JPH0428855A - 金色装飾品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、ツートーン色調の金色装飾品およびその製造
方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、時計ケース、眼鏡フレーム、ペンダント、プレス
レッドなどの装飾品には、基材金属に金、銀、白金など
のメツキを施したものが多かったが。

これらはモノトーンであるため、近年はさらにツートー
ン化したものが求められるようになり、例えば基材上に
蒸着により金属の一次メツキ膜を形成し、このメツキ膜
上の所定の位置にマスキングを施して洗浄後、別のバッ
チでこのメツキ膜上に異種金属の二次メツキ膜を重ね、
しかる後にマスクを取り除くという方法が行われていた
。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、この方法はメツキ工程とそれにともなう
洗浄工程を一次と二次に分けて別のバッチで繰り返して
行なわなければならないため、工程が複雑で工数がかか
り、歩留りもよくないという問題があった。またイオン
ブレーティング法により膜を形成させる場合は、マスキ
ングに耐熱マスクを必要とするほか、処理前のマスク（
有機マスク）の乾燥が不十分であると、マスクよりガス
が発生し、メツキ膜の変色の原因になっていた。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、これらの問題を解決することを目的とするも
ので、基材上に、ＺｒＮ、またはＨｆＮ膜の第１層とＡ
ｕまたはＡｕ合金膜の第２層と、さらに”Ｉ’ｉＣ，Ｔ
ｉＮ，ＴｉＣＮから選ばれる第３層の有色膜を重層に設
けた後、前記第３層の有色膜にエツチングを施してツー
トーン色調を現出してなる金色装飾品を要旨とする第１
の発明と、基材上にＰＶＤ法またはＣＶＤ法によりＺｒ
Ｎ、またはＨｆＮ膜の第１層と、ＡｕまたはＡｕ合金膜
の第２層と、さらにＴ　ｉ　Ｃ、Ｔ　ｉ　Ｎ　、　Ｔ　
ｉ　ＣＮから選ばれる有色膜を同一バッチで重層に形成
し、前記第３層の有色膜にエツチングを施してツートー
ン色調を現出させることを特徴とする金色装飾品の製造
方法を要旨とする第２の発明からなるものである。

本発明の装飾品には、ステンレススチール、チタン、チ
タン合金などの金属を基材とする時計ケース、眼鏡フレ
ーム、ペンダント、プレスレッドなどが挙げられる。

本発明の方法はまずこれらの基材上に、下地として基材
と異色のＺｒＮまたはＨｆＮ膜を第１層として設け、こ
の上にＡｕまたはＡｕ合金膜の第２層と、さらにその上
にＴｉＣ，ＴｉＮ，ＴｉＣＮ、から選ばれる膜の第３層
をＰＶＤ法またはＣＶＤ法により同一バッチで桁高形成
させ、異色の積層体とする。この場合各層の境界には混
合層が存在しているため、相互の密着が良好である。特
に素材と下地との間にＺｒまたはＨｆ膜を介在させると
、優れた密着効果が得られる。

つぎに表面の第３層にマスキングパターンを施してエツ
チング剤を選択的に用いると、金色と黒、茶、グレーの
ツートーンからなる優美な装飾品とすることができる。

本発明によれば、Ａｕ層の下地として耐食性に優れた金
色のＨｆＮ、ＺｒＮの膜が設けられているため、Ａｕま
たはＡｕ合金層を薄くすることができ、Ａｕにピンホー
ルがあってもエツチングに際しオーバエツチングのおそ
れがなく、装飾品としての耐食性が増進できるという効
果が得られる。また、Ａｕが摩耗しても金色である手地
のＨｆＮ、ＺｒＮ膜があるので外観をそこねることはな
い。

本発明による金色装飾品の実施例を添付した図面に基づ
いてさらに詳細に説明すると、この方法は、第１図に示
すように素材金属１上に（ａ）、まず金属ＺｒまたはＨ
ｆの薄膜２を析出させ（ｂ）、ついでこの上に金色のＺ
ｒＮまたはＨｆＮの薄膜３をそれぞれの反応ガスから析
出形成する（ｃ）。さらに１反応ガスの組成を変えて、
この薄膜３上にイオンブレーティングにより、Ａｕまた
はＡｕ合金の金色ｗＡ４を重ね（ｄ）、最後にこれとは
色の異なる、例えば一般式Ｔｉ　Ｎで表わされるＴｉＮ
　　　ｙ 化合物の黒色の薄膜５を重ねて析出させ（ｅ）、この薄
ＰＩＡ５上の所定の場所にマスク６を設けた（ｆ）後、
ＮａＯＨ，Ｈ，Ｏ□の混合溶液等のアルカリ系または硝
酸系のエツチング剤を作用させて薄膜５の一部を除去し
くｇ）、最後にマスクを剥離する（ｈ）と、例えば金色
と黒色のツートーン化された装飾品２０が 得られる。

以下、本発明の具体的態様を実施例により説明するが、
本発明はこれらの記載に限定されるものではない。

［実施例コ 実施例　１ ステンレス製時計バントを洗浄後、イオンブレーティン
グ装置にセットし、排気後アルゴンガスを導入して装置
の内圧を４Ｘ１０−１Ｐａに維持し、負電位５０Ｖの加
速電圧、アノード電流３０Ａでアルゴンガスをイオン化
し、時計バンドの表面にボンバードクリーニングを施し
た。

つぎに、適当な加速電圧で発生する電子ビームを蒸発源
の金属Ｚｒに照射し、Ｚｒを蒸発させて時計バンドの表
面にＺｒ層を形成した。窒素ガスを真空槽内に導入し、
２．５Ｘ１０−１Ｐａの圧力下でＺｒ蒸気と窒素ガスと
をプラズマ中でイオン化し、上述のＺｒ層の上に金色の
ＺｒＮ層を形成した。ついでＡｕの蒸着層をこの上に重
ねてから蒸発源の金属Ｔｉへ電子ビームを照射し、エチ
レンガスと窒素ガスとを同時に槽内に導入し、Ｔｉ蒸気
とエチレンガスとをプラズマ中でイオン化し、黒色のＴ
１ＣＮの膜をＡｕ蒸着層の上に形成した。

このようにして作った時計バンドに、溶剤溶解タイプの
有機マスク層を印刷した。これを硝酸に常温で６０〜９
０分間浸漬し、黒色の膜をエツチングした。その後、ト
リクロルエタンなどの塩素系溶剤に３０分浸漬して有機
マスク層を除去したところ、金色のＡｕ層と黒色のＴ１
ＣＮ層とからなるツートンカラーの時計バンドができた
。

この時計バンドについてキャス試験（ＣＡＳＳ　：　Ｊ
ＩＳ）１−８６１７）を行った結果、０７３０本で合格
した。なお、ＺｒＮ層のない黒色時計バンドでは２７３
０本で錆が発生した。

実施例　２ Ｔｉ合金製眼鏡フレームを洗浄後イオンブレーティング
装置にセットする。実施例１と同様の手順で蒸発源の金
属Ｚｒの代りに金属Ｈｆを使用し、Ｈｆ、ＨｆＮの順で
膜を形成した。ついでＡｕ　　Ｎｘの合金層をこの上に
重ねる。さらに、この上に窒素ガスとＴｉ蒸気とで茶色
系のＴｉＮの膜を形成した。

このようにして作った眼鏡フレームに、溶剤溶解タイプ
の有機マスク層を印刷した。これをＮａＯＨ，Ｈ２Ｏ２
の混合アルカリ溶液に常温で６０〜９０分浸漬し、茶色
系の膜をエツチングした。

その後、トリクロルエタンなどの塩素系溶剤に３０分浸
漬して有機マスク層を除去したところ、金色のＡｕ−Ｎ
ｉの金合金層と、茶色のＴｉＮ層とからなるツートンカ
ラーの眼鏡フレームが得られた。

この実施例は、Ｔ　ｉ　Ｎ層ならば硝酸またはＮａＯＨ
１Ｈ２０２の混合アルカリ溶液でエツチングされるが、
Ａｕ層やＡｕ合金層はエツチングされず、またＺｒＮ層
やＨｆＮ層では王水やふっ酸と硝酸の混酸でないとエツ
チングされないという性質を利用したものである。

なお、上記各実施例では反応性イオンブレーティング法
による多色化装飾品の製造例を示したが、これに代えて
アーク式蒸着法やスパッタリング法などのＰＶＤ法やＣ
ＶＤ法の適用など種々応用できることはいうまでもない
。

［発明の効果コ 本発明によれば、耐久性が高くツートーン調の金色装飾
品が極めて容易に得られる。とくに、その製造に際して
従来基材上の金属膜の形成時に要した反応、冷却、排気
、洗浄等の時間が大幅に短縮され、工数が大幅に削減さ
れる。またマスキングに際しての耐熱マスクが不要にな
るほか、マスクの剥離も容易になるなどコスト面にも大
きな効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）〜（ｈ）は、それぞれ本発明による多色化
装飾品を得るための異なる工程を順を追って示す説明図
である。 １・・・基材金属、　　２・・ＺｒまたはＨｆの薄膜。 ３・・ＺｒＮまたはＨｆＮの薄膜、 ４・・ＡｕまたはＡｕ合金の金色膜、 ５・・ＴｉＮ化合物の黒色の薄膜、 ６・・・マスク、 ２０・・・金色装飾品。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. １．基材上に、ＺｒＮ、またはＨｆＮ膜の第１層とＡｕ
   、またはＡｕ合金膜の第２層と、さらにＴｉＣ、ＴｉＮ
   ，ＴｉＣＮから選ばれる第３層の有色膜を重層に設けた
   後、前記第３層の有色膜にエッチングを施してツートー
   ン色調を現出してなる金色装飾品。
2. ２．基材と第１層の間に、ＺｒまたはＨｆ層を介在させ
   てなる請求項１に記載の金色装飾品。
3. ３．基材上にＰＶＤ法またはＣＶＤ法によりＺｒＮ、ま
   たはＨｆＮ膜の第１層と、ＡｕまたはＡｕ合金膜の第２
   層と、さらにＴｉＣ，ＴｉＮ，ＴｉＣＮから選ばれる有
   色膜を同一バッチで重層に形成し、前記第３層の有色膜
   にエッチングを施してツートーン色調を現出させること
   を特徴とする金色装飾品の製造方法。