JPH0429190B2 - - Google Patents
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- JPH0429190B2 JPH0429190B2 JP60016968A JP1696885A JPH0429190B2 JP H0429190 B2 JPH0429190 B2 JP H0429190B2 JP 60016968 A JP60016968 A JP 60016968A JP 1696885 A JP1696885 A JP 1696885A JP H0429190 B2 JPH0429190 B2 JP H0429190B2
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- Japan
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- battery
- mos2
- positive electrode
- discharge
- charge
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
(イ) 産業上の利用分野
本発明はリチウム或いはリチウムの合金を活物
質とする負極を備えた非水電解液二次電池に係
り、特に正極の改良に関するものである。
質とする負極を備えた非水電解液二次電池に係
り、特に正極の改良に関するものである。
(ロ) 従来の技術
非水電解液二次電池の正極活物質としては既に
種々提案されており、その中で二硫化モリブデン
（MOS2）が1979年に発行された「J.
Electrochem.Soc.Vol.126」の第2277頁に開示さ
れている。
種々提案されており、その中で二硫化モリブデン
（MOS2）が1979年に発行された「J.
Electrochem.Soc.Vol.126」の第2277頁に開示さ
れている。
しかしながら、正極活物質としてMOS2を用い
た場合、充放電の繰返しで正極の容量が低下する
という問題があつた。
た場合、充放電の繰返しで正極の容量が低下する
という問題があつた。
充放電サイクルによるMOS2正極の容量低下の
原因は次のように考えられる。即ち、充放電反応
は次式で示され放電反応生成物は２種類が考えら
れる。
原因は次のように考えられる。即ち、充放電反応
は次式で示され放電反応生成物は２種類が考えら
れる。
MOS2＋xL1+放電
――→
←――
充電Lix
Ｍ
OS2→
2Li2
Ｓ
＋MO
ここでの生成物LixMOS2は所謂インターカ
レーシヨン反応の結果生じた生成物であり可逆反
応生成物である。一方の生成物2Li2S＋MOは
硫化物系で考えられている生成物であり不可逆反
応生成物である。
レーシヨン反応の結果生じた生成物であり可逆反
応生成物である。一方の生成物2Li2S＋MOは
硫化物系で考えられている生成物であり不可逆反
応生成物である。
一般にはMOS2と反応するLi+量が少ない（ｘ
値が小さい）時はの生成物が主であるが、Li+
量が多い（ｘ値が大きい）時はの生成物ができ
やすくなる傾向にある。即ちMOS2の充放電サイ
クルによりの不可逆反応生成物の蓄積が生じ、
そのことがMOS2の容量低下の原因と考えられ
る。又、当然のことであるが充放電深度の大きい
方が、充放電深度の小さい場合より劣化が大きく
なる。つまりMOS2の容量低下は充放電深度によ
つても異なることになる。
値が小さい）時はの生成物が主であるが、Li+
量が多い（ｘ値が大きい）時はの生成物ができ
やすくなる傾向にある。即ちMOS2の充放電サイ
クルによりの不可逆反応生成物の蓄積が生じ、
そのことがMOS2の容量低下の原因と考えられ
る。又、当然のことであるが充放電深度の大きい
方が、充放電深度の小さい場合より劣化が大きく
なる。つまりMOS2の容量低下は充放電深度によ
つても異なることになる。
(ハ) 発明が解決しようとする問題点
本発明はMOS2を正極活物質とする非水電解液
二次電池の充放電サイクル特性の向上を目的とす
る。
二次電池の充放電サイクル特性の向上を目的とす
る。
(ニ) 問題点を解決するための手段
本発明は二硫化モリブデン（MOS2）と三硫化
モリブデン（MOS3）との混合物を正極活物質と
することを特徴とする非水電解液二次電池にあ
る。
モリブデン（MOS3）との混合物を正極活物質と
することを特徴とする非水電解液二次電池にあ
る。
(ホ) 作用
MOS2とMOS3との混合物を正極活物質とする
と理由は詳かではないが、MOS2とMOS3との間
の何らかの相互作用で前述の反応式におけるの
不可逆反応生成物の生成反応を抑制し、の可逆
反応生成物を生成するインターカレーシヨン反応
を優位にする。
と理由は詳かではないが、MOS2とMOS3との間
の何らかの相互作用で前述の反応式におけるの
不可逆反応生成物の生成反応を抑制し、の可逆
反応生成物を生成するインターカレーシヨン反応
を優位にする。
尚、MOS3の添加量は５〜30重量％が好まし
い。
い。
(ヘ) 実施例
以下本発明の実施例について詳述する。
MOS2にMOS3を20重量％添加して混合したる
ものを正極活物質とし、この活物質90部に導電剤
としての炭素粉末５部及び結着剤としてのフツ素
樹脂５部を混合した混合物を加圧成型し、ついで
この成型体を200℃で熱処理したものを正極とす
る。
ものを正極活物質とし、この活物質90部に導電剤
としての炭素粉末５部及び結着剤としてのフツ素
樹脂５部を混合した混合物を加圧成型し、ついで
この成型体を200℃で熱処理したものを正極とす
る。
又、負極はリチウム85％、アルミニウム15％の
組成のリチウム−アルミニウム合金を用い、電解
液はプロピレンカーボネートに過塩素酸リチウム
を１モル／ｌ溶解させたものを用いて本発明電池
Ａ１を作製した。
組成のリチウム−アルミニウム合金を用い、電解
液はプロピレンカーボネートに過塩素酸リチウム
を１モル／ｌ溶解させたものを用いて本発明電池
Ａ１を作製した。
第１図は電池の半断面図を示し、MOS2と
MOS3との混合物を活物質とする正極１が正極罐
２の内底面に配設されていると共にリチウム−ア
ルミニウム合金負極３が負極罐４の内面に固着せ
る負極集電体５に圧着されている。６はセパレー
タ、７は絶縁パツキングである。
MOS3との混合物を活物質とする正極１が正極罐
２の内底面に配設されていると共にリチウム−ア
ルミニウム合金負極３が負極罐４の内面に固着せ
る負極集電体５に圧着されている。６はセパレー
タ、７は絶縁パツキングである。
第２図は本発明電池Ａ１と、MOS3を添加せず
MOS2のみを正極活物質とする従来電池Ｂとの初
期放電特性を示す。
MOS2のみを正極活物質とする従来電池Ｂとの初
期放電特性を示す。
又、第３図は本発明電池と従来電池との充放電
サイクル特性比較図であり、充放電条件は充電々
流1mAで充電終止電圧3.5V、放電々流1mAで放
電終止電圧1.4Vとし、各回の放電容量を用いて
次述の計算式によつて算出した利用効率（％）と
充放電サイクル数との関係を示す。
サイクル特性比較図であり、充放電条件は充電々
流1mAで充電終止電圧3.5V、放電々流1mAで放
電終止電圧1.4Vとし、各回の放電容量を用いて
次述の計算式によつて算出した利用効率（％）と
充放電サイクル数との関係を示す。
利用効率（％）＝
ｘ回充放電後の放電容量／初期放電容量×100
尚、第３図において本発明電池Ａ２はMOS3の
添加量が10重量％であることのみ本発明電池Ａ１
とは異なつている。
添加量が10重量％であることのみ本発明電池Ａ１
とは異なつている。
第２図の初期放電特性より本発明電池は従来電
池とほとんど遜色なく、MOS3の添加は電池性能
に何ら悪影響を及ぼさないことがわかる。
池とほとんど遜色なく、MOS3の添加は電池性能
に何ら悪影響を及ぼさないことがわかる。
又、第３図より明白なるように本発明電池によ
れば従来電池に比して充放電サイクル特性が向上
している。
れば従来電池に比して充放電サイクル特性が向上
している。
このように充放電サイクル特性が向上する理由
は詳かではないが、MOS2とMOS3との間の何ら
かの相互作用で前述の反応式におけるの不可逆
反応生成物の生成反応が抑制され、の可逆反応
生成物の生成反応が優位に進行するためであると
考えられる。
は詳かではないが、MOS2とMOS3との間の何ら
かの相互作用で前述の反応式におけるの不可逆
反応生成物の生成反応が抑制され、の可逆反応
生成物の生成反応が優位に進行するためであると
考えられる。
(ト) 発明の効果
上述した如く、非水電解液二次電池において二
硫化モリブデン（MOS2）と三硫化モリブデン
（MOS3）との混合物を正極活物質として用いる
ことにより充放電サイクル特性を向上させること
ができるものであり、この種電池の用途拡大に資
するところ極めて大である。
硫化モリブデン（MOS2）と三硫化モリブデン
（MOS3）との混合物を正極活物質として用いる
ことにより充放電サイクル特性を向上させること
ができるものであり、この種電池の用途拡大に資
するところ極めて大である。
第１図は本発明電池の半断面図、第２図及び第
３図は本発明電池と従来電池との電池特性比較図
であり、第２図は初期放電特性、第３図は充放電
サイクル特性を夫々示す。 １……正極、２……正極罐、３……負極、４…
…負極罐、５……負極集電体、６……セパレー
タ、７……絶縁パツキング、Ａ１，Ａ２……本発
明電池、Ｂ……従来電池。
３図は本発明電池と従来電池との電池特性比較図
であり、第２図は初期放電特性、第３図は充放電
サイクル特性を夫々示す。 １……正極、２……正極罐、３……負極、４…
…負極罐、５……負極集電体、６……セパレー
タ、７……絶縁パツキング、Ａ１，Ａ２……本発
明電池、Ｂ……従来電池。
Claims (1)
- １ リチウム或いはリチウムの合金を活物質とす
る負極と、非水電解液と、二硫化モリブデンと
（MOS2）と三硫化モリブデン（MOS3）との混
合物を活物質とする正極とを備えた非水電解液二
次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60016968A JPS61176071A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60016968A JPS61176071A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | 非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61176071A JPS61176071A (ja) | 1986-08-07 |
| JPH0429190B2 true JPH0429190B2 (ja) | 1992-05-18 |
Family
ID=11930889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60016968A Granted JPS61176071A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61176071A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5990362A (ja) * | 1982-11-15 | 1984-05-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体状二次電池 |
-
1985
- 1985-01-31 JP JP60016968A patent/JPS61176071A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5990362A (ja) * | 1982-11-15 | 1984-05-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体状二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61176071A (ja) | 1986-08-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |