JPH0428746A - 耐水性組成物 - Google Patents
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- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
A、産業上の利用分野
本発明は耐水性組成物に関する。
B、’O’
従来よりポリビニルアルコール(以下ポリビニルアルコ
ールをPVAと略記する)は各種バインダー、接着剤あ
るい:よ表面処理糊剤として広く使用されており、造膜
性および強変において他の糊剤の追随を許さぬ浸れん性
能を有することが知られでいる。しかしなからPVAは
水溶性であるため、耐水性、特に低温で乾燥する場合の
耐水性か低いという欠点があり、従来よりこれを改良す
る目的で種々の方法か検討されてきfコ。
ールをPVAと略記する)は各種バインダー、接着剤あ
るい:よ表面処理糊剤として広く使用されており、造膜
性および強変において他の糊剤の追随を許さぬ浸れん性
能を有することが知られでいる。しかしなからPVAは
水溶性であるため、耐水性、特に低温で乾燥する場合の
耐水性か低いという欠点があり、従来よりこれを改良す
る目的で種々の方法か検討されてきfコ。
例えばPVAをグリオキザール、グルタルアルデヒドあ
るいはりアルデヒドデンプン等で架橋させる方法または
四ホウ酸アルカリ金属塩等で架橋させる方法が知られて
いる。しかしながら荷置の方法でPVAを十分耐水化す
るためには100℃以上、特に120℃以上の高温で長
時間熱処理することが必要であり、また低温乾燥で耐水
化するたぬには、例えばpH2以下というような強酸性
条件を用いることも知られているが、この場合にはPV
A水溶液の粘度安定性が悪く使用中にゲル化する等の問
題点を有している。また後者の方法においては得られる
耐水性が不十分である上、PVA水溶液の粘度安定性が
悪いという欠点を有している。
るいはりアルデヒドデンプン等で架橋させる方法または
四ホウ酸アルカリ金属塩等で架橋させる方法が知られて
いる。しかしながら荷置の方法でPVAを十分耐水化す
るためには100℃以上、特に120℃以上の高温で長
時間熱処理することが必要であり、また低温乾燥で耐水
化するたぬには、例えばpH2以下というような強酸性
条件を用いることも知られているが、この場合にはPV
A水溶液の粘度安定性が悪く使用中にゲル化する等の問
題点を有している。また後者の方法においては得られる
耐水性が不十分である上、PVA水溶液の粘度安定性が
悪いという欠点を有している。
また通常市販されているPVA系樹脂とキトサンおよび
アルデヒド系化合物または水溶性の金属塩の少くとも一
種よりなることを特徴とする特許性組成物として特開昭
61−211357号かある。しかしこれは60℃以下
の耐水性(よ良好りか、耐熱水性にやや劣るという欠点
を有している。
アルデヒド系化合物または水溶性の金属塩の少くとも一
種よりなることを特徴とする特許性組成物として特開昭
61−211357号かある。しかしこれは60℃以下
の耐水性(よ良好りか、耐熱水性にやや劣るという欠点
を有している。
C3明か解決しようとする課題
本発明の目的は従来のPVAの問題点か全くない耐水性
組成物を提供することにある。
組成物を提供することにある。
D 課題を するr二めの
本願発明者らは上記課題と解決すへく鋭意検討した結果
、ピバリン酸ビニルの重合体およびピバリン酸ビニルと
酢酸ビニルの共重合体から選ばれる一種以上の重合体を
けん化することによって得られるけん化度50モル%以
上のポリビニルアルコール系重合体(A)、キトサン(
B)、及びアルデヒド系化合物または水溶性の金属塩の
少くとも一種以上からなる耐水化剤(C)からなる耐水
性組成物を見い出し本発明を完成にするに到った。
、ピバリン酸ビニルの重合体およびピバリン酸ビニルと
酢酸ビニルの共重合体から選ばれる一種以上の重合体を
けん化することによって得られるけん化度50モル%以
上のポリビニルアルコール系重合体(A)、キトサン(
B)、及びアルデヒド系化合物または水溶性の金属塩の
少くとも一種以上からなる耐水化剤(C)からなる耐水
性組成物を見い出し本発明を完成にするに到った。
本発明に用いられるピバリン酸ビニルの重合体およびピ
バリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体から選ばれる一
種以上の重合体をけん化することによって得られるけん
化度50モル%以上のPVA系重合体(A)の製造方法
としては、ピバリン酸ビニルまnはピバリン酸ビニルと
酢酸ビニルを塊状、溶液、懸濁、乳化などの公知の重合
方法によって重合まLは共重合して得られる重合体を公
知の方法によりけん化することにより得られる。
バリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体から選ばれる一
種以上の重合体をけん化することによって得られるけん
化度50モル%以上のPVA系重合体(A)の製造方法
としては、ピバリン酸ビニルまnはピバリン酸ビニルと
酢酸ビニルを塊状、溶液、懸濁、乳化などの公知の重合
方法によって重合まLは共重合して得られる重合体を公
知の方法によりけん化することにより得られる。
該P V A系重合体のけん化度、重合度は目的に応し
て適宜選択されるかけん化度としては50モル%以上、
好ましくは70モル%以上である。けん化度が50モル
%より低い場合には耐水性が低下するので好ましくない
。また該PVA系重合体の重合度としては100〜10
.000が好ましく、300〜5,000かより好まし
い。またピバリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体の組
成としては、共重合体中のピバリン酸ビニルのモル組成
が0.5モル%以上、好ましくは5モル%以上、より好
ましくは10モル%がすぐれた性能を与える。共重合体
中のピバリン酸ビニルの組成が0.5モル%未満ては耐
水性の低下があり好ましくない。
て適宜選択されるかけん化度としては50モル%以上、
好ましくは70モル%以上である。けん化度が50モル
%より低い場合には耐水性が低下するので好ましくない
。また該PVA系重合体の重合度としては100〜10
.000が好ましく、300〜5,000かより好まし
い。またピバリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体の組
成としては、共重合体中のピバリン酸ビニルのモル組成
が0.5モル%以上、好ましくは5モル%以上、より好
ましくは10モル%がすぐれた性能を与える。共重合体
中のピバリン酸ビニルの組成が0.5モル%未満ては耐
水性の低下があり好ましくない。
本発明に使用されるピバリン酸ビニルの重合体およびピ
バリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体から選ばnる一
種以上の重合体をfすん化する二とjこよって得られる
5すん化度50モル%以上のP〜′A系重合体は、ノン
ノオタクテイノテイーか通常市販されているP V A
よりら高いfこめに、耐水性か著しく向上する。
バリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体から選ばnる一
種以上の重合体をfすん化する二とjこよって得られる
5すん化度50モル%以上のP〜′A系重合体は、ノン
ノオタクテイノテイーか通常市販されているP V A
よりら高いfこめに、耐水性か著しく向上する。
本発明に用いられるキトサン(B)としてはアミノ基を
ゲルコール単位当り4o%以上含有するもの、またはこ
れらのアミノ基の一部あるいは全部が酸によってアンモ
ニウム基に変換されているものが使用される。該キトサ
ンの重合度としては特に限定はないか、1%水溶液の2
0℃における粘度(B型粘度計による粘度)が70cp
以下となるように特殊な解重合処理を施こした低重合度
のものであることが望ましく、更に1〜30cpとなる
ようなものかより好ましく、更に1〜10cpとなるよ
うなものがとりわ:す望ましい。
ゲルコール単位当り4o%以上含有するもの、またはこ
れらのアミノ基の一部あるいは全部が酸によってアンモ
ニウム基に変換されているものが使用される。該キトサ
ンの重合度としては特に限定はないか、1%水溶液の2
0℃における粘度(B型粘度計による粘度)が70cp
以下となるように特殊な解重合処理を施こした低重合度
のものであることが望ましく、更に1〜30cpとなる
ようなものかより好ましく、更に1〜10cpとなるよ
うなものがとりわ:す望ましい。
本発明で用いられる上述のキサン:よ例えばキチンを原
料とし、これを不均一系でアルカリ処理する通常の方法
で脱アセチル化しキトサンにしn後、更にアルカリ処理
あるいは酸処理または過酸化物処理によって高度に解重
合するかあるいjよキチンの溶媒中均一系でアルカリ処
理等により脱アセチル化と解重合を行い、場合によって
は更に酸処理ま几は過酸化物処理を行うことによって製
造することかできる。上述のキトサンのうちアミノ基か
アンモニウム塩に変換されていない場合(よ一般に水に
不溶であるためこれらのアミノ基の一部あるいは全部を
アンモニウム塩にする程度の酸の存在下で水に溶解する
ことか必要であるが、アミノ基かアンモニウム塩に変換
されている場合あるいは上述の均−系で製造されアミノ
基含有率が40〜60%の乙のの場合、そのままで水に
溶解することかできる。上述の溶解時に使用する酸とし
ては特に制限はないが通常酢酸、蟻酸、クエン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、スルファミン酸、塩酸、リン酸、硫
酸等が使用される。
料とし、これを不均一系でアルカリ処理する通常の方法
で脱アセチル化しキトサンにしn後、更にアルカリ処理
あるいは酸処理または過酸化物処理によって高度に解重
合するかあるいjよキチンの溶媒中均一系でアルカリ処
理等により脱アセチル化と解重合を行い、場合によって
は更に酸処理ま几は過酸化物処理を行うことによって製
造することかできる。上述のキトサンのうちアミノ基か
アンモニウム塩に変換されていない場合(よ一般に水に
不溶であるためこれらのアミノ基の一部あるいは全部を
アンモニウム塩にする程度の酸の存在下で水に溶解する
ことか必要であるが、アミノ基かアンモニウム塩に変換
されている場合あるいは上述の均−系で製造されアミノ
基含有率が40〜60%の乙のの場合、そのままで水に
溶解することかできる。上述の溶解時に使用する酸とし
ては特に制限はないが通常酢酸、蟻酸、クエン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、スルファミン酸、塩酸、リン酸、硫
酸等が使用される。
本発明において用いられる耐水化剤(C)としてはアル
デヒド化合物または水溶性の金属塩か゛あげられる。ア
ルデヒド系化合物としては水溶性でかつ水溶液中でアル
デヒドを生成する乙のであればいずれでも使用でき、具
体的には例えばホルマリン、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド
、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデヒド
てんふん等の多価アルデヒド、ヘキサメチレンテトラミ
ン等のホルマリンとアンモニアの縮合物、ジメチロール
尿素、N−メチロールアクリルアミド等のメチロールア
ミド、尿素ホルマリン樹脂またはメラミンホルマリン樹
脂等が挙げられる。上述のアルデヒド系化合物のうち、
本発明において用いられるPVA系重合体とキトサンお
よびアルデヒド系化合物からなる塗布液の使用しやすさ
(無臭、粘度安定性など)および耐水化効果の点でグリ
オキザールあるいはへキサメチレンテトラミンが好まし
く用いられる。
デヒド化合物または水溶性の金属塩か゛あげられる。ア
ルデヒド系化合物としては水溶性でかつ水溶液中でアル
デヒドを生成する乙のであればいずれでも使用でき、具
体的には例えばホルマリン、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド
、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアルデヒド
てんふん等の多価アルデヒド、ヘキサメチレンテトラミ
ン等のホルマリンとアンモニアの縮合物、ジメチロール
尿素、N−メチロールアクリルアミド等のメチロールア
ミド、尿素ホルマリン樹脂またはメラミンホルマリン樹
脂等が挙げられる。上述のアルデヒド系化合物のうち、
本発明において用いられるPVA系重合体とキトサンお
よびアルデヒド系化合物からなる塗布液の使用しやすさ
(無臭、粘度安定性など)および耐水化効果の点でグリ
オキザールあるいはへキサメチレンテトラミンが好まし
く用いられる。
水溶性の金属塩としてはアルミニウム、鉄、銅、亜鉛、
スズ、チタン、ニッケル、マグネシウム、バナジウム、
クロム、ジルコン等の塩化物あるいは硫酸塩か挙げられ
る。上記の金属塩のうち塩化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、カリ明パン、アンモニウム明パン等が耐水化効
果の点で好ましく用いられる。
スズ、チタン、ニッケル、マグネシウム、バナジウム、
クロム、ジルコン等の塩化物あるいは硫酸塩か挙げられ
る。上記の金属塩のうち塩化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、カリ明パン、アンモニウム明パン等が耐水化効
果の点で好ましく用いられる。
本発明の耐水性組成物においてポリビニルアルコール系
重合体(A)とキトサン(B)との重量配合比率[(A
)/ (B)]は99/1〜10/ 90、好ましくは
9515〜50/ 50、更に好ましくは9G/ 10
〜60/ 40である。また耐水化剤(C)の重量配合
比率([(A)+(B)]/ (C) 、lはtool
o、3〜100/ 20である。(A)/(B)が99
/lを超える場合には耐水化効果がなく、10/ 90
未満の場合には得られる皮膜の強度が低下するため好ま
しくない。また( [(A)+ (B)コ/ (C)
)が100/ OJを超える場合には耐水化効果が低く
、100/ 20未満の場合には本発明の組成物を水溶
液として用いる場合の粘度安定性が悪くなる。
重合体(A)とキトサン(B)との重量配合比率[(A
)/ (B)]は99/1〜10/ 90、好ましくは
9515〜50/ 50、更に好ましくは9G/ 10
〜60/ 40である。また耐水化剤(C)の重量配合
比率([(A)+(B)]/ (C) 、lはtool
o、3〜100/ 20である。(A)/(B)が99
/lを超える場合には耐水化効果がなく、10/ 90
未満の場合には得られる皮膜の強度が低下するため好ま
しくない。また( [(A)+ (B)コ/ (C)
)が100/ OJを超える場合には耐水化効果が低く
、100/ 20未満の場合には本発明の組成物を水溶
液として用いる場合の粘度安定性が悪くなる。
本発明の耐水性組成物は上述の如く、PVA系重合体(
A)、キトサン(B)、及びアルデヒド系化合物または
水溶性の金属塩の少くとも一種からなる耐水化剤(C)
を含んでいろことが必須の条件であるが、それ以外にら
用途に応じて溶媒、各種添加剤、他の水溶性樹脂あるい
は高分子水性分散体等を含有させることかできる。溶媒
としては水か好−ましく用いらシーるか、これに各種ア
ルコール、ケトン、ジルチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキンド等の溶媒を併用して用いることもてき、まL
添加剤としては、各種消泡剤、各種分散剤、ノニオン性
あるいはアニオン性界面活性剤、シランカップリング剤
あるいはpH調節剤等が挙げられ、水溶性樹脂としては
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリ(メタ)アクリル酸、
ポリヒドロキシ(メタ)アクリレートまたはその共重合
体、ポリアクリルアミド等の(メタ)アクリル系重合体
、ポリビニルピロリドンまたはその共重合体、カルボキ
シ基含有変性PVA、硫酸基含有変性PVA、スルホン
酸基含有変性PVA、リン酸基含有変性PVA、4級ア
ンモニウム塩基含有変性PVA、アミノ基含宵変性PV
A等のPVA誘導体、及び一般のPVA等が挙げられる
。
A)、キトサン(B)、及びアルデヒド系化合物または
水溶性の金属塩の少くとも一種からなる耐水化剤(C)
を含んでいろことが必須の条件であるが、それ以外にら
用途に応じて溶媒、各種添加剤、他の水溶性樹脂あるい
は高分子水性分散体等を含有させることかできる。溶媒
としては水か好−ましく用いらシーるか、これに各種ア
ルコール、ケトン、ジルチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキンド等の溶媒を併用して用いることもてき、まL
添加剤としては、各種消泡剤、各種分散剤、ノニオン性
あるいはアニオン性界面活性剤、シランカップリング剤
あるいはpH調節剤等が挙げられ、水溶性樹脂としては
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリ(メタ)アクリル酸、
ポリヒドロキシ(メタ)アクリレートまたはその共重合
体、ポリアクリルアミド等の(メタ)アクリル系重合体
、ポリビニルピロリドンまたはその共重合体、カルボキ
シ基含有変性PVA、硫酸基含有変性PVA、スルホン
酸基含有変性PVA、リン酸基含有変性PVA、4級ア
ンモニウム塩基含有変性PVA、アミノ基含宵変性PV
A等のPVA誘導体、及び一般のPVA等が挙げられる
。
更に高分子水性分散体を添加することら可能であり、該
高分子水性分散体としてはアクリル重合体および共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ビニルエステル系
重合体および共重合体、スチレン−ブタノエン共重合体
等の水性分散体が挙げられる。
高分子水性分散体としてはアクリル重合体および共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ビニルエステル系
重合体および共重合体、スチレン−ブタノエン共重合体
等の水性分散体が挙げられる。
本発明の耐水性組成物は通常水あるいは前述の有機溶媒
を含む水に溶解あるいは分散して用いられるか(A)と
(B)からなる皮膜を形成した後、(C)を適用すると
いう方法で使用することもできる。
を含む水に溶解あるいは分散して用いられるか(A)と
(B)からなる皮膜を形成した後、(C)を適用すると
いう方法で使用することもできる。
本発明の耐水性組成物は造膜性、被膜強度あるいは耐水
性を生かして、無機物あるいは存機物用接着剤あるいは
バインダー、塗料用ビヒクル、無機質材料あるいは有機
質材料の処理剤、たとえば表面コート剤に有効に使用さ
れ、さらにまた、フィルム、ソートなど従来水溶性樹脂
が使用されていた用途にも使用される。
性を生かして、無機物あるいは存機物用接着剤あるいは
バインダー、塗料用ビヒクル、無機質材料あるいは有機
質材料の処理剤、たとえば表面コート剤に有効に使用さ
れ、さらにまた、フィルム、ソートなど従来水溶性樹脂
が使用されていた用途にも使用される。
E、実施例
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではな
い。なお以下で、「部」および「%」は特に断わらない
かぎり、それぞれ「重量部1および二重量%−1を意味
する。
明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではな
い。なお以下で、「部」および「%」は特に断わらない
かぎり、それぞれ「重量部1および二重量%−1を意味
する。
実施例1
撹拌機を備えた反応容器に、ピバリン酸ビニルモノマー
600部、メタノール160部を仕込み、窒素ガスバブ
リングにより系を窒素置換した。別途メタノール201
1に開始剤として2,2“−アゾヒスイソブチロニトリ
ル0.0625部を溶解しfこ溶液を調製し、窒素ガス
によるバブリングで窒素置換した。反応容器を昇温し、
内温か60℃に達したところで開始剤を溶解したメタノ
ール溶液を注入し、重合を開始した。190分後に、重
合率が45%に達したところで冷却して、重合を停止し
、t−ブタノールを時々添加しながら減圧で未反応のピ
バリン酸ビニルモノマーを除去して、ポリピバリン酸ビ
ニルのt−ブタノール溶液とした。続いて、減圧下でt
−ブタノールを除去して、32.8%のポリピバリン酸
ビニルのテトラヒドロフラン溶液を得た。次に、撹拌機
と還流冷却器を備えf二反応器に、この溶液30.5部
を計り取り、60℃に加温して、窒素ガスを流して窒素
置換し、60℃に保持しr二重、別途調製し窒素置換し
f二25%の水酸化カリウムのメタノール溶液21部を
添加し、十分に撹拌しf二。系は約10分でゲル化下が
、さらに60℃で100分間保持しl後、酢酸6.8部
をメタノール20部とともに添加して、水酸化カリウム
を中和した。続いて、ゲルを粉砕した後、メタノールに
よるソックスレー洗浄を実施し、PVAを得r二。得ら
れたP V A O,5部に、無水酢酸11.ピリジン
2部を加えて封管した後、120℃で8時間加熱して酢
化した。得られたポリ酢酸ビニルはn−ヘキサンに沈澱
させ、アセトン−n−ヘキサン系で2回再沈をくり返し
、精製した。得られたPVAをdll−DMSOに溶解
し、NMRを測定したところ、けん化度994モル%、
シンジオタクテイシテイ−61,5モル%、酢化して得
たポリ酢酸ビニルのアセトン中、30℃で測定した[η
]から求めfこ粘度平均重合度は2080であった。
600部、メタノール160部を仕込み、窒素ガスバブ
リングにより系を窒素置換した。別途メタノール201
1に開始剤として2,2“−アゾヒスイソブチロニトリ
ル0.0625部を溶解しfこ溶液を調製し、窒素ガス
によるバブリングで窒素置換した。反応容器を昇温し、
内温か60℃に達したところで開始剤を溶解したメタノ
ール溶液を注入し、重合を開始した。190分後に、重
合率が45%に達したところで冷却して、重合を停止し
、t−ブタノールを時々添加しながら減圧で未反応のピ
バリン酸ビニルモノマーを除去して、ポリピバリン酸ビ
ニルのt−ブタノール溶液とした。続いて、減圧下でt
−ブタノールを除去して、32.8%のポリピバリン酸
ビニルのテトラヒドロフラン溶液を得た。次に、撹拌機
と還流冷却器を備えf二反応器に、この溶液30.5部
を計り取り、60℃に加温して、窒素ガスを流して窒素
置換し、60℃に保持しr二重、別途調製し窒素置換し
f二25%の水酸化カリウムのメタノール溶液21部を
添加し、十分に撹拌しf二。系は約10分でゲル化下が
、さらに60℃で100分間保持しl後、酢酸6.8部
をメタノール20部とともに添加して、水酸化カリウム
を中和した。続いて、ゲルを粉砕した後、メタノールに
よるソックスレー洗浄を実施し、PVAを得r二。得ら
れたP V A O,5部に、無水酢酸11.ピリジン
2部を加えて封管した後、120℃で8時間加熱して酢
化した。得られたポリ酢酸ビニルはn−ヘキサンに沈澱
させ、アセトン−n−ヘキサン系で2回再沈をくり返し
、精製した。得られたPVAをdll−DMSOに溶解
し、NMRを測定したところ、けん化度994モル%、
シンジオタクテイシテイ−61,5モル%、酢化して得
たポリ酢酸ビニルのアセトン中、30℃で測定した[η
]から求めfこ粘度平均重合度は2080であった。
上記P V A (A)の10%水溶液95部に1%水
溶液の20℃における粘度が5cpて酢酸によりアンモ
ニウム塩に変換したアミノ基含有率が90%であるキト
サン(B)の10%水溶液5部加えた後、40%のクリ
オキザール(C)を0.5部加えて耐水性組成物の水溶
液を作成した((^)/ (B) = 95/ 5、[
(A)よ(B)r/(C) = 100/ 2)。この
溶液を流延し、50℃で乾燥してシート状物を作成した
。得られたソート状物の耐水性テスト結果を第1表に示
す。
溶液の20℃における粘度が5cpて酢酸によりアンモ
ニウム塩に変換したアミノ基含有率が90%であるキト
サン(B)の10%水溶液5部加えた後、40%のクリ
オキザール(C)を0.5部加えて耐水性組成物の水溶
液を作成した((^)/ (B) = 95/ 5、[
(A)よ(B)r/(C) = 100/ 2)。この
溶液を流延し、50℃で乾燥してシート状物を作成した
。得られたソート状物の耐水性テスト結果を第1表に示
す。
実施例2〜4
実施例1で用いたPVAに代えてピバリン酸ビニルと酢
酸ビニルを共重合した後、実施例1と同様にしてけん化
し、第1表に示すような共重合組成の異なるP V A
(A)を作製した。なお、PVAの共重合組成はけん
化前のピバリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体のNM
Rの測定から求めた。
酸ビニルを共重合した後、実施例1と同様にしてけん化
し、第1表に示すような共重合組成の異なるP V A
(A)を作製した。なお、PVAの共重合組成はけん
化前のピバリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体のNM
Rの測定から求めた。
このp V A (A)とキトサン(B)のlO%混合
水溶液を第1表の重量比率で作製した。これに第1表ノ
こ示すようなアルデヒド系化合物または水溶性の金属塩
の少くとも一種以上からなる耐水化剤(C)を、また第
1表に示すような重量比率が加え、実施例1と同様に行
つf二。結果を合せて第1表に示す。
水溶液を第1表の重量比率で作製した。これに第1表ノ
こ示すようなアルデヒド系化合物または水溶性の金属塩
の少くとも一種以上からなる耐水化剤(C)を、また第
1表に示すような重量比率が加え、実施例1と同様に行
つf二。結果を合せて第1表に示す。
比較例1
実施例1で用い乙本発明のPVAに代えて、通常のPV
A (クラレ製P V A 105; P A300
、けλ化度98.5モル%)を用いる以外は実施例1と
同様に行った。結果を第1表に示す。
A (クラレ製P V A 105; P A300
、けλ化度98.5モル%)を用いる以外は実施例1と
同様に行った。結果を第1表に示す。
比較例2〜4
実施例2〜4で用いた本発明のPVAに代えて、第1表
に示すような通常のPVAを用いる以外は実施例2〜4
と同様に行つf二。結果を第f表に示す・
以下余白F1発明の効果 上記の実施例で明らかなとおり、ピバリン酸ビニルの重
合体およびピバリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体か
ら選ばれる一種以上の重合体をけん化することによって
得られるけん化度50モル%以上のPVA系重合体(A
)、キトサン(B)、及びアルデヒド系化合物または水
溶性の金属塩の少なくもと一種以上からなる耐水化剤(
C)からなる本発明の耐水性組成物はアルカリ処理する
ことなく比較的低温で乾燥あるいは熱処理する場合にも
、冷水のみならず熱水に対しても著しく耐水性に優れた
組成物が得られる。さらには造膜性、被膜強度にもすぐ
れており、接着剤あるいはバインダー塗料用ビヒクル、
表面コート剤などに有効に利用され、さらにまたフィル
ム、シートなどにも利用でき工業的価値がきわめて高い
ものである。
に示すような通常のPVAを用いる以外は実施例2〜4
と同様に行つf二。結果を第f表に示す・
以下余白F1発明の効果 上記の実施例で明らかなとおり、ピバリン酸ビニルの重
合体およびピバリン酸ビニルと酢酸ビニルの共重合体か
ら選ばれる一種以上の重合体をけん化することによって
得られるけん化度50モル%以上のPVA系重合体(A
)、キトサン(B)、及びアルデヒド系化合物または水
溶性の金属塩の少なくもと一種以上からなる耐水化剤(
C)からなる本発明の耐水性組成物はアルカリ処理する
ことなく比較的低温で乾燥あるいは熱処理する場合にも
、冷水のみならず熱水に対しても著しく耐水性に優れた
組成物が得られる。さらには造膜性、被膜強度にもすぐ
れており、接着剤あるいはバインダー塗料用ビヒクル、
表面コート剤などに有効に利用され、さらにまたフィル
ム、シートなどにも利用でき工業的価値がきわめて高い
ものである。
特許出願人 株式会社 り ラ し
Claims (1)
- (1)ピバリン酸ビニルの重合体およびピバリン酸ビニ
ルと酢酸ビニルの共重合体から選ばれる一種以上の重合
体をけん化することによつて得られるけん化度50モル
%以上のポリビニルアルコール系重合体(A)、キトサ
ン(B)、及びアルデヒド系化合物または水溶性の金属
塩の少くとも一種以上からなる耐水化剤(C)からなる
耐水性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13632190A JPH0428746A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | 耐水性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13632190A JPH0428746A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | 耐水性組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0428746A true JPH0428746A (ja) | 1992-01-31 |
Family
ID=15172493
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13632190A Pending JPH0428746A (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | 耐水性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0428746A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6495223B1 (en) * | 1995-12-21 | 2002-12-17 | Tetra Laval Holdings & Finance, Sa | Laminated packaging material, a method of producing the same, as well as packaging containers |
CN102464963A (zh) * | 2010-11-10 | 2012-05-23 | 吕继学 | 一种转移复合胶的生产工艺 |
-
1990
- 1990-05-24 JP JP13632190A patent/JPH0428746A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6495223B1 (en) * | 1995-12-21 | 2002-12-17 | Tetra Laval Holdings & Finance, Sa | Laminated packaging material, a method of producing the same, as well as packaging containers |
CN102464963A (zh) * | 2010-11-10 | 2012-05-23 | 吕继学 | 一种转移复合胶的生产工艺 |
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