得られる成形品の機械的性質が損わ
れる。

【０００８】本発明のポリアミド樹脂成形品はナイロン
６６（ａ）２０〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重
量部と高級脂肪族ポリアミド（ｂ）８０〜２０重量部、
好ましくは７０〜３０重量部からなるものである。成形
品中の該高級脂肪族ポリアミドの量が２０重量部より少
なすぎると、金属ハロゲン化物による環境応力亀裂に対
する抵抗性の改善が充分でなく、また８０重量部を越え
ると、ナイロン６６の有する機械的性質を著しく低下さ
せる。

【０００９】本発明の成形品は、周知の製造方法によっ
て製造できるが、例えば常用の単軸または二軸押出機の
ような押出機で溶融混合し、冷却固化させて、ペレット
、ロッド、糸、フイルム、シート等の成形品にする方法
、あるいは、射出成形で溶融混合し、成形品とする方法
等が挙げられる。好ましい溶融混合温度は２６０〜３０
０℃、好ましくは２７０〜２９０℃の範囲である。

【００１０】本発明のポリアミド樹脂成形品中には（ａ
）および（ｂ）成分の少なくとも１成分が分散している
。その成分の配合比率によって（ａ）成分が分散相とな
る場合、（ｂ）成分が分散相となる場合、両形態が混じ
り合った形態をとったもの、が各種存在するが、本発明
の成形品は少なくともその分散相が厚さ０．０１〜０．
５μｍ程度の層状体を形成している必要がある。

【００１１】本発明のポリアミド樹脂成形品は、所望に
応じ他のポリマ−、可塑剤、難燃剤、あるいはガラス繊
維、炭素繊維等の強化材、ウォラストナイト、タルク、
焼成カオリン等の充填剤、あるいは耐熱安定剤、酸化劣
化防止剤、滑剤等を配合したものであっても良い。なお
、本発明における分散形態及び分散相中の層状体の厚さ
は透過型電子顕微鏡写真法によって求めることかできる
。すなわち、成形品の成形流動方向に対して直角方向に
切り取った超薄切片を２％オスミウム酸水溶液と５％リ
ンタングステン酸水溶液の混合液（混合比は容量で前者
１に対して後者２の割合）で染色し、その超薄切片の透
過型電子顕微鏡写真（写真倍率３００００倍）を調整し
て求める。この場合、ナイロン６６成分が黒く、高級脂
肪族ポリアミドが白く観察される。

【００１２】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。

【００１３】

【実施例１〜３、比較例１〜２】ペレット状のナイロン
６６（相対粘度ηｒ＝２．６５）とペレット状のナイロ
ン６１２（相対粘度ηｒ＝２．３０）を表１に示す割合
に混合し、射出成形機を用いて混合物を溶融混合し、射
出成形して物性測定用試験片を得た。下記試験法に従っ
て特性を調べた。 引張強度：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に従った。 耐環境応力亀裂性：８０℃の熱水中で４時間調湿処理し
た矩形試験片を６００ｋｇ／ｃｍ２　の一定応力で曲げ
た状態に保ち、３０重量％塩化カルシウム水溶液をその
表面に塗布後、１００℃の温度に一時間放置後の試験片
のクラック発生状態を観察した。

【００１４】表１に示した結果より、実施例１〜３は機
械的強度、耐環境応力亀裂性に優れることが判る。これ
に対して、比較例１、比較例２では、分散相中に層状体
が観察されない為に、比較例１では耐環境応力亀裂性に
、又、比較例２では機械的強度にそれぞれ劣るが判る。 なお、参考までに、実施例１に於ける成形品から切取っ
た超薄切片の透過型電子顕微鏡写真による組織状態の模
写図を図１に示す。図１に於て、黒い部分がナイロン６
６であり、白い部分がナイロン６１２である。図１では
、黒いナイロン６６相中に、白いナイロン６１２がミク
ロに分散し、分散形態としては、粒状と層状との混合体
を形成している状態が見られる。その他の実施例、比較
例については、表１にその観察結果を示した通りであっ
た。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂成形品は、機械
的性質及び金属ハロゲン化物、特に塩化カルシウムに対
する抵抗性に優れる為、道路凍結防止剤（塩化カルシウ
ム）の付着する恐れのある自動車部品として好適である
。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリアミド樹脂成形品の、実施例１に
おける成形品から切取った超薄切片の透過型電子顕微鏡
写真による組織状態の模写図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）ナイロン６６樹脂２０〜８０重
   量部、（ｂ）ポリマ−主鎖中のメチレン基数とアミド基
   数の比（ＣＨ２　／ＮＨＣＯ）が６〜１１である高級脂
   肪族ポリアミド８０〜２０重量部、とを溶融混合した成
   形品であり、（ａ）および（ｂ）成分の少なくとも１種
   が成形品中に分散相を形成し、その分散相の一部が層状
   体となっていることを特徴とするポリアミド樹脂成形品
   。