JPH042849A - 漁網 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、強度が高く柔軟性及び透明性に優れたポリア
ミド製漁網に関する。

〔従来の技術〕

ポリアミド製漁網は、強度が高く透明である上に耐寒性
に優れているため、鮭、鱒などの刺し網に使用されてい
る。かかる漁網には、従来よりナイロン６の単独重合体
が用いられてきたが、強度の点で十分満足できるもので
はなかった。

〔本発明が解決しようとする課題〕

これまで強度を高くして糸径を細くし漁獲率を向上しよ
うとする試みは種々なされてきており、例えば、漁網用
原糸のモノフィラメントの強度の向上のため、ε−カプ
ロラクタムを主成分とし、一定量の共重合成分を含有し
たポリアミド共重合体を用いることについての検討が行
われてきた。

しかし、編網後の１２０℃のスチーム下の結節部の口締
めのための工程（スチームセット）でスチームに−より
ポリアミド共重合体が劣化するため、モノフィラメント
では高強度のものが得られていても、漁網にすると従来
からのナイロン６製のものと同程度かそれよりも弱い強
度の漁網しか得られないという問題があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、スチームセット工程においても劣化のな
い高強度ポリアミドモノフィラメントの開発検討を行っ
たところ、特定の共重合ポリアミドに一般式（１）に示
される化合物のようなアミド基とヒンダードフェノール
基を分子内に同時に有する化合物をポリアミド共重合体
に含有させることにより、漁網のように延伸効果のある
ような製品においては耐スチーム性の改良効果があり、
更に柔軟性、透明性が向上することを見いだし、本発明
を完成した。即ち、本発明の要旨は、ε−カプロラクタ
ムから誘導されるポリアミド形成単位を９９〜７５重量
％含有してなるポリアミド共重合体１００重量部と、ヒ
ンダードフェノール基とアミド基とを分子内に同時に有
する化合物０．００５〜１重量部からなるポリアミド樹
脂組成物からなる漁網、に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明におけるポリアミド樹脂とは、ε−カプロラクタ
ムから誘導される単位（以下、単にε−カプロラクタム
単位とする）を９９〜７５重量％含有するポリアミド共
重合体であり、即ちε−カプロラクタム単位９９〜７５
重量％とε−カプロラクタム以外のポリアミド形成単位
１〜２５重置％とからなる共重合体である。

ε−カプロラクタム以外のポリアミド形成単位としては
、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二
塩基酸とジアミンなどの重縮合可能な成分から誘導され
るものであり、具体的には、アミノカプロン酸、エナン
トラクタム、７−アミノへブタン酸、カプリルラクタム
、ラウリルラクタム、１１−アミノウンデカン酸、α−
ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシレンジ
アミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸
、アジピン酸、セパチン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタ
ール酸などのジカルボン酸との重縮合可能成分である。

このようなポリアミド共重合体としては、ナイロン６／
６６．６／１２．６／６Ｔ、６／６■などが特に好まし
いものである。

本発明のポリアミド共重合体としては、ε−カプロラク
タム単位が９９〜７５重量％であり、共重合成分が１〜
２５重量％である必要があり、この範囲より共重合成分
が多くても少なくても高強度モノフィラメントの製造が
困難である。ε−カプロラクタム単位の含有率は、好ま
しくは９７．５〜８０重置％である。

本発明のヒンダードフェノール基とアミド基とを分子内
に同時に含有する化合物とは、スチームによるモノフィ
ラメントの劣化を防止する効果を有するものであり、一
般式（Ｉ）の化合物が代表的なものである。

・・・　（Ｉ） （Ｒ１、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基、ｎは１〜８
の整数を表わす、） 本化合物については、アミド基はポリアミド共重合体と
の親和性があり、ヒンダードフェノール基は一般に酸素
劣化に効果があるため、酸化防止剤としてポリアミド樹
脂に用いられうることは知られているが、本発明のよう
な共重合ポリアミドにおいて、特に漁網のような延伸処
理を行なって得られる製品において用いられる場合は、
驚くべきことに、耐スチーム性の改良効果があり、且つ
柔軟性、透明性が向上する。

本化合物はポリアミドの重合中に添加しても良いし、ま
た、ポリアミドペレットからモノフィラメントを製造す
るまでのいずれかの工程で配合しても良い。

本化合物の含有量はポリアミド共重合体１００重量部に
対し０．０　Ｏ５〜１重量部、さらに好ましくは０．Ｏ
１〜０．５重量部である。この含有量が少なすぎると効
果が発揮されず、また多すぎると強度に悪影響があり、
さらにコストの上昇につながるので好ましくない。

本発明のポリアミド樹脂組成物には、さらに下記一般式
（Ｉｔ） または、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ３は２価の炭化水素残基、Ｒ４およびＲ％は
１価の炭化水素残基、Ｒ−およびＲ？は水素原子または
１価の炭化水素残基を示す）で表されるビスアミド化合
物を配合しても良い。

上記一般式（ＩＩ）で表されるビスアミド化合物として
は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミンなどのアルキレンジア
ミン；フェニレンジアミン、ナフチレンジアミンなどの
アリーレンジアミン；キシリレンジアミンなどのアリー
レンジアルキルジアミンなどのジアミンと、ステアリン
酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキシン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、モンタン酸などの脂肪酸
との反応等によって得られるアルキレンビス脂肪酸アミ
ド、アリーレンビス脂肪酸アミド、アリーレンジアルキ
レンビス脂肪酸アミドなどが挙げられるが、中でもＮ、
Ｎ’−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−エ
チレンビスステアリン酸アミドが好ましい。

また、一般式（ＩＩ）で表されるビスアミド化合物とし
ては、エチルアミン、メチルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、オ
クタデシルアミン、ドデシルアミンなどのアルキルアミ
ン；アニリン、ナフチルアミンなどのアリールアミン：
ベンジルアミンなどのアラキルアミン；シクロヘキシル
アミンなどのモノアミンと、テレフタル酸、ｐ−フェニ
レンジプロピオン酸、コハク酸、アジピン酸などのジカ
ルボン酸との反応によって得られるものなどが挙げられ
るが、中でもＮ、Ｎ’−ジオクタデシルテレフタル酸ア
ミドのようなジオクタデシルニ塩基酸アミドが代表的な
ものとして用いられる。

これらのビスアミド化合物は、一般式（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）で表される化合物の別なく単独あるいは混合物とし
て使用される。該ビスアミド化合物の含有量はポリアミ
ド樹脂組成物全体に対し０．０５〜０．５重量％であり
、この範囲より多いと強度低下を起こすので好ましくな
い、また、ビスアミド化合物が少なすぎる場合は、機械
的特性がやや低い傾向にあるので好ましくない、該ビス
アミド化合物の含有量は、さらには０．０８〜０．３重
量％の範囲から選ぶのが、バランスのよい漁網を作るの
に好ましい。

本発明の漁網を製造するための樹脂組成物には、上記以
外の添加物、例えば耐候性向上剤、帯電防止剤、滑剤、
可塑剤および展着剤を添加することが出来る。

本発明の漁網用ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミドに
対して上記各成分を添加することにより得られるが、添
加法としては、重合後のポリアミドに対して周知の方法
で均一に分散するように添加すればよい。

本発明の漁網を製造するためには、まずモノフィラメン
トを製造するが、これは周知の方法で可能であり、すな
わち溶融紡糸された糸状物を冷却した後、適宜倍率で、
たとえば３〜８倍に延伸し、更に必要に応じて熱固定す
ることにより所望の漁網用モノフィラメントが得られる
。モノフィラメントの直径は０．０５〜２．．０観が好
適であり、漁網の用途に応じてその太さが選択できる。

上記モノフィラメントから漁網への製造は周知の方法で
可能であり、すなわちダブル、またはトリプル結節に編
網後、染色し、緊張下または無緊張下で１２０℃前後の
スチームで熱セットする事によりＩ遺される。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明をするが、本
発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものでない。

尚、以下の実施例における各種物性の測定方法は次の通
りである。

・湿時結節強度及び伸度、引張弾性率、引掛強度ＪＩＳ
　　Ｌ　　１０１３に準じて測定した。

・柔軟性・・・・・・手で触れた感触により評価した。

・透明性・・・・・・目視により評価した。

実施例１ ナイロン６／６６共重合体（三菱化成（株）製ＮＯＶＡ
ＭＩＤ２３２０　；ナイロン６６成分５重量％含有、相
対粘度３．５）１００重量部、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレ
ンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナミド）（チバガイギー社製、Ｉ　ＲＧＡＮＯ
Ｘ　１０９　Ｂ）　０．０５重量部およびエチレンビス
ステアリルアミド（ＥＢＳ）０．１５重量部をトライブ
レンド混合後、３０閣押出機２６０℃で溶融紡糸をした
。引続き５℃の水で冷却し、糸状物を得た。１００°Ｃ
のスチームで３．５倍に延伸をし、引続き２００℃の熱
風の雰囲気下で１．６３倍の再延伸を行った。ついで２
００℃で２％の弛緩をしながら熱固定をし、１７００デ
ニールの漁網用モノフィラメントラ得り。

このモノフィラメントに対してＪＩＳ　　Ｌ　　１０１
３に従って釣り糸の機械的特性を測定した。また、この
モノフィラメントをトリプル結節に編網し、所定の工程
で漁網に仕上げた。これに対し、引掛強度、柔軟性、透
明性を測定・評価し、その結果を表−１に併記した。

実施例２ ナイロン６／６Ｔ共重合体（ナイロン６Ｔ成分１０重量
％、相対粘度３．５）を用いた以外、実施例１と同様に
モノフィラメント、漁網への製造を行い、各種物性の測
定を行った。結果を表−１に示す。

比較例１．２ 実施例１のナイロン６／６６共重合体（比較例１）また
は実施例２のナイロン６／６Ｔ（比較例２）にＩ　ＲＧ
ＡＮＯＸｌ　０９　Ｂを加えずにＥＢＳを０．１５重量
部配合し、実施例１と同様にモノフィラメントおよび漁
網の製造及び物性の測定を行った。結果を表−１に示す
。

比較例３ ナイロン６単独重量体にＥＢＳｏ、１５重量部配合し、
実施例と同様に１．６３倍に延伸しようとしたところ、
糸切れを起こし、または伸度が小さくなって漁網として
不適であった。そこで、２段目の延伸倍率を１．３倍に
し、それ以外は実施例１と同様にしてモノフィラメント
および漁網の製造並びに物性の測定を行った。結果を表
−１に示す。

比較例４ 比較例３の組成にＩＲＧＡＮＯＸｌ　０９Ｂを０゜０５
重量部配合して、実施例１と同様にモノフィラメントお
よび漁網の製造および物性の測定を行った。結果を表−
１に示す。

〔発明の効果〕

本発明の漁網は、従来のナイロン６製のものに比べ高強
度であり、且つスチームセットによる強度低下がなく、
更に漁網にとっては重要な性質である柔軟性及び透明性
が改良されたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ε−カプロラクタムから誘導されるポリアミド形
   成単位を９９〜７５重量％含有してなるポリアミド共重
   合体１００重量部と、ヒンダードフェノール基とアミド
   基とを分子内に同時に有する化合物０．００５〜１重量
   部とからなるポリアミド樹脂組成物からなる漁網。
2. （２）ヒンダードフェノール基とアミド基とを分子内に
   同時に有する化合物が一般式（ I ） （▲数式、化学式、表等があります▼）…（ I ） （Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１〜５のアルキル基、ｎは１
   〜８の整数を表わす。） で示される化合物であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の漁網