JPH04288358A

JPH04288358A - 三元ポリマーアロイ

Info

Publication number: JPH04288358A
Application number: JP3247246A
Authority: JP
Inventors: Jens-Dieter Fischer; イェンス−ディーター　フィッシャー; Werner Siol; ヴェルナー　ジオル
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1990-09-27
Filing date: 1991-09-26
Publication date: 1992-10-13
Also published as: CA2052440A1; US5342691A; EP0477726B1; ATE150060T1; DE4030553A1; DE59108609D1; US5239001A; ES2099723T3; EP0477726A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルとも、ま
たポリカルボネートとも相容性である。ポリカルボネー
ト、ポリアルキレンテレフタレートおよびメタクリレー
トコポリマーを有する、相容性の三元ポリマー混合物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】例えばケーシング部材、緩衝器等を射出
成形する際の成形材料として使用される、ポリカルボネ
ート（ＰＣ）、ポリエステル（ＯＥ）およびポリエステ
ルカルボネートの型のプラスチックを耐衝撃性に改良す
ることは久しく従来の技術である（例えば米国特許第４
９０６６９９号明細書参照）。芯−外殻構造を有する改
良剤は特に有効であることが、判明した。

【０００３】ポリエステルには、例えばアルキルアクリ
レートからなる芯材料およびアクリルメタクリレートも
しくはスチロールコポリマーからなる殻を有するポリマ
ー芯−外殻改良剤が使用される。

【０００４】ポリカルボネートへの添加剤としては、例
えばアクリルニトリル−ブタジエン−スチロール−コポ
リマー（ＡＢＳ）、または有利に最も外側のグラフト側
鎖にスチロール−アクリルニトリル−コポリマーを有す
るアクリレート改良剤が使用される。

【０００５】その上、ポリカルボネートおよびポリブチ
レンテレフタレートと、芯がブチルアクリレートからな
り、外殻がメチルメタクリレートもしくはスチロール−
アクリルニトリル−コポリマーから構成されているアク
リレート改良剤との混合物は、市場にある。

【０００６】ドイツ国特許出願（未公開）第Ｐ４０　０
３０８８．１号明細書には、ポリエステルとポリアクリ
レートとからなる相容性ポリマーブレンドが提唱されて
いる。

【０００７】欧州特許出願公開第０　２９７　２８５号
明細書の対象は、透明で熱可塑性に後加工された、一つ
にはポリカルボネートから、およびもう一つには、メチ
ルメタクリレート９５〜５重量％およびエステル基中に
環状基を有するアクリルエステルもしくはメタクリルエ
ステル５〜９５重量％からなるメタクリレートコポリマ
ーとからなるポリマー混合物である。

【０００８】

【発明が解決しょうとする課題】種々のポリマーを互い
に混合する技術の経験は、既にかなり初期に文章にまと
められた：“Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ　　ｉｓ　　ｔｈ
ｅ　　ｅｘｃｅｐｔｉｏｎ，ｉｍｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔ
ｙ　　ｉｓ　　ｔｈｅ　　ｒｕｌｅ”（Ｋｉｒｋ−Ｏｔ
ｈｍｅｒ．Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆ　　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　３版，第１
８巻，４６０頁，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ１９８２参照）。近年
見つけ出されたこれに抗する例のますます増加する数に
もかかわらず、前記経験の記載は今日もなお当業者の期
待を定義づけている。

【０００９】最近、相容性ポリマー混合物への興味が高
まったのは、偶然ではない。相容性ポリマー混合物は、
通常透明の利点を有し、これは、熱可塑性物質から構成
している場合には、大抵それ自体も良好に熱可塑的に加
工可能であり、およびしばしば、新規に再利用の可能性
を開いている。

【００１０】一般には、あらゆる実際的視点から見ても
、再生可能に調節でき、通常は全く十分な機械的性質が
、単一の組成から引き出される。技術的に有効な、相容
性ポリマー混合物を取得する見込みは、三元混合物系に
関する場合には、むしろまだ不利に評価されなければな
らなかった。

【００１１】

【課題を解決する方法】驚くべきことに、熱可塑性ポリ
マーからなる、一定の三元混合物は、相容性で透明のポ
リマーアロイＰＬを形成することが見い出された。これ
らのポリマーアロイＰＬは、Ａ．）ａ．１）ポリエステル０．１〜９９．９重量部、
有利に１０〜５０重量部、およびａ．２）ポリカルボネート９９．９〜０．１重量部、有
利に９０〜５０重量部からなるポリエステル−ポリカルボネート混合物０．１
〜９９．９重量％、有利に５０〜９５重量％、およびＢ
．）式Ｉ：

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ１は水素またはメチルを表わし
、Ｒ２は炭素原子１〜６個を有するアルキル基または−
（ＣＨ２）ｎＱＲ３を表わし、この場合ｎは０または２
〜６の数を表わし、Ｑは酸素または−ＮＲ４基を表わし
、その際にＲ３およびＲ４は互いに無関係に水素または
炭素原子１〜４個を有するアルキル基を表わし、および
Ａは炭素原子１〜４個を有すねアルキリデン基または−
（ＣＨ２）−ｍＯ−基を表わし、その際にｍは２〜６の
数を表わし、およびｑは０または１を表わす〕の少なく
とも１つのモノマー２０〜１００重量部、有利に５０〜
９５重量部を含有するポリ（メタ）アクリレートＰＡ９
９．９〜０．１重量％、有利に５〜５０重量％の成分か
ら構成されている。

【００１４】（個々の含分群は、重量的にそれぞれ１０
０重量％もしくは１００重量部まで補充される。）本発
明の範囲内での“ポリエステル”とは、常法によりヒド
ロキシカルボン酸または多価アルコール（ジオールまた
はポリオール）と多塩基性カルボン酸（ジカルボン酸、
ポリカルボン酸）との重縮合生成物のことである。（Ｋ
ｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　
ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第
３版、１８巻、５４９〜５９４頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ１９
８２参照。）これらは、一般式ＩＩ：

【００１５】

【化３】

【００１６】〔式中、Ｒは相応する炭化水素基を表わす
〕、または有利に式ＩＩ−Ａ：

【００１７】

【化４】

【００１８】〔式中、Ｒ′は場合により環状の炭素原子
２〜８個を有するアルキル基を表わし、Ｒ″はアリール
基、特にフェニル基またはナフチル基を表わし、および
ｍまたはｒはＩＩおよびＩＩ−Ａにおいて、＞１０×１
０３から２００×１０３ドルトンの範囲内にある、ポリ
マーの分子量に相応する数を表わす〕に従う。分子量の
測定は、一般に、毛管粘度計を用いて測定した溶液粘度
ηｓｐ／Ｃ〔ｃｍ／ｇ中〕により行なわれる。

【００１９】殊にポリエステルは、式ＩＩ−Ａ′：

【０
０２０】

【化５】

【００２１】〔式中、ｓは２〜６の数を表わし、ｍは前
記した意味を表わす〕に属する。ポリマーの末端飽和は
、通常、例えば市販品で存在するものに該当する。

【００２２】特に技術的に重要なものは、ｓが２、４ま
たは６を表わす、式ＩＩ−Ａ′のポリエステル、および
特にｓが２を表わすポリマー（ポリエチレンテレフタレ
ート、ＰＥＴ）およびｓが４を表わすポリマー（ポリブ
チレンテレフタレート、ＰＢＴ）である。

【００２３】一般にテレフタル酸を主体とするポリエス
テルは、イソフタル酸１０重量％未満を含有する。

【００２４】使用するべきポリエステルが、一般に市場
で入手しうる、場合によっては更に自体公知の添加剤、
例えば核剤、顔料、難燃剤等を含有していることもでき
る生成物であることは、強調される。

【００２５】“ポリカルボネート”（ＤＩＮ７７２８Ｔ
ＩによるＰＣ）とは常法により、ジオール、殊に４，４
′−ジヒドロキシジフエニルアルカン（“ビスフェノー
ル”と、炭酸とからなる形式上の重縮合生成物を意味す
るものとする。この分子量は、通常２０　０００〜６０
　０００の範囲内にある。（Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒＥ
ｎｃｙｃｌ．ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ第３版、６巻、１０６〜１１６頁、Ｊ．Ｗｉ
ｌｅｙ１９８２．Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ．Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ＆Ｐｈｙｓｉｃｓ　　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｃａｒｂｏ
ｎａｔｅｓ参照。）これらは、一般に式ＩＩＩ：

【００
２６】

【化６】

【００２７】〔式中、Ｒ″′およびＲＩＶは互いに無関
係に水素、場合により分枝されているアルキル基または
炭素原子６〜１２個を有するアリール基を表わし、ｔは
２×１０４〜６×１０４の範囲内のポリマー分子量に相
応する数を表わす〕によって表わされることができる。

【００２８】動的ガラス転移温度Ｔｇ（ｄｙｎ）は、一
般に約１６０℃である（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎ
ｄｂｕｃｈ．第ＩＸ版、３１０頁Ｃａｒｌ　　Ｈａｎｓ
ｅｒＶｅｒｌａｇ．Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ第３版、１
８巻、４７９〜４９７頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ．１９８２参
照）。ポリカルボネートの製造の例は、米国特許第１９
９９　８３５号明細書もしくは英国特許第７７２　６２
７号明細書に記載されている。

【００２９】ホモポリマーもしくはコポリマーＰＡの製
造は公知方法により行なわれる。（Ｈ．Ｒａｕｃｈ−Ｐ
ｕｎｔｉｇａｍ　　Ｔｈ．Ｖｏｌｋｅｒ．Ａｃｒｙｌ−
ｕｎｄＭｅｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ．Ｓ
ｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、１９６７参照。）もし
もアニオン重合またはグループ−トランスファー−ポリ
マーゼーションによる製造（Ｏ．Ｗ．Ｗｅｂｓｔｅｔ　
　ｅｔ　　ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
０５，５７０６（１９８３）参照）が可能である場合に
は、有利な製造形はラジカル重合である。この場合に、
塊状重合ならびに溶液重合もしくは乳化重合が実施され
てよい。

【００３０】ポリマーＰＡの製造に該当するモノマーは
、自体公知のものである：式Ｉのモノマーとしては、フ
エニル（メタ）アクリレートおよびその、アルキル基中
に炭素原子１〜６個を有するアルキル置換誘導体、アル
コキシ置換誘導体およびアルキルアミン置換誘導体、特
にｐ−メトキシフエニル−（メタ）アクリレートが挙げ
られる。更に、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ置換フエニル
−（メタ）−アクリレート、例えばｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフエニルメタクリレート。

【００３１】しかし、（メタ）アクリロイル基と直接に
は結合していない（アルキロキシ）フエニルメタクリレ
ート、例えばフエノキシエチルメタクリレート（Ａ＝−
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）も重要である。

【００３２】しかし、特に挙げられるべきであるのは、
アルコキシフエニル（メタ）アクリレート、殊にメトキ
シフエニルメタクリレートおよびフエニルメタクリレー
トである。

【００３３】ポリアリール（メタ）アクリレートは、い
くつかの種類のモノマー、有利に式Ｉのようなものから
も構成されていてよい。ポリマーＰＡが専ら式Ｉのモノ
マーから構成されているのでない場合には、コモノマー
として、他の（メタ）アクリル酸のエステル、殊に式Ｉ
Ｖ：

【００３４】

【化７】

【００３５】〔式中、Ｒ１′は水素またはメチルを表わ
し、Ｒ５は炭素原子１〜１２個を有する脂肪族基または
少なくとも１つのＸ基により置換されている、炭素原子
２〜８個を有するアルキル基を表わし、この場合Ｘは−
ＯＨ、−ＯＲ６またはＮＲ７Ｒ８基を表わし、その際Ｒ
６は炭素原子１〜６個を有するアルキル基または炭素原
子１〜６個を有するアルコキシ基を表わし、Ｒ７は水素
原子を表わすかまたは炭素原子１〜６個を有するアルキ
ル基を表わし、およびＲ８は炭素原子１〜６個を有する
アルキル基を表わし、またはＲ７とＲ８とが場合により
、他の窒素原子または酸素原子の包含下に、５員または
６員、有利に飽和環を形成する〕のようなもの、または
スチロール、ｐ−またはα−メチルスチロールが該当す
る。

【００３６】ラジカル重合法の場合には、有利に通常の
ラジカル開始剤、例えばペルオキシ化合物、特に有機ペ
ルオキシ化合物またはアゾ化合物０．０１〜１重量％（
モノマーに対して）使用される。調整剤としては、例え
ば通常の硫酸調整剤が、有効な濃度、例えば０．０１〜
２重量％（モノマーに対して）で使用されることができ
る。

【００３７】重合体ＰＡの分子量Ｍは、通常３０００以
上であり、一般には１０　０００〜２　０００　０００
、有利に２０　０００〜３００　０００の範囲内にある
〔Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋ　　ｅｔ　　ａｌ．Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ　　ｏｆ　　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｕｃｅ
＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第２版、１０巻、１〜１９
頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ１９８７参照〕。コモノマーとして
ＰＡの場合に使用されるべきモノマー成分は、生じてく
るポリマーのガラス転移温度ＴｇがＰＬ全体系の技術的
使用性を制限なく左右することに、注意するべきである
。

【００３８】本発明のもう１つの有利な形は、ポリマー
混合物ＰＬ′を形成し、これは次のものから構成される
： −前述のポリマーアロイＰＬに記載されたと同様の成分
Ａ５〜９５重量％Ｃ．）ｃ．１）場合により架橋された、ガラス転移温度
Ｔｇ≦１０℃、有利に≦−１０℃を有するポリマーＰＢ
２０〜９０重量部、およびｃ．２）少なくとも部分的に（一般に少なくとも５重量
％まで）ｃ．１）と共有結合し、（ポリカルボネートと
ポリエステルとからなる）成分Ａ）と相容性の、組成に
おいては成分Ｂ）のポリマーＰＡに相応するポリマーＰ
Ａ′８０〜１０重量部とからなる、少なくとも二相性の
コポリマーである、耐衝撃性改良剤９５〜５重量％。

【００３９】本発明の他の有利な実施形はコポリマーＰ
Ｄを示し、これはｄ．１）前述のＢ）に記載されたと同様のモノマー（Ｉ
）９９〜５０重量％ｄ．２）ＵＶ吸収性の基および／またはｄ．３）とｄ．
４）とからなる重合体とのコポリマー１〜５０重量％ｄ
．３）前述のＢ）に記載されたと同様のモノマー（Ｉ）
９９〜５０重量％、およびｄ．４）低分子ＵＶ吸収剤１〜５０重量％から構成され
、ＵＶ光に対し安定化させるために、Ａ）によるポリエ
ステル−ポリカルボネート混合物上に被覆層の形で塗布
される。

【００４０】ポリマー混合物ＰＬ′中の耐衝撃性改良剤
は、定義されたように、Ｃ．ｃ）に記載の成分ＰＡ′が
、前述されたポリマーＰＡと同様に製造されることがで
きる、二相性コポリマーである。

【００４１】成分ＰＢは、一般に架橋されており、かつ
有利に分子量範囲１０４〜１０７ダルトン内の自体公知
のゴム相である。（例えば、Ｂ．Ｖｏｌｌｍｅｒｔ．Ｇ
ｒｕｎｄｒｉＢｄｅ　　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌｒｎ
　　Ｃｈｅｍｉｅ、第ＩＶ巻、１２９頁以降、Ｅ．Ｖｏ
ｌｌｍｅｒｔ−Ｖｅｒｌａｇ．Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、１
９８２参照）。従ってＰＢの例は、ポリブタジエン、ポ
リイソプレンまたは他のポリオレフィン、例えばＥＰＤ
Ｍまたはポリアクリレート、例えばポリエチルアクリレ
ート、ポリブチルアクリレートまたはポリ−２−エチル
ヘキシルアクリレートである。特に有利な場合には、芯
−外殻−ラテックスから出発され、その際にラテックス
−芯（直径１００〜５００ｎｍ）はエラストマー、例え
ば架橋したポリブタジエンまたは架橋したポリブチルア
クリレートからなる。この芯上にポリアリールアクリレ
ートからなる外殻がグラフトされている。（グラフト重
合に関しては、Ｈｏｕｂｅｕ−Ｗｅｙｌ．Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎｇｅｒｏｒｇ．Ｃｈｅｍｉｅ第２０版、第１部６２
６ｆ頁、Ｇｅｏｔｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ１９
８７参照。）この種の芯−外殻−ラテックスは、水分除
去の後、例えば噴霧乾燥によって、耐衝撃性改良剤とし
て成分Ａ）に使用されることができる。この場合にエラ
ストマー（例えばポリブチルアクリレート）はポリアク
リレートＰＡ′を介して成分Ａ）に結合する。この種の
ポリマー混合物は著しく良好に後加工されることができ
、かつ特に成分Ａ）のノッチ衝撃強度を改善する。

【００４２】コポリマーＰＤは、米国特許第４　５７６
　８７０号明細書および欧州特許第０３６８　０９４号
明細書から公知のように、定義されたようにモノマーＩ
と、ｄ２）によるＵＶ吸収性の基を有するコモノマーと
から構成されている。コポリマーＰＤは一般に５０００
〜５×１０６の範囲で、分子量を有する。重合可能なＵ
Ｖ吸収剤としては、例えば２−（２′−ヒドロキシフエ
ニル）−５−メタクリルアミド−ベンゾトリアゾールま
たは２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェ
ノンが挙げられる。（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，第４版
、１５巻、２５６〜２６０頁、Ｖｅｒｌａｇ　　Ｃｈｅ
ｍｉｅも参照。）また、ｄ．４）による低分子ＵＶ吸収
剤も自体公知である。従ってｄ．２）による重合可能な
化合物はモノマーの形でも、低分子の溶解性ＵＶ吸収剤
として、コポリマーＰＤ中に有利に使用されてよい。分
子量Ｍｗ＜５０００を有する他のＵＶ吸収剤は、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−メチルフエニル）ベンズトリアゾー
ルおよび他の２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンまたはベ
ンゾトリアゾールの誘導体、更に２，４−ジヒドロキシ
−ベンゾイルフラン、サリチル酸フエニルエステル、レ
ゾルシンジサリチレート、レゾルシンモノーおよびジ−
ベンゾエート、ベンジルベンゾエート、スチルベン、β
−メチルウンベリフェロンおよびそのベンゾエートであ
る。数多くの他のＵＶ吸収剤が公知であり、市場で入手
できる。加工温度で僅かな揮発性のＵＶ吸収剤、即ち特
にできるだけ高い分子量を有するものが、特に有利であ
る。ＵＶ吸収剤はポリマー中で選択された濃度で、でき
るだけ均一に分布されるべきである。

【００４３】本発明によるポリマー混合物ＰＬの相容性
混合物としての特性決定は、周知の判断基準に従って行
なわれる（Ｋｒｉｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，上記引用文献第４
５７〜４６０頁，１８巻；Ｂｒａｎｄｒｕｐ−Ｉｍｍｅ
ｒｇｕｔ，ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ，第２版、
Ｗｉｌｅｙ　　ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＩＩＩ−２１
１、１９７５参照。）ｉ）光学的方法を使用する際には、本発明によるポリマ
ー混合物ＰＬの場合は、２つのポリマー成分Ａ）および
Ｂ）の屈折率の間にある、唯一の屈折率が観察される。

【００４４】ｉｉ）ポリマー混合物ＰＬは、（ポリマー
成分のガラス転移温度の間にある）唯一のガラス転移温
度Ｔｇを有する。

【００４５】ポリマーの混合可能性の他の試験としては
、Ｌｏｗｅｒ　　ＣｒｉｔｉｃａｌＳｏｌｕｔｉｏｎ　
　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（ＬＣＳＴ）の発生が参照さ
れる。ＬＣＳＴの存在は、加熱の際に、それまで澄明な
混合物が相に分離し、光学的に混濁する作用に依存して
いる。この方法は、本来のポリマー混合物が、唯一の、
平衡状態にある均一相から成り立っていたことを、明確
に証明している。

【００４６】更に、ポリマー混合物は、Ｕｐｐｅｒ　　
Ｃｔｉｔｉｃａｌ　　ＳｏｌｕｔｉｏｎＴｅｍｐｅｒａ
ｔｕｒｅ（ＵＣＳＴ）の現象を示すことができる。ＬＣ
ＳＴが存在する場合とは逆に、このようなポリマー混合
物は、高い温度では相容性（−相性）を、低い温度では
不相容性（相分離）を示す（Ｏ．Ｏｌａｂｉｓｉ，Ｌ．
Ｍ．Ｒｏｂｅｓｏｎ，Ｍ．Ｔ．Ｓｈａｗ，Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ−Ｐｏｌｙｅｒ−Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ，Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ１９７９；Ｋｉｔｋ−Ｏｔｈｍ
ｅｒ，ｌｏｃ．ｃｉｔ，４５７〜４６０頁；ドイツ国特
許出願公開第３７０８　４２８．３号明細書参照）。本
発明によるポリマー混合物ＰＬの場合、有利にＬＣＳＴ
の現象が発生する。

【００４７】混合物ＰＬの製造相容性混合物ＰＬは、種々の方法によって製造すること
ができ；例えばこれは、成分Ａ）およびＢ）を溶融液中
で、押出し機等の中で強力に機械的に混合することによ
って、製造するか；またはこれは、共通の溶剤からも、
所謂“ｓｏｌｕｔｉｏｎ　　ｃａｓｔｐｏｌｙｂｌｅｎ
ｄｓ”として製造することができる（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈ
ｍｅｒ“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　　ｏｆ　　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”第３版、１８巻
、４４３〜４７８頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ，１９８２参照）
。また、ポリマーＡ）を他のポリマーＢ）のモノマー混
合物中で溶解し、引続きポリマーＡ）の存在下に製造す
ることもできる。同様にポリマー混合物を共通の沈殿剤
から製造できる。混合方法には境界は設置していない。一般に、まず成分Ａ）とＢ）との混合物を製造し、その
場合に有利に例えば粒状ポリマーまたはグラニュールの
形の固体から、緩徐に回転する混合集成装置、例えばド
ラムミキサー、レン（Ｒｈｏｎ）型歯車ミキサー、２室
鋤刃ミキサーの使用下に出発する。緩徐に回転する混合
集成装置は、相の境界を失うことなく、機械的混合を惹
起する（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　　Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉ
ｅ　　ｄｅｒ　　Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍ
ｉｅ参照）。引続き溶融液中で、加熱可能な混合集成装
置の、適当な温度、例えば１５０〜約３００℃での使用
下に、ニーダーまたは有利に押出し機、例えば一軸また
は多軸押出し機中、または場合により振動軸および剪断
ピンを有する押出し機中（例えばＢＵＳＳＣＯ−ニーダ
ー中）で均質に混合することによって、熱可塑的調製を
行なう。この方法により均一粒のグラニュール（例えば
加熱断片、立方体、丸い粒状体）を製造することができ
る。この場合グラニュールの粒度は２〜５ｍｍの範囲内
にある。

【００４８】

【作用】本発明による三元ポリマーアロイＰＬは、既に
相容性の理由により、工業界の興味をひくことができる
。本発明によるポリマー混合物は通常ガラスのように透
明である。式Ｉのモノマーのホモポリマーまたはコポリ
マーを＞２０重量％の含量で、部分的に結晶質のポリエ
ステルとポリカルボネートとからなる混合物中で合金に
することによって、ポリエステルの結晶度を明らかに減
少させることは、明らかに成功している。この状態は透
明度ならびに、良好に流動性のポリカルボネート−ポリ
エステル−成分の機械的性質に、有効に影響する。

【００４９】更に、重要な使用可能性は、有利に、ポリ
マーＰＡによる組成に相応する、相容性の硬質相ＰＡ′
がグラフトされている。架橋されたエラストマーからな
る、粘着相（ポリマー混合物ＰＬ′）を介して、ポリカ
ルボネート−ポリエステル−混合物の低温ノッチ衝撃強
度調製の道を開いている。更に、本発明が開く可能性、
即ち式Ｉのモノマーと重合導入されたＵＶ吸収剤または
ある含量の統計的に分布された低分子ＵＶ吸収剤とから
なるポリマーを、Ａ）によるＵＶ線に対してレイビルな
ポリカルボネート−ポリエステル−ブレンドの被覆層と
して使用することは、工業的に重要である。

【００５０】次の実施例により本発明を詳説する。別記
しない場合には、ポリカルボネート成分として、製品Ｂ
ａｙｅｒＡＧ社の（登録商標）ＭＡＫＲＯＬＯＮ　３１
００、ポリエステル成分としてポリブチレンテレフタレ
ート、結晶子含量３０％を有する、ＨｕｅｌｓＡＧ社の
ＶＥＳＴＯＤＵＲ　１０００を使用した。

【００５１】相容性はＬＣＳＴの測定により指示した（
Ｄ．Ｒ．Ｐａｕｌ，ＰｏｌｙｍｅｒＢｌｅｎｄｓ＆Ｍｉ
ｘｔｕｒｅｓ，１〜３頁、Ｍａｒｔｉｎｕｓ　ＮｉＪｈ
ｏｆｆ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｄｏｓｄｒｅｃｈｔ，
Ｂｏｓｔｏｎ１９８５参照）。更に、実験により混濁度
ＴＴＲ（混濁温度）を、例えばコフラー−放熱ベンチ（
Ｋｏｆｌｅｒ−Ｈｅｉｚｂａｎｋ）上で測定した（Ｃｈ
ｅｍ．Ｉｎｇ．−Ｔｅｃｈｎｉｋ２８９頁（１９５０）
参照）。

【００５２】

【実施例】例１ポリカルボネート８０重量％を混合押出し機中でポリブ
チレンテレフタレート１０重量％およびメチルメタクリ
レート５０部とフエニルメタクリレート５０部とからな
るコポリマー１０重量％と混合した。澄明な溶融液およ
び混濁度（ＬＣＳＴ）約１７０℃を有する澄明で無定形
な混合物が結果として生ずる。

【００５３】例２ポリカルボネート８０重量％を、例１と同様に、ポリブ
チレンテレフタレート１０００　　１０重量％およびポ
リフエニルメタクリレート１０重量％と混合した。溶融
液およびブレンドは、この場合も澄明であり、この場合
この配合物はＬＣＳＴ約１８０℃を有する。

【００５４】例３ポリカルボネート８０重量％を、ポリブチレンテレフタ
レート１０重量％および、ｐ−メトキシ−フエニルメタ
クリレート５０部とメチルメタクリレート５０部とから
なるコポリマー１０重量％と混合した。透明な配合物は
ＬＣＳＴ約１８０℃を有する。

【００５５】例４ポリカルボネート７０重量％を、ポリブチレンテレフタ
レート２０重量％およびポリフエニルメタクリレート１
０重量％と混合した。押出された配合物は、透明ないし
半透明であり、ＬＣＳＴ約１４０〜１５０℃を有する。

【００５６】例５ポリカルボネート６０重量％を、ポリブチレンテレフタ
レート２０重量％および、フエニルメタクリレート５０
部とメチルメタクリレート５０部とからなるコポリマー
２０重量％と混合した。溶融液は清澄であり、押出され
た配合物は半透明で、ＬＣＳＴ約１４０℃を有する。

【００５７】比較例６ポリカルボネート９０重量％を、例１と同様にポリブチ
レンテレフタレート１０重量％と混合した。結果として
生ずる配合物は半透明である。相容性を表わす分解（Ｌ
ＣＳＴ）は、確認することができない。

【００５８】比較例７ポリカルボネート８０重量％を、ポリブチレンテレフタ
レート２０重量％と混合した。結果として生ずる配合物
は半透明ないし不透明である。この場合も配合物の分解
は確認することができなかった。

【００５９】例８ポリカルボネート６５重量％を、ポリブチレンテレフタ
レート２０重量％および、ＥＰＤＭとメチルメタクリレ
ート−フエニルメタクリレート（量比３３：３４：３３
）とからなるグラフトコポリマー１５重量％と、例１と
同様に混合した。結果として生ずる配合物は不透明では
あるが（エラストマー相と母質相との間の屈折率を基礎
とする）、しかし高い光沢（グラフト分枝と母質相との
間の相容性、ひいてはエラストマー相の良好な接続を参
照）および屈曲試験における著しく良好な靭性を示して
いる。

【００６０】例９乳化重合による芯−外殻−改良剤の製造７　ｌ反応器（
ウィットの容器）中で、Ｈ２Ｏ　２９２５ｇブチルアク
リレート１９４０ｇ、アリルメタクリレート９．７５ｇ
、Ｃ１５−パラフィンスルホネート−ナトリウム塩５ｇ
およびＦｅＳＯ４０．００４ｇからなる乳濁液を生成し
、４０℃に加熱し、およびＫ２Ｓ２Ｏ８１．９ｇ／Ｎａ
２Ｓ２Ｏ５１．４ｇとを反応させる。

【００６１】４５分後、８０℃に加熱し、２時間に亘っ
て、Ｈ２Ｏ　９７５ｇ中のメチルメタクリレート３２５
ｇ、フエニルメタクリレート３１８．５ｇ、メチルアク
リレート６．５ｇおよび２−エチルヘキシルチオグリコ
レート３．９ｇ；Ｃ１５−パラフィンスルホネート−ナ
トリウム塩２ｇおよびＫ２Ｓ２Ｏ８１ｇからなる乳濁液
を滴加した。最終重合するために、こうして得られた分
散液を８０℃で１時間保持した。固体含量は４０重合％
を有し、凍結により単離した。芯半径は６４ｎｍ、外殻
半径は７４ｎｍと測定した。硬質相（芯）中のコモノマ
ー比は、メチルメタクリレート：フエニルメタクリレー
ト：メチルアクリレート＝５０：４９：１重量％である
。

【００６２】例１０ポリカルボネート６６．７重量％を、ポリブチレンテレ
フタレート２０重量％および例９による芯−外殻−改良
剤１３．３重量％と混合した。結果として生ずる混合物
は次の性質を有する：性質　　ＶＳＴ−Ｂ〔℃〕：　　　　　　　　　　　　　　
　　１１８　　（ＤＩＮ　５３４６１）　　ノッチ衝撃強度　　ＩＳＯ　１８０／１Ａ〔ＫＪｍ−２〕　　（ＤＩＮ
　５３４５３）２３℃　　　　　　　　　　　　５８（
部分破砕）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　−２０℃　　　　　　　　　　　　２０　　Ｅ−弾性
率〔ｍＰＡ〕　　　　　　　　　　　　　　　　２１９
０　　（ＤＩＮ　５３４５７）　　破断時の伸び〔％〕　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１６５　　（ＤＩＮ　５３４５５）　　溶融粘度〔Ｐａ．Ｓ〕

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　熱可塑性ポリマーからなる三元ポリマ
ーアロイにおいて、ポリマーアロイＰＬが、Ａ．）ａ．
１）ポリエステル０．１〜９９．９重量部およびａ．２）ポリカルボネート９９．９〜０．１重量部から
なるポリエステル−ポリカルボネート混合物０．１〜９
９．９重量％Ｂ．）式Ｉ：【化１】〔式中、Ｒ１は水素またはメチルを表わし、Ｒ２は炭素
原子１〜６個を有するアルキル基または−（ＣＨ２）ｎ
−ＱＲ３を表わし、その場合にｎは０または２〜６の数
を表わし、およびＱは酸素または−Ｎ−Ｒ４基を表わし
、その際にＲ３およびＲ４は互いに無関係に水素または
炭素原子１〜５個を有するアルキル基を表わし、および
Ａは炭素原子１〜４個を有するアルキリデン基または−
（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−基を表わし、その際にｍは２〜６ま
での数を表わし、およびｑは０または１を表わす〕の少
なくとも１つのモノマー２０〜１００重量部を含有する
ポリ（メタ）アクリル酸エステルＰＡ９９．９〜０．１
重量％の成分から構成されていることを特徴とする、熱
可塑性ポリマーからなる三元ポマーアロイ。
【請求項２】　　成分ＡおよびＢが互いに相容性である
、請求項１記載のポマーアロイ。
【請求項３】　　成分：Ａ．）５〜９５重量％までＣ．）ｃ．１）ガラス転移温度Ｔｇ＜１０℃を有するポ
リマーＰＢ２０〜９０重量部、およびｃ．２）ｃ．１）と少なくとも部分的に共有結合してお
り、成分Ａと相容性の、組成が請求項１に記載のポリマ
ーに相応するポリマーＰＡ′ からなる少くとも２相のコポリマーである耐衝撃性改良
剤ＰＣ９５〜５重量％までから構成される、請求項１記
載のポリマーアロイ。
【請求項４】　　耐衝撃性改良剤ＰＣが内部架橋してい
る、請求項３記載のポリマーアロイ。
【請求項５】　　ポリマーＰＢがガラス転移温度Ｔｇ＜
−１０℃を有する、請求項３または４記載のポリマーア
ロイ。