JP2001164109A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド樹脂組成物

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polyamide resin
acid
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Yasuo Inaba
泰夫 稲場
Kazuo Maruo
和生 丸尾
Koji Yamamoto
山本  幸司
Hiroyuki Nanba
寛行 難波
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、溶融時に吐出むらやフィルムの厚
みむら、強度低下を引き起こすゲル状物の発生を抑える
ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 メタキシリレンジアミンとアジピン酸と
から得られるポリアミド(A)10〜100質量%と、
他のポリアミド(B)90〜0質量%からなる混合ポリ
アミド(C)100質量部に対して、滑剤、有機リン系
安定剤、ヒンダードフェノール類化合物、ヒンダードア
ミン類化合物から選ばれた少なくとも1種以上を0.0
005〜0.5質量部添加してなるポリアミド樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂組
成物に関し、特に高温もしくは高温多湿条件下における
優れた耐久性を有する成形体用ポリアミド樹脂組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術】ポリアミドは家電製品やコンピューター
のハウジング等の射出成形材料、繊糸、編織物等の衣料
品、タイヤコ−ド、漁網、帆布、抄紙用ろ布材、テニス
ガット等の工業用またはレジャー用材料あるいは食品包
装用のフィルムや各種容器用シートとして使用しうる化
学的、機械的性質を有している。特にポリアミドMXD
6のようなキシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸と
から得られるアミド結合繰り返し単位を含有するポリア
ミドはポリアミド6やポリアミド66等に比べて高強
度、高ヤング率、低吸水性、良好なガスバリヤー性を有
しており、先に示した工業用材料として有用である。
【0003】ポリアミドは溶融時に過度な温度や滞留時
間を与えると、ゲル状物に変質するという欠点がある。
ポリアミド6に比べるとポリアミドMXD6の方がより
それを生成しやすい傾向にある。そのゲル状物によっ
て、成形作業や商品に悪影響を及ぼすことがある。成形
機において溶融した樹脂の流路内壁面にゲル状物が生成
すると、吐出むらやフィルムやシートの場合には厚みむ
らを引き起こしたり、ゲル状物が混入した成形品は欠点
部位となり強度低下を招いたり、外観を損ねたりする。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶融時に吐
出むらやフィルムの厚みむら、強度低下を引き起こすゲ
ル状物の発生を抑えるポリアミド樹脂組成物を提供しよ
うとするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、特定の構造のポリアミドを一定量以上含むポ
リアミド樹脂又はポリアミド樹脂組成物に添加剤を使用
することにより上記の課題を解決できることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
【0006】すなわち、本発明は、メタキシリレンジア
ミンとアジピン酸とから得られるアミド結合繰り返し単
位を70モル%以上含有するポリアミド(A)10〜1
00質量%と、他のポリアミド(B)90〜0質量%か
らなるポリアミドをポリアミド(C)100質量部に対
して、滑剤、有機リン系安定剤、ヒンダードフェノール
類化合物、ヒンダードアミン類化合物から選ばれた少な
くとも1種以上を0.0005〜0.5質量部添加して
なるポリアミド樹脂組成物に関するものである。
【0007】本発明で使用するメタキシリレンジアミン
とアジピン酸とから得られるアミド結合繰り返し単位を
70モル%以上含有するポリアミド(A)とは、原料ジ
アミン中にメタキシリレンジアミンを70モル%以上含
み、且つ原料ジカルボン酸中にアジピン酸を70モル%
以上含む原料から重縮合して得られるポリアミド又は共
重合ポリアミドである。
【0008】ポリアミド(A)がメタキシリレンジアミ
ンとアジピン酸とから得られるアミド結合繰り返し単位
70モル%未満では、繊維や成形体としたときの耐加水
分解性、高強度、高ヤング率、ガスバリヤー性等の特性
が失われる。
【0009】本発明で使用するポリアミド(C)には、
他のポリアミド(B)を90〜0質量%含有していても
良い。
【0010】ポリアミド(B)としては種々のポリアミ
ド、例えば、具体的にはε−カプロラクタム、アミノカ
プロン酸、エナントラクタム、7−アミノヘプタン酸、
11−アミノウンデカン酸、9−アミノノナン酸、α−
ピロリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン等のジ
アミンとテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸、グルタ−ル酸等のジカルボン
酸とを重合することにより得られる重合体、又はこれら
の共重合体、例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリ
アミド7、ポリアミド8、ポリアミド11、ポリアミド
12、ポリアミド66、ポリアミド69、ポリアミド6
10、ポリアミド611、ポリアミド612、ポリアミ
ド6T(ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸とから
得られるポリアミドを表す)、ポリアミド66/6、ポ
リアミド6/12、ポリアミド6/6T、ポリアミド6
6/6T等を例示できる。
【0011】本発明のポリアミド(C)のポリアミド
(A)は10質量%以上とする必要がある。ポリアミド
(A)の配合割合が上記10質量%未満では、ポリアミ
ド(A)が有している高強度、高ヤング率、ガスバリヤ
ー性等の特性の発現が十分に認められなくなる。
【0012】また、ゲル状物の付着を防ぐために、溶融
樹脂流路の樹脂接触面を、ハードクロムメッキや電解研
磨、ニッケル無電解メッキやフロン系ニッケル無電解メ
ッキ等により、さらに平滑にすることで、本発明の効果
を著しく増すことが可能である。
【0013】本発明で使用する滑剤としては、例えばエ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンジアミン・ス
テアリン酸・セバシン酸重縮合物、ステアリン酸金属塩
等が例示できる。
【0014】本発明で使用する有機リン系安定剤として
は種々のアルキルアリルホスファイトまたはトリアリル
ホスファイト、具体的にはビス(2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジホ
スファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス(オクタ
デシル)ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス
(ノニルフェニル)ペンタエリスリト−ル−ジホスファ
イト等が例示できる。
【0015】本発明で使用するヒンダードフェノールと
しては、例えばペンタエリスリチル−テトラキス〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕、N,N'−ヘキサメチレンビス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル等が
例示できる。
【0016】本発明で使用するヒンダ−ドアミンとして
は、例えばビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタエチル−4−ピペリジニル)セバケート、2−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピペリジル)等が例示できる。
【0017】また、上記添加物を樹脂ペレットに混合す
るに当たって、グリコール類やポリオキシソルビタンエ
ステル類などの展着剤を適量使用することで、分級など
による濃度むらを防ぐことができる。
【0018】本発明に使用するポリアミド樹脂には着色
防止剤、架橋防止剤、耐光剤、顔料、制電剤、難燃剤、
離型等の無機および/または有機化合物を組み合わせて
使用することができる。
【0019】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
実施例における物性評価は以下の方法によった。
【0020】入口(上流)の直径が10mm、長さ70
0mm、下流の直径100mmであるテーパー状の流路
を有する管に押出機を使用して連続的に溶融樹脂を35
時間流通させた。このときの流路の温度は260℃であ
った。放冷すると、テーパー管内の樹脂が収縮し、収縮
した固体樹脂が管壁との境界の変色部とともに管内壁か
ら剥離した。サンプルの境界からの変色部の厚みを顕微
鏡で測定した。テーパー管の内面には、ハードクロムメ
ッキの表面処理を行った。
【0021】実施例1 メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応か
ら得られるポリメタキシリレンアジパミド(以下、「N
−MXD6」と記す)100質量部と滑剤として0.1
質量部のエチレンビスステアリルアミド(以下「EB
S」と記す)および展着剤として0.02質量部のポリ
オキシソルビタンモノラウレート(以下「POESL」
と記す)とをタンブラーで混合した。得られた樹脂組成
物をゲル皮膜生成装置に連続的に溶融させて35時間流
通させた。このときの流路の温度は260℃であった。
吐出量は毎時4kgであった。押出停止後、テーパー状
の管内で溶融樹脂を放冷固化させ、固化したサンプルを
取り出した。取り出したサンプルの変色部の厚み測定結
果を表1に示す。
【0022】実施例2 N−MXD6 100質量部と熱安定剤として0.1質
量部のペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート](チバガイギー製、商品名:イルガノックス1
010、以下「Irg.1010」と記す)および展着
剤として0.02質量部のPOESLとをタンブラーで
混合した。得られた樹脂組成物をゲル皮膜生成装置に連
続的に溶融させて35時間流通させた。このときの流路
の温度は260℃であった。吐出量は毎時4kgであっ
た。押出停止後、テーパー状の管内で溶融樹脂を放冷固
化させ、固化したサンプルを取り出した。取り出したサ
ンプルの変色部の厚み測定結果を表1に示す。
【0023】実施例3 N−MXD6 100質量部と滑剤として0.1質量部
のエチレンジアミン、ステアリン酸、セバシン酸の重縮
合物(共栄社社化学(株)製、商品名:ライトアマイド
WH−255、以下「WH−255」と記す)および展
着剤として0.02質量部のPOESLとをタンブラー
で混合した。得られた樹脂組成物をゲル皮膜生成装置に
連続的に溶融させて35時間流通させた。このときの流
路の温度は260℃であった。吐出量は毎時4kgであ
った。押出停止後、テーパー状の管内で溶融樹脂を放冷
固化させ、固化したサンプルを取り出した。取り出した
サンプルの変色部の厚み測定結果を表1に示す。
【0024】実施例4 N−MXD6 100質量部と熱安定剤として添加量
0.1質量部のリン化合物(旭電化工業(株)製、商品
名:アデカスタブPEP−36、以下「PEP−36」
と記す)および展着剤として0.02質量部のPOES
Lとをタンブラーで混合した。得られた樹脂組成物をゲ
ル皮膜生成装置に連続的に溶融させて35時間流通させ
た。このときの流路の温度は260℃であった。吐出量
は毎時4kgであった。押出停止後、テーパー状の管内
で溶融樹脂を放冷固化させ、固化したサンプルを取り出
した。取り出したサンプルの変色部の厚み測定結果を表
1に示す。
【0025】比較例1 N−MXD6をゲル皮膜生成装置に連続的に溶融させて
35時間流通させた。このときの流路の温度は260℃
であった。吐出量は毎時4kgであった。押出停止後、
テーパー状の管内で溶融樹脂を放冷固化させ、固化した
サンプルを取り出した。取り出したサンプルの変色部の
厚み測定結果を表1に示す。
【0026】
【発明の効果】本発明により、溶融時に吐出むらやフィ
ルムの厚みむら、強度低下を引き起こすゲル状物の発生
を抑えることができ、押出安定性良くポリアミド樹脂組
成物を提供できた。
【0027】 表1実施例、比較例番号 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 比較例1 添加剤 EBS Irg.1010 WH-255 PEP-36 ― 変色部厚み(μm) 樹脂流速(mg/m2-sec) 4.5 340 350 290 350 360 4.9 320 320 260 350 360 5.5 300 290 250 310 320 5.9 280 280 240 290 310 注)樹脂流速はピストン流の場合の流速である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 難波 寛行 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内 Fターム(参考) 4F071 AA54 AA55 AC10 AC11 AC12 AC15 AC19 AE05 AE11 AH04 AH12 BB06 BC01 4J002 CL01X CL03W CL03X CL05X EG016 EJ066 EP026 EU086 EW066 EW126 FD036 FD176 GB00 GG02 GK01 GQ00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 メタキシリレンジアミンとアジピン酸と
    から得られるアミド結合繰り返し単位を70モル%以上
    含有するポリアミド(A)10〜100質量%と、他の
    ポリアミド(B)90〜0質量%からなるポリアミドを
    ポリアミド(C)100質量部に対して、滑剤、有機リ
    ン系安定剤、ヒンダードフェノール類化合物、ヒンダー
    ドアミン類化合物から選ばれた少なくとも1種以上を
    0.0005〜0.5質量部添加してなるポリアミド樹
    脂組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物
    からなる層を少なくとも一層含む延伸又は無延伸フィル
    ム。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物
    からなる層を少なくとも一層含むポリアミドシート。
  4. 【請求項4】 請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物
    からなる成形材料。
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