JPH04288398A - 脱ろう法 - Google Patents
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- JPH04288398A JPH04288398A JP3272611A JP27261191A JPH04288398A JP H04288398 A JPH04288398 A JP H04288398A JP 3272611 A JP3272611 A JP 3272611A JP 27261191 A JP27261191 A JP 27261191A JP H04288398 A JPH04288398 A JP H04288398A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G73/00—Recovery or refining of mineral waxes, e.g. montan wax
- C10G73/02—Recovery of petroleum waxes from hydrocarbon oils; Dewaxing of hydrocarbon oils
- C10G73/04—Recovery of petroleum waxes from hydrocarbon oils; Dewaxing of hydrocarbon oils with the use of filter aids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は含ろう含有炭化水素オイルを脱ろ
うする方法に関する。
うする方法に関する。
【０００２】ろうを除去するとかなり高い流動点を有す
るオイルが得られるので、脱ろうは炭化水素オイルの精
製の際に適用される重要な工程である。この工程は通常
、オイルをろうを沈殿させるのに十分低い温度まで冷却
し、次いでオイルからろうを濾過により除去することに
よって実施される。通常、オイルを溶解し、ろうを沈殿
させ得る溶媒をオイルに添加する。沈殿したろうは濾過
の際にフィルターを閉塞する傾向がある。その結果とし
て、濾過速度が実質的に低下し、濾過ケーキ中に残存す
るオイルの量はかなり増加する。これらの欠点は、脱ろ
うを脱ろう助剤と呼称されるある種の重合体の存在下で
実施することによって回避し得る。この目的に適した重
合体類の例としては、少なくとも１部が、アルキル基中
に少なくとも８個の炭素原子を有するアルキルアクリレ
ート又はアルキルメタクリレート（以下、Ｃ８＋アルキ
ルエステルと呼称する）からなる１種又はそれ以上のオ
レフィン性不飽和化合物の重合体類があげられる。これ
らの重合体類は満足されるものではあるが、更に良好な
かつ更に効果的な製品が常に必要とされる。従って、本
発明の目的は更に適した脱ろう助剤を提供することにあ
る。
るオイルが得られるので、脱ろうは炭化水素オイルの精
製の際に適用される重要な工程である。この工程は通常
、オイルをろうを沈殿させるのに十分低い温度まで冷却
し、次いでオイルからろうを濾過により除去することに
よって実施される。通常、オイルを溶解し、ろうを沈殿
させ得る溶媒をオイルに添加する。沈殿したろうは濾過
の際にフィルターを閉塞する傾向がある。その結果とし
て、濾過速度が実質的に低下し、濾過ケーキ中に残存す
るオイルの量はかなり増加する。これらの欠点は、脱ろ
うを脱ろう助剤と呼称されるある種の重合体の存在下で
実施することによって回避し得る。この目的に適した重
合体類の例としては、少なくとも１部が、アルキル基中
に少なくとも８個の炭素原子を有するアルキルアクリレ
ート又はアルキルメタクリレート（以下、Ｃ８＋アルキ
ルエステルと呼称する）からなる１種又はそれ以上のオ
レフィン性不飽和化合物の重合体類があげられる。これ
らの重合体類は満足されるものではあるが、更に良好な
かつ更に効果的な製品が常に必要とされる。従って、本
発明の目的は更に適した脱ろう助剤を提供することにあ
る。
【０００３】本発明者らが脱ろう助剤として適用される
重合体について研究したところ、或る重合体類がこの目
的に非常に良く適していることを見出した。本発明の重
合体とＣ８＋アルキルエステル重合体とを比較すると、
多くの場合に、本発明の重合体が高い活性を有すること
を見出した。このことは、Ｃ８＋アルキルエステル重合
体と比較して、本発明の重合体は、同一の濃度ならば濾
過速度の増加、及び／又は濾過ケーキ中に残存するオイ
ル量の減少をもたらすこと、或いは所与の濾過速度の増
加及び／又は濾過ケーキ中に残存するオイル量の減少が
より低い濃度で得られることを意味する。本発明の重合
体は、少なくとも１部が、１分子中に少なくとも１０個
の炭素原子を有するα−オレフィン（以下、Ｃ１０＋
α−オレフィンと呼称する）からなる１種又はそれ以上
のオレフィンと一酸化炭素との線状重合体であって、一
酸化炭素由来の単位とオレフィン由来の単位が実質的に
交互に配列して存在している重合体である。
重合体について研究したところ、或る重合体類がこの目
的に非常に良く適していることを見出した。本発明の重
合体とＣ８＋アルキルエステル重合体とを比較すると、
多くの場合に、本発明の重合体が高い活性を有すること
を見出した。このことは、Ｃ８＋アルキルエステル重合
体と比較して、本発明の重合体は、同一の濃度ならば濾
過速度の増加、及び／又は濾過ケーキ中に残存するオイ
ル量の減少をもたらすこと、或いは所与の濾過速度の増
加及び／又は濾過ケーキ中に残存するオイル量の減少が
より低い濃度で得られることを意味する。本発明の重合
体は、少なくとも１部が、１分子中に少なくとも１０個
の炭素原子を有するα−オレフィン（以下、Ｃ１０＋
α−オレフィンと呼称する）からなる１種又はそれ以上
のオレフィンと一酸化炭素との線状重合体であって、一
酸化炭素由来の単位とオレフィン由来の単位が実質的に
交互に配列して存在している重合体である。
【０００４】本発明者らが脱ろう助剤として適用される
重合体について研究したところ、更に、上記の２つの重
合体類のそれぞれから選択した重合体の混合物も脱ろう
助剤として使用するのに非常に適していることを見出し
た。
重合体について研究したところ、更に、上記の２つの重
合体類のそれぞれから選択した重合体の混合物も脱ろう
助剤として使用するのに非常に適していることを見出し
た。
【０００５】従って、本発明は、含ろう炭化水素オイル
からろうを沈殿させ、ろうを分離することによって含ろ
う炭化水素オイルを脱ろうする脱ろう法に関し、この方
法では、ろうの沈殿を、 ａ）少なくとも１部がＣ１０＋ α−オレフィンからな
る１種又はそれ以上のオレフィンと一酸化炭素との線状
重合体であって、一酸化炭素由来の単位とオレフィン由
来の単位が実質的に交互に配列して存在している重合体
、及び所望により更に、 ｂ）少なくとも１部がＣ８＋アルキルエステルからなる
１種又はそれ以上のオレフィン性不飽和化合物の重合体
、の存在下で実施する。
からろうを沈殿させ、ろうを分離することによって含ろ
う炭化水素オイルを脱ろうする脱ろう法に関し、この方
法では、ろうの沈殿を、 ａ）少なくとも１部がＣ１０＋ α−オレフィンからな
る１種又はそれ以上のオレフィンと一酸化炭素との線状
重合体であって、一酸化炭素由来の単位とオレフィン由
来の単位が実質的に交互に配列して存在している重合体
、及び所望により更に、 ｂ）少なくとも１部がＣ８＋アルキルエステルからなる
１種又はそれ以上のオレフィン性不飽和化合物の重合体
、の存在下で実施する。
【０００６】本発明方法は、原則として、いずれの含ろ
う炭化水素オイルの脱ろうにも適用される。本発明方法
は、好ましくは潤滑油の脱ろう、特に潤滑油留分を芳香
族抽出することにより該留分から得られた含ろうラフィ
ネートの脱ろうに適用される。
う炭化水素オイルの脱ろうにも適用される。本発明方法
は、好ましくは潤滑油の脱ろう、特に潤滑油留分を芳香
族抽出することにより該留分から得られた含ろうラフィ
ネートの脱ろうに適用される。
【０００７】上記したように、脱ろうは、オイルを脱ろ
う溶媒の存在下で冷却して実施するのが非常に適切であ
る。この目的のために使用され得る溶媒の例は、エタン
、プロパン、ブタン及びイソブタンのような低分子量の
炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、プロパノー
ル、ブタノール及びペンタノールのような極性溶媒、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレンジ
クロリド及びエチレントリクロリド、並びに上記極性溶
媒とベンゼン又はトルエンのような芳香族溶媒との混合
物である。脱ろう溶媒としては、メチルエチルケトンと
トルエンとの混合物、特に両方の成分がほぼ同量で存在
している混合物が好ましい。脱ろう溶媒を使用する場合
には、好ましくは、できるだけ少量のろうしか溶解せず
に脱ろう温度でオイルが溶液中に残留するに十分な量の
溶媒を使用する。使用する溶媒／オイルの比は、とりわ
けオイル中のろう含量、オイルの粘度、脱ろうの際に適
用される温度及び他の条件によって決まる。含ろうオイ
ル１容量に対して、好ましくは１〜１０容量、特に２〜
４容量の溶媒が使用される。
う溶媒の存在下で冷却して実施するのが非常に適切であ
る。この目的のために使用され得る溶媒の例は、エタン
、プロパン、ブタン及びイソブタンのような低分子量の
炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、プロパノー
ル、ブタノール及びペンタノールのような極性溶媒、ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレンジ
クロリド及びエチレントリクロリド、並びに上記極性溶
媒とベンゼン又はトルエンのような芳香族溶媒との混合
物である。脱ろう溶媒としては、メチルエチルケトンと
トルエンとの混合物、特に両方の成分がほぼ同量で存在
している混合物が好ましい。脱ろう溶媒を使用する場合
には、好ましくは、できるだけ少量のろうしか溶解せず
に脱ろう温度でオイルが溶液中に残留するに十分な量の
溶媒を使用する。使用する溶媒／オイルの比は、とりわ
けオイル中のろう含量、オイルの粘度、脱ろうの際に適
用される温度及び他の条件によって決まる。含ろうオイ
ル１容量に対して、好ましくは１〜１０容量、特に２〜
４容量の溶媒が使用される。
【０００８】溶媒の存在下での脱ろうは、１回又は複数
回の希釈下で実施され得る。脱ろうを一回希釈により実
施するときには、脱ろうは、高温下にあるオイルと脱ろ
う溶媒の全量との混合物を脱ろう温度に徐々に冷却する
ことによって実施される。脱ろうを複数回希釈により実
施するときには、脱ろうは、高温下にあるオイルと脱ろ
う溶媒の一部との混合物を脱ろう温度以上の温度に徐々
に冷却し、次に再び脱ろう溶媒の一部を添加して冷却し
、所望により、すべての溶媒が添加され脱ろう温度に達
するまで上記工程を１回又は数回繰り返すことによって
実施される。溶媒の存在下での脱ろうは、好ましくは４
５〜９０℃の温度の溶媒／オイル混合物を用いて実施さ
れる。適切な脱ろう温度は−１０〜−４５℃である。
回の希釈下で実施され得る。脱ろうを一回希釈により実
施するときには、脱ろうは、高温下にあるオイルと脱ろ
う溶媒の全量との混合物を脱ろう温度に徐々に冷却する
ことによって実施される。脱ろうを複数回希釈により実
施するときには、脱ろうは、高温下にあるオイルと脱ろ
う溶媒の一部との混合物を脱ろう温度以上の温度に徐々
に冷却し、次に再び脱ろう溶媒の一部を添加して冷却し
、所望により、すべての溶媒が添加され脱ろう温度に達
するまで上記工程を１回又は数回繰り返すことによって
実施される。溶媒の存在下での脱ろうは、好ましくは４
５〜９０℃の温度の溶媒／オイル混合物を用いて実施さ
れる。適切な脱ろう温度は−１０〜−４５℃である。
【０００９】本発明方法で脱ろう助剤として使用するの
に適している重合体の分子量は広範囲で変え得る。好ま
しくは、重量平均分子量（Ｍｗ ）が１０３ 〜１０６
、特に１０４ 〜１０６ の重合体が使用される。重
合体ａ）の製造の際に単量体として使用されるＣ１０＋
α−オレフィン及び重合体ｂ）の製造の際に使用され
るＣ８＋アルキルエステル中のアルキル基は、好ましく
は直鎖状である。Ｃ１０＋ α−オレフィン及びＣ８＋
アルキルエステル中のアルキル基は、好ましくは４０個
より少ない、特に３０個より少ない炭素原子を含む。重
合体の特定分子量、並びに重合体の製造の際に単量体と
して使用されるＣ１０＋ α−オレフィン及びＣ８＋ア
ルキルエステル中のアルキル基の炭素原子数の好ましい
値は、主として炭化水素オイル中に存在するろうの種類
によって決定される。
に適している重合体の分子量は広範囲で変え得る。好ま
しくは、重量平均分子量（Ｍｗ ）が１０３ 〜１０６
、特に１０４ 〜１０６ の重合体が使用される。重
合体ａ）の製造の際に単量体として使用されるＣ１０＋
α−オレフィン及び重合体ｂ）の製造の際に使用され
るＣ８＋アルキルエステル中のアルキル基は、好ましく
は直鎖状である。Ｃ１０＋ α−オレフィン及びＣ８＋
アルキルエステル中のアルキル基は、好ましくは４０個
より少ない、特に３０個より少ない炭素原子を含む。重
合体の特定分子量、並びに重合体の製造の際に単量体と
して使用されるＣ１０＋ α−オレフィン及びＣ８＋ア
ルキルエステル中のアルキル基の炭素原子数の好ましい
値は、主として炭化水素オイル中に存在するろうの種類
によって決定される。
【００１０】重合体ａ）の製造の際には、Ｃ１０＋ α
−オレフィンに加えて、エテン、プロペン、ブテン−１
及びシクロペンテンのような１０個より少ない炭素原子
を有するオレフィンを使用することもできる。好ましく
は、Ｃ１０＋ α−オレフィンだけを重合体ａ）の製造
の際にオレフィンとして使用する。重合体ａ）の製造原
料の単量体混合物は１種又はそれ以上のＣ１０＋ α−
オレフィンと一酸化炭素とを含有し得る。本発明により
良好な結果が得られる共重合体の例は一酸化炭素／１−
オクタデセン共重合体である。一酸化炭素と１分子中に
１２〜１８個又は２０〜２４個の炭素原子を有する直鎖
状α−オレフィン混合物との重合体が本発明の目的に非
常に適していることも判明した。
−オレフィンに加えて、エテン、プロペン、ブテン−１
及びシクロペンテンのような１０個より少ない炭素原子
を有するオレフィンを使用することもできる。好ましく
は、Ｃ１０＋ α−オレフィンだけを重合体ａ）の製造
の際にオレフィンとして使用する。重合体ａ）の製造原
料の単量体混合物は１種又はそれ以上のＣ１０＋ α−
オレフィンと一酸化炭素とを含有し得る。本発明により
良好な結果が得られる共重合体の例は一酸化炭素／１−
オクタデセン共重合体である。一酸化炭素と１分子中に
１２〜１８個又は２０〜２４個の炭素原子を有する直鎖
状α−オレフィン混合物との重合体が本発明の目的に非
常に適していることも判明した。
【００１１】上記したように、重合体ａ）に関しては、
一酸化炭素と１種又はそれ以上のＣ１０＋ α−オレフ
ィンとを主成分とし、Ｍｗ が１０４ 以上の重合体が
好ましい。 これらの重合体に関する本発明者らの最近の研究で、興
味ある製造法を見出した。この方法は、高温高圧下、９
０容量％以上の非プロトン性液体からなる希釈剤の存在
下で、単量体と第ＶＩＩＩ族金属及び一般式（Ｒ１ Ｒ
２ Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ１ 及びＲ２ は同一又は異
なる任意に極性置換された脂肪族ハイドロカルビル基を
示し、Ｒは２個の燐原子を連結する橋に少なくとも２個
の炭素原子を含有する２価の有機橋かけ基を示す）を有
する燐の２座配位子を含有する触媒組成物とを接触させ
ることからなる。 第ＶＩＩＩ族金属１ｇ原子当り、Ｒ１ 及びＲ２ が同
一の炭素数６以下のアルキル基である燐の２座配位子０
．７５〜１．５ｍｏｌを含有し、更に、第ＶＩＩＩ族金
属１ｇ原子当り、 ｐＫａが２以下の酸の陰イオン２〜
５０ｍｏｌ 及び所望により有機酸化剤１０〜１０００
ｍｏｌ を含有する触媒組成物を使用するのが好ましい
。酢酸パラジウム、１，３−ビス（ジ−ｎ−ブチルホス
フィノ）プロパン、１，４−ナフトキノン及びトリフル
オロ酢酸又は過塩素酸ニッケルを主成分とする触媒組成
物が特に好ましい。重合体の製造は、３０〜１３０ ℃
の温度、５〜１００ バールの圧力及びオレフィン：一
酸化炭素のモル比５：１〜１：５の条件で、重合される
オレフィン１モルに対して１０−６〜１０−３ｇ原子の
第ＶＩＩＩ族金属を含む量の触媒組成物を使用して実施
するのが好ましい。重合は、好ましくは少量のプロトン
性液体を含む希釈剤中で実施される。該重合に非常に適
した希釈剤はテトラヒドロフラン及びメタノールの混合
物である。
一酸化炭素と１種又はそれ以上のＣ１０＋ α−オレフ
ィンとを主成分とし、Ｍｗ が１０４ 以上の重合体が
好ましい。 これらの重合体に関する本発明者らの最近の研究で、興
味ある製造法を見出した。この方法は、高温高圧下、９
０容量％以上の非プロトン性液体からなる希釈剤の存在
下で、単量体と第ＶＩＩＩ族金属及び一般式（Ｒ１ Ｒ
２ Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ１ 及びＲ２ は同一又は異
なる任意に極性置換された脂肪族ハイドロカルビル基を
示し、Ｒは２個の燐原子を連結する橋に少なくとも２個
の炭素原子を含有する２価の有機橋かけ基を示す）を有
する燐の２座配位子を含有する触媒組成物とを接触させ
ることからなる。 第ＶＩＩＩ族金属１ｇ原子当り、Ｒ１ 及びＲ２ が同
一の炭素数６以下のアルキル基である燐の２座配位子０
．７５〜１．５ｍｏｌを含有し、更に、第ＶＩＩＩ族金
属１ｇ原子当り、 ｐＫａが２以下の酸の陰イオン２〜
５０ｍｏｌ 及び所望により有機酸化剤１０〜１０００
ｍｏｌ を含有する触媒組成物を使用するのが好ましい
。酢酸パラジウム、１，３−ビス（ジ−ｎ−ブチルホス
フィノ）プロパン、１，４−ナフトキノン及びトリフル
オロ酢酸又は過塩素酸ニッケルを主成分とする触媒組成
物が特に好ましい。重合体の製造は、３０〜１３０ ℃
の温度、５〜１００ バールの圧力及びオレフィン：一
酸化炭素のモル比５：１〜１：５の条件で、重合される
オレフィン１モルに対して１０−６〜１０−３ｇ原子の
第ＶＩＩＩ族金属を含む量の触媒組成物を使用して実施
するのが好ましい。重合は、好ましくは少量のプロトン
性液体を含む希釈剤中で実施される。該重合に非常に適
した希釈剤はテトラヒドロフラン及びメタノールの混合
物である。
【００１２】重合体ｂ）の製造の際には、Ｃ８＋アルキ
ルエステルに加えて、アルキル基中に８個より少ない炭
素原子を有するアルキルアクリレート及びアルキルメタ
クリレートのような他のオレフィン性不飽和化合物、ス
チレンのようなオレフィン性不飽和芳香族化合物、及び
ビニルピリジンのようなオレフィン性不飽和複素環式化
合物を使用することもできる。重合体ｂ）の製造原料の
単量体混合物は１種又はそれ以上のＣ８＋アルキルエス
テルを含有し得る。本発明により良好な結果が得られる
三元重合体の例は、オクタデシルアクリレート／エイコ
シルアクリレート／ドコシルアクリレート３元重合体で
ある。本発明の目的に適した四元重合体の例は、メチル
アクリレート／オクタデシルアクリレート／エイコシル
アクリレート／ドコシルアクリレート四元重合体である
。
ルエステルに加えて、アルキル基中に８個より少ない炭
素原子を有するアルキルアクリレート及びアルキルメタ
クリレートのような他のオレフィン性不飽和化合物、ス
チレンのようなオレフィン性不飽和芳香族化合物、及び
ビニルピリジンのようなオレフィン性不飽和複素環式化
合物を使用することもできる。重合体ｂ）の製造原料の
単量体混合物は１種又はそれ以上のＣ８＋アルキルエス
テルを含有し得る。本発明により良好な結果が得られる
三元重合体の例は、オクタデシルアクリレート／エイコ
シルアクリレート／ドコシルアクリレート３元重合体で
ある。本発明の目的に適した四元重合体の例は、メチル
アクリレート／オクタデシルアクリレート／エイコシル
アクリレート／ドコシルアクリレート四元重合体である
。
【００１３】本発明により脱ろうする際には、１種又は
それ以上の重合体ａ）を、所望により１種又はそれ以上
の重合体ｂ）と合わせて使用することができる。本発明
により脱ろうされる炭化水素オイルに添加される重合体
の量は、炭化水素オイル１ｋｇ当り、好ましくは１〜１
０，０００ｍｇ、特に１０〜１０００ｍｇである。本発
明による脱ろうの際に重合体ａ）と重合体ｂ）の両者が
存在する重合体混合物を使用する場合には、重合体ａ）
を１〜９０重量％、特に１０〜７５重量％を含有する混
合物が好ましい。
それ以上の重合体ａ）を、所望により１種又はそれ以上
の重合体ｂ）と合わせて使用することができる。本発明
により脱ろうされる炭化水素オイルに添加される重合体
の量は、炭化水素オイル１ｋｇ当り、好ましくは１〜１
０，０００ｍｇ、特に１０〜１０００ｍｇである。本発
明による脱ろうの際に重合体ａ）と重合体ｂ）の両者が
存在する重合体混合物を使用する場合には、重合体ａ）
を１〜９０重量％、特に１０〜７５重量％を含有する混
合物が好ましい。
【００１４】
【実施例】本発明を次の実施例を参照して説明する。
【００１５】実施例１
次の様にして、一酸化炭素／１−オクタデセン共重合体
を製造した。窒素雰囲気下、テトラヒドロフラン１００
ｍｌ 及び１−オクタデセン４０ｇを含有する容量２５
０ｍｌ の撹拌オートクレーブに、 メタノール
５ｍｌ
酢酸パラジウム
０．１ｍｍｏｌ
過塩素酸ニッケル
０．５ｍｍｏｌ １，
３−ビス（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ） プロパ
ン
０．１２ｍｍｏｌ 、及び
１，４−ナフトキノン
６ｍｍｏｌ を含有する触媒溶液を導入した。
を製造した。窒素雰囲気下、テトラヒドロフラン１００
ｍｌ 及び１−オクタデセン４０ｇを含有する容量２５
０ｍｌ の撹拌オートクレーブに、 メタノール
５ｍｌ
酢酸パラジウム
０．１ｍｍｏｌ
過塩素酸ニッケル
０．５ｍｍｏｌ １，
３−ビス（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ） プロパ
ン
０．１２ｍｍｏｌ 、及び
１，４−ナフトキノン
６ｍｍｏｌ を含有する触媒溶液を導入した。
【００１６】一酸化炭素を圧力４０バールまで圧入した
後、オートクレーブの内容物を５０℃にした。３０時間
後、反応混合物を室温まで冷却し、圧力をゆるめて重合
を終らせた。アセトンを反応混合物に添加後、重合体を
濾別し、アセトンで洗浄して乾燥した。
後、オートクレーブの内容物を５０℃にした。３０時間
後、反応混合物を室温まで冷却し、圧力をゆるめて重合
を終らせた。アセトンを反応混合物に添加後、重合体を
濾別し、アセトンで洗浄して乾燥した。
【００１７】Ｍｗ が２０，３００の共重合体４０ｇを
得た。
得た。
【００１８】実施例２
一酸化炭素と１分子中に２０〜２４個の炭素原子を有す
る直鎖状α−オレフィン混合物との重合体を、下記の相
違点以外は実施例１の一酸化炭素／１−オクタデセン共
重合体の場合と実質的に同一の方法で製造した：ａ）オ
ートクレーブに、１−オクタデセンの代りに１分子中に
２０〜２４個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィン
混合物４０ｇを仕込んだ、 ｂ）一酸化炭素を４０バールではなく７０バールの圧力
までオートクレーブに圧入した、 ｃ）反応時間を３０時間の代りに１５時間にした。
る直鎖状α−オレフィン混合物との重合体を、下記の相
違点以外は実施例１の一酸化炭素／１−オクタデセン共
重合体の場合と実質的に同一の方法で製造した：ａ）オ
ートクレーブに、１−オクタデセンの代りに１分子中に
２０〜２４個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィン
混合物４０ｇを仕込んだ、 ｂ）一酸化炭素を４０バールではなく７０バールの圧力
までオートクレーブに圧入した、 ｃ）反応時間を３０時間の代りに１５時間にした。
【００１９】Ｍｗ が２２，７００の重合体３８ｇを得
た。
た。
【００２０】実施例３
一酸化炭素と１分子中に１２〜１８個の炭素原子を有す
る直鎖状α−オレフィン混合物との重合体を、下記の相
違点以外は実施例１の一酸化炭素／１−オクタデセン共
重合体の場合と実質的に同一の方法で製造した：ａ）オ
ートクレーブに、１−オクタデセンの代りに１分子中に
１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィン
混合物４０ｇを仕込んだ、 ｂ）反応時間を３０時間の代りに１５時間にした。
る直鎖状α−オレフィン混合物との重合体を、下記の相
違点以外は実施例１の一酸化炭素／１−オクタデセン共
重合体の場合と実質的に同一の方法で製造した：ａ）オ
ートクレーブに、１−オクタデセンの代りに１分子中に
１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィン
混合物４０ｇを仕込んだ、 ｂ）反応時間を３０時間の代りに１５時間にした。
【００２１】Ｍｗ が２３，０００の重合体３０ｇを得
た。
た。
【００２２】実施例４
次の重合体を２種の蒸留潤滑油（ＡおよびＢ）の脱ろう
の際の脱ろう助剤としてテストした。オイルＡは粘度指
数１３０ の含ろうラフィネートであり、オイルＢは粘
度指数１６０ の含ろうラフィネートであった：添加剤
１：実施例１で製造して共重合体、添加剤２：実施例２
で製造した共重合体、添加剤３：実施例３で製造した共
重合体、添加剤４：Ｍｗ が６６０，０００ のメチル
アクリレート／オクタデシルアクリレート／エイコシル
アクリレート／ドコシルアクリレート四元重合体、 添加剤５：Ｍｗ が５００，０００ のオクタデシルア
クリレート／エイコシルアクリレート／ドコシルアクリ
レート三元重合体。
の際の脱ろう助剤としてテストした。オイルＡは粘度指
数１３０ の含ろうラフィネートであり、オイルＢは粘
度指数１６０ の含ろうラフィネートであった：添加剤
１：実施例１で製造して共重合体、添加剤２：実施例２
で製造した共重合体、添加剤３：実施例３で製造した共
重合体、添加剤４：Ｍｗ が６６０，０００ のメチル
アクリレート／オクタデシルアクリレート／エイコシル
アクリレート／ドコシルアクリレート四元重合体、 添加剤５：Ｍｗ が５００，０００ のオクタデシルア
クリレート／エイコシルアクリレート／ドコシルアクリ
レート三元重合体。
【００２３】重合体を固体含量５０重量％のトルエン溶
液としてオイルに導入した。実験結果を下表に示す。添
加剤の量は含ろうオイル１ｋｇ当りの重合体溶液ｍｇで
表示する。
液としてオイルに導入した。実験結果を下表に示す。添
加剤の量は含ろうオイル１ｋｇ当りの重合体溶液ｍｇで
表示する。
【００２４】実験１
この実験では、オイルＡを１回希釈により脱ろうした。
６０℃に加熱したオイルＡの試料に、６０℃に加熱した
メチルエチルケトンとトルエンとの等容量混合物をオイ
ル１重量部に対して３重量部の割合で添加した。このよ
うにして得た混合物を３℃／分の速度で−２０℃まで冷
却し、該温度で濾過した。
メチルエチルケトンとトルエンとの等容量混合物をオイ
ル１重量部に対して３重量部の割合で添加した。このよ
うにして得た混合物を３℃／分の速度で−２０℃まで冷
却し、該温度で濾過した。
【００２５】実験２
この実験は、溶媒の添加前に添加剤４を含有する重合体
溶液６００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した点以外は、
実験１と実質的に同一の方法で実施した。
溶液６００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した点以外は、
実験１と実質的に同一の方法で実施した。
【００２６】実験３
この実験は、溶媒の添加前に添加剤１を含有する重合体
溶液６００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した点以外は、
実験１と実質的に同一の方法で実施した。
溶液６００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した点以外は、
実験１と実質的に同一の方法で実施した。
【００２７】実験４
この実験は、混合物を−２０℃の代りに−５℃に冷却し
、濾過も−５℃で実施した点以外は、実験１と実質的に
同様の方法で実施した。
、濾過も−５℃で実施した点以外は、実験１と実質的に
同様の方法で実施した。
【００２８】実験５
この実験は、下記の相違点以外は実験１と実質的に同一
の方法で実施した： ａ）溶媒の添加前に、添加剤５を含有する重合体溶液２
００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した、 ｂ）混合物を−２０℃の代りに−５℃に冷却し、濾過も
−５℃で実施した。
の方法で実施した： ａ）溶媒の添加前に、添加剤５を含有する重合体溶液２
００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した、 ｂ）混合物を−２０℃の代りに−５℃に冷却し、濾過も
−５℃で実施した。
【００２９】実験６
この実験は、次の相違点以外は実験１と実質的に同一の
方法で実施した： ａ）溶媒の添加前に、添加剤１及び５を重量比１：４で
含有する重合体溶液２００ｍｇ／ｋｇを温オイルに添加
した、ｂ）混合物を−２０℃の代りに−５℃に冷却し、
濾過も−５℃で実施した。
方法で実施した： ａ）溶媒の添加前に、添加剤１及び５を重量比１：４で
含有する重合体溶液２００ｍｇ／ｋｇを温オイルに添加
した、ｂ）混合物を−２０℃の代りに−５℃に冷却し、
濾過も−５℃で実施した。
【００３０】実験７
この実験は、脱ろうをオイルＡの代りにオイルＢに適用
した点以外は、実験１と実質的に同一の方法で実施した
。
した点以外は、実験１と実質的に同一の方法で実施した
。
【００３１】実験８
この実験は、次の相違点以外は実験１と実質的に同一の
方法で実施した： ａ）脱ろうをオイルＡの代りにオイルＢに適用した、ｂ
）溶媒の添加前に、添加剤２を含有する重合体溶液４０
０ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した。
方法で実施した： ａ）脱ろうをオイルＡの代りにオイルＢに適用した、ｂ
）溶媒の添加前に、添加剤２を含有する重合体溶液４０
０ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した。
【００３２】実験９
この実験は、次の相違点以外は実験１と実質的に同一の
方法で実施した： ａ）脱ろうをオイルＡの代りにオイルＢに適用した、ｂ
）溶媒の添加前に、添加剤２及び５を重量比１：９で含
有する重合体溶液４００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入し
た。
方法で実施した： ａ）脱ろうをオイルＡの代りにオイルＢに適用した、ｂ
）溶媒の添加前に、添加剤２及び５を重量比１：９で含
有する重合体溶液４００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入し
た。
【００３３】実験１０
この実験は、次の相違点以外は実験１と実質的に同一の
方法で実施した： ａ）脱ろうをオイルＡの代りにオイルＢに適用した、ｂ
）溶媒の添加前に、添加剤３及び５を重量比１：９で含
有する重合体溶液４００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入し
た。
方法で実施した： ａ）脱ろうをオイルＡの代りにオイルＢに適用した、ｂ
）溶媒の添加前に、添加剤３及び５を重量比１：９で含
有する重合体溶液４００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入し
た。
【００３４】実験１１
この実験では、複数回希釈によりオイルＡを脱ろうした
。
。
【００３５】６５℃に加熱したオイルＡの試料に、６５
℃に加熱したメチルエチルケトン５５容量部とトルエン
４５容量部との混合物の第１部分をオイル５重量部に対
して溶媒１重量部の割合で添加した。このようにして得
た混合物を４℃／分の速度で４０℃まで冷却した。次に
、４０℃に加熱した溶媒の第２部分をオイル５重量部に
対して溶媒１重量部の割合で混合物に添加した。このよ
うにして得た混合物を４℃／分の速度で−５℃まで冷却
した。次に、−５℃に冷却した溶媒の第３部分をオイル
５重量部に対して溶媒１重量部の割合で混合物に添加し
た。このようにして得た混合物を４℃／分の速度で−１
５℃に冷却した。次に、−１５℃に冷却した溶媒の第４
部分をオイル１重量部に対して溶媒１重量部の割合で混
合物に添加した。最後に、このようにして得た混合物を
４℃／分の速度で−１７℃に冷却し、該温度で濾過した
。
℃に加熱したメチルエチルケトン５５容量部とトルエン
４５容量部との混合物の第１部分をオイル５重量部に対
して溶媒１重量部の割合で添加した。このようにして得
た混合物を４℃／分の速度で４０℃まで冷却した。次に
、４０℃に加熱した溶媒の第２部分をオイル５重量部に
対して溶媒１重量部の割合で混合物に添加した。このよ
うにして得た混合物を４℃／分の速度で−５℃まで冷却
した。次に、−５℃に冷却した溶媒の第３部分をオイル
５重量部に対して溶媒１重量部の割合で混合物に添加し
た。このようにして得た混合物を４℃／分の速度で−１
５℃に冷却した。次に、−１５℃に冷却した溶媒の第４
部分をオイル１重量部に対して溶媒１重量部の割合で混
合物に添加した。最後に、このようにして得た混合物を
４℃／分の速度で−１７℃に冷却し、該温度で濾過した
。
【００３６】実験１２
この実験は、溶媒の第１部分の添加前に添加剤５を含有
する重合体溶液２００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した
点以外は、実験１１と実質的に同一の方法で実施した。
する重合体溶液２００ｍｇ／ｋｇを温オイルに導入した
点以外は、実験１１と実質的に同一の方法で実施した。
【００３７】実験１３
この実験は、溶媒の第１部分の添加前に添加剤１及び５
を重量比１：４で含有する重合体溶液２００ｍｇ／ｋｇ
を温オイルに導入する点以外は実験１１と実質的に同一
の方法で実施した。
を重量比１：４で含有する重合体溶液２００ｍｇ／ｋｇ
を温オイルに導入する点以外は実験１１と実質的に同一
の方法で実施した。
【００３８】
【表１】
【００３９】実施例４における実験１〜１３のうち、実
験３，６，８，９，１０及び１３が本発明の例である。 これらの実験では、脱ろうを、ＣＯ／Ｃ１０＋ α−オ
レフィン交互重合体（実験３および８）の存在下、又は
該重合体とＣ８＋アルキルエステル重合体との混合物（
実験６，９，１０及び１３）の存在下で実施した。実施
例１〜３並びに実施例４の実験１，２，４，５，７，１
１及び１２は本発明の範囲外のものである。これらは比
較のために本明細書に包含した。実施例１〜３は実施例
４の添加剤として使用される重合体の製造に関するもの
である。実験１，４，７及び１１では脱ろう助剤を使用
しなかった。実験２，５及び１２では脱ろうを脱ろう助
剤として知られているＣ８＋アルキルエステル重合体の
存在下で実施した。
験３，６，８，９，１０及び１３が本発明の例である。 これらの実験では、脱ろうを、ＣＯ／Ｃ１０＋ α−オ
レフィン交互重合体（実験３および８）の存在下、又は
該重合体とＣ８＋アルキルエステル重合体との混合物（
実験６，９，１０及び１３）の存在下で実施した。実施
例１〜３並びに実施例４の実験１，２，４，５，７，１
１及び１２は本発明の範囲外のものである。これらは比
較のために本明細書に包含した。実施例１〜３は実施例
４の添加剤として使用される重合体の製造に関するもの
である。実験１，４，７及び１１では脱ろう助剤を使用
しなかった。実験２，５及び１２では脱ろうを脱ろう助
剤として知られているＣ８＋アルキルエステル重合体の
存在下で実施した。
【００４０】添加剤４を用いた実験２では、濾過速度の
増加と濾過ケーキ中のオイル含量の低下の両方が達成さ
れた。本発明の添加剤を用いた実験３では、改善度がよ
り大きい。
増加と濾過ケーキ中のオイル含量の低下の両方が達成さ
れた。本発明の添加剤を用いた実験３では、改善度がよ
り大きい。
【００４１】添加剤５を用いた実験５では、濾過ケーキ
中のオイル含量は低下したが、濾過速度も低下した。本
発明の添加剤混合物を用いた実験６では、濾過ケーキ中
のオイル含量の低下は同程度であったが、濾過速度は増
加した。
中のオイル含量は低下したが、濾過速度も低下した。本
発明の添加剤混合物を用いた実験６では、濾過ケーキ中
のオイル含量の低下は同程度であったが、濾過速度は増
加した。
【００４２】本発明の添加剤を用いた実験８では、濾過
速度の増加と濾過ケーキ中のオイル含量の低下の両方が
達成された。本発明の添加剤混合物を用いた実験９では
、改善度がより大きい。本発明の添加剤混合物を用いた
実験１０では、濾過ケーキ中のオイル含量が低下した。 しかしながら、濾過速度も僅かに低下した。
速度の増加と濾過ケーキ中のオイル含量の低下の両方が
達成された。本発明の添加剤混合物を用いた実験９では
、改善度がより大きい。本発明の添加剤混合物を用いた
実験１０では、濾過ケーキ中のオイル含量が低下した。 しかしながら、濾過速度も僅かに低下した。
【００４３】添加剤５を用いた実験１２では、濾過ケー
キ中のオイル含量は明らかに低下した。しかしながら、
濾過速度も僅かに低下した。本発明の添加剤混合物を用
いた実験１３では、濾過ケーキ中のオイル含量がより低
下した。濾過速度の低下は、実験１２より大きかった。
キ中のオイル含量は明らかに低下した。しかしながら、
濾過速度も僅かに低下した。本発明の添加剤混合物を用
いた実験１３では、濾過ケーキ中のオイル含量がより低
下した。濾過速度の低下は、実験１２より大きかった。
【００４４】１３Ｃ−ＮＭＲ分析により、実施例１〜３
で製造した重合体は、一酸化炭素由来の単位とＣ１０＋
α−オレフィン由来の単位が交互に配列して存在して
いる直鎖からなっていた。一種以上のＣ１０＋ α−オ
レフィンを含む単量体混合物から製造した重合体におい
ては、種々のＣ１０＋ α−オレフィン由来の単位が互
にランダムに存在していた。
で製造した重合体は、一酸化炭素由来の単位とＣ１０＋
α−オレフィン由来の単位が交互に配列して存在して
いる直鎖からなっていた。一種以上のＣ１０＋ α−オ
レフィンを含む単量体混合物から製造した重合体におい
ては、種々のＣ１０＋ α−オレフィン由来の単位が互
にランダムに存在していた。
Claims (10)
- 【請求項１】 含ろう炭化水素オイルからろうを沈殿
させ、ろうを分離することによって含ろう炭化水素オイ
ルを脱ろうする脱ろう法であって、該ろうの沈殿を、ａ
）少なくとも１部が、１分子中に少なくとも１０個の炭
素原子を有するα−オレフィン（Ｃ１０＋ α−オレフ
ィン）からなる１種又はそれ以上のオレフィンと一酸化
炭素との線状重合体であって、一酸化炭素由来の単位と
オレフィン由来の単位が実質的に交互に配列して存在し
ている重合体、及び所望により更に、 ｂ）少なくとも１部が、アルキル基中に少なくとも８個
の炭素原子を有するアルキルアクリレート又はアルキル
メタクリレート（Ｃ８＋アルキルエステル）からなる１
種又はそれ以上のオレフィン性不飽和化合物の重合体、
の存在下で実施することを特徴とする前記脱ろう法。 - 【請求項２】 含ろう炭化水素オイルが潤滑油、特に
潤滑油留分から得られる含ろうラフィネートである請求
項１に記載の方法。 - 【請求項３】 脱ろうを、含ろうオイル１容量当り１
〜１０容量の量で使用する脱ろう溶媒の存在下で実施す
る請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 重合体が１０３ 〜１０６ の重量平
均分子量（Ｍｗ ）を有する請求項１〜３の１項又はそ
れ以上に記載の方法。 - 【請求項５】 重合体ａ）の製造の際に使用するＣ１
０＋ α−オレフィン及び重合体ｂ）の製造の際に単量
体として使用するＣ８＋アルキルエステル中のアルキル
基が直線状であり、かつ４０個より少ない炭素原子を含
有する請求項１〜４の１項又はそれ以上に記載の方法。 - 【請求項６】 重合体ａ）を一酸化炭素／１−オクタ
デセン共重合体、及び１分子中に１２〜１８個又は２０
〜２４個の炭素原子を含有する直線状α−オレフィン混
合物と一酸化炭素との重合体から選択する請求項１〜５
の１項又はそれ以上に記載の方法。 - 【請求項７】 重合体ａ）が一酸化炭素と１種又はそ
れ以上のＣ１０＋ α−オレフィンとを主成分とし、該
重合体は１０４ 以上のＭｗ を有し、また該重合体は
高温高圧下、９０容量％以上の非プロトン性液体からな
る希釈剤の存在下、単量体と第ＶＩＩＩ族金属及び一般
式（Ｒ１ Ｒ２ Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ１ 及びＲ２
は同一又は異なる任意に極性置換された脂肪族ハイドロ
カルビル基を示し、Ｒは２個の燐原子を連結する橋に少
なくとも２個の炭素原子を含有する２価の有機橋かけ基
を示す）で表わされる燐の２座配位子を含有する触媒組
成物とを接触させて製造される請求項１〜５の１項又は
それ以上に記載の方法。 - 【請求項８】 重合体ｂ）をオクタデシルアクリレー
ト／エイコシルアクリレート／ドコシルアクリレート三
元重合体及びメチルアクリレート／オクタデシルアクリ
レート／エイコシルアクリレート／ドコシルアクリレー
ト四元重合体から選択する請求項１〜７の１項又はそれ
以上に記載の方法。 - 【請求項９】 含ろう炭化水素オイル１ｋｇ当り１〜
１０，０００ｍｇの重合体を使用する請求項１〜８の１
項又はそれ以上に記載の方法。 - 【請求項１０】 重合体ａ）を１〜９０重量％含有す
る、該重合体ａ）と重合体ｂ）との混合物を使用する請
求項１〜９の１項又はそれ以上に記載の方法。
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| NL9002305 | 1990-10-23 | ||
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|---|---|---|---|---|
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| GB1272614A (en) * | 1969-04-28 | 1972-05-03 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon oils containing wax crystal modifiers |
| US3957659A (en) * | 1971-03-05 | 1976-05-18 | Shell Oil Company | Crude oil compositions having improved low temperature flow properties |
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| US3806442A (en) * | 1972-08-14 | 1974-04-23 | Exxon Research Engineering Co | Solvent dewaxing of mineral oils |
| US4155494A (en) * | 1977-07-28 | 1979-05-22 | Poncy George W | Surgical glove package and donning system |
| US4191631A (en) * | 1978-02-27 | 1980-03-04 | Shell Oil Company | Dewaxing process |
| US4192733A (en) * | 1978-07-21 | 1980-03-11 | Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha | Solvent dewaxing waxy hydrocarbon oils using dewaxing aid |
| US4451353A (en) * | 1982-09-29 | 1984-05-29 | Exxon Research And Engineering Co. | Solvent dewaxing waxy hydrocarbon distillates using a combination poly acrylate polymer and polymethacrylate polymer dewaxing aid |
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| US4728414A (en) * | 1986-11-21 | 1988-03-01 | Exxon Research And Engineering Company | Solvent dewaxing using combination poly (n-C24) alkylmethacrylate-poly (C8 -C20 alkyl (meth-) acrylate dewaxing aid |
| CN1033817A (zh) * | 1987-12-09 | 1989-07-12 | 国际壳牌研究有限公司 | 聚酮聚合物的制备 |
| DE68925883T2 (de) * | 1988-11-28 | 1996-09-12 | Shell Int Research | Polymere von Carbonmonoxid mit einem oder mehreren Alphaolefinen |
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1991
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- 1991-10-21 AU AU86017/91A patent/AU648347B2/en not_active Ceased
- 1991-10-21 JP JP3272611A patent/JPH04288398A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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