JPH04283745A - ハロゲン化銀カラ―写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ―写
真感光材料の処理方法に関するものである。更に詳しく
は、連続処理時における写真性変化を抑制し、かつ、画
像堅牢性を向上させた処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】露光されたハロゲン化銀を酸化剤として
、酸化された芳香族第１級アミン系カラ―現像主薬とカ
プラ―が反応して、インドフェノ―ル、インドアニリン
、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジ
ン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは良く知られている。

【０００３】これらのうち、イエロ―色画像を形成する
ためには、例えば、米国特許第　３２６５５０６号に記
載のアセトアニリド型イエロ―カプラ―が使用されてい
た。

【０００４】しかしながら、これらのカプラ―から形成
されるイエロ―色画像は、湿熱条件下に放置した場合の
画像堅牢性が極めて低いため、その点での改良が望まれ
ていた。イエロ―カプラ―の堅牢性を向上させる手段と
して例えば、米国特許第　４９０６５５５号に記載のヒ
ンダ―ドフェノ―ル類又はヒンダ―ドアミン類などの各
種添加剤の併用が検討されてきたが、その効果は満足す
べきものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一方、カプラ―自身の
特性において画像堅牢性を向上させようとする試みとし
ては、例えば、特願平２−２８６３４１号に記載のイエ
ロ―カプラ―が挙げられる。しかし、このカプラーを用
いると画像堅牢性は向上するものの、発色性は充分では
なかった。この発色性の低下は、イエロ―カプラ―と現
像液中に存在する現像液保恒剤が競合し、現像主薬酸化
体と反応することに起因している。これを改良する手段
として、特開昭６３−　２１６４７号に記載されている
ヒドラジン類等により現像液保恒性を向上させる技術が
開示されているものの、その効果は未だ充分とは言えな
かった。

【０００６】以上の点から、イエロ―色画像堅牢性の優
れたイエロ―カプラ―において、発色性を低下させるこ
となく現像液保恒性を向上させ、もって連続処理時にお
ける写真性変化を抑制する技術の開発が望まれていた。

【０００７】

【課題を解決する為の手段】本発明によれば、上記課題
は以下に示す方法にて達成される。

【０００８】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）又
は（ＩＩ）で表されるイエロ―色画像形成カプラ―の少
なくとも１つを含有する層を有するハロゲン化銀カラ―
写真感光材料を、芳香族第一級アミンカラ―現像主薬を
含む現像液にて処理する処理方法において、該現像液が
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の少なくとも１つを
含有する事を特徴とするハロゲン化銀カラ―写真感光材
料の処理方法である。

【０００９】一般式（Ｉ）

【００１０】

【化４】 一般式（ＩＩ）

【００１１】

【化５】 （式中、Ｘ１　およびＸ２　は各々アルキル基、アリ―
ル基または複素環基を表し、Ｘ３　は式中の＞Ｎ−部分
と共に含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙは
アリ―ル基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示さ
れるカプラ―が現像主薬酸化体と反応したとき離脱する
基を表す。）一般式（ＩＩＩ）

【００１２】

【化６】 （式中Ｒ１　およびＲ２　はそれぞれ独立に、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリ―ル基又はヘテロ環
基を表し、Ｒ１　とＲ２　は連続して窒素原子と一緒に
ヘテロ環基を形成しても良い。但し、Ｒ１　およびＲ２
　が同時に水素原子である事はない。） 以下に、本発明の詳細を説明する。

【００１３】まず、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示さ
れるカプラ―について詳しく述べる。

【００１４】Ｘ１　およびＸ２　がアルキル基を表すと
き、これらは炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、
直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換または無置換の
アルキル基である。アルキル基の例としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ
−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシ
ルが挙げられる。

【００１５】Ｘ１　およびＸ２　が複素環基を表すとき
、これらは炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０で、ヘ
テロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄
原子を少なくとも一個以上含む３〜１２員環、好ましく
は５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置換もし
くは無置換の、単環もしくは縮合環の複素環基である。 複素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，２，４
−トリアゾ―ル−３−イル、２−ピリジル、４−ピリミ
ジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４−ジオ
キソ−１，３−イミダゾリジン−５−イルまたはピラニ
ルなどが挙げられる。

【００１６】Ｘ１　およびＸ２　がアリ―ル基を表すと
き、これらは炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置
換または無置換のアリ―ル基を表す。アリ―ル基の例と
してはフェニル、ナフチルが代表的である。

【００１７】Ｘ３　が式中の＞Ｎ−部分と共に形成する
含窒素複素環基を表すとき、これら複素環基は、炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１５で、ヘテロ原子として窒
素原子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んで
もよくい３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環で
あって置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、
単環もしくは縮合環の複素環基である。この複素環基の
例としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１
−ピペラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニ
ル、１−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジ
ニル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソ
インドリニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チ
アジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキ
サジン−４−イルが挙げられる。

【００１８】前記Ｘ１　およびＸ２　が置換基を有する
アルキル、同アリ―ルもしくは同複素環基を表すとき、
および、Ｘ３　が＞Ｎ−部分と共に形成する含窒素複素
環基が置換基を有するとき、それらの置換基の例しては
次のものが挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッソ原
子、クロル原子）；アルコキシカルボニル基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカ
ルボニル）；アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、ベンズアミド）；スルホンアミド基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）；カルバモイル基（
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチ
ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）；Ｎ
−スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ド
デシルスルホニルカルバモイル）；スルファモイル基（
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチ
ルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−
ヘキシルデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイル）；アルコキシ基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキ
サデシルオキシ、イソプロポキシ）；アリ―ルオキシ基
（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノ
キシ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ）；アリ―ルオキシ
カルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。 例えばフェノキシカルボニル）；Ｎ−アシルスルファモ
イル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えば
Ｎ−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイ
ルスルファモイル）；スルホニル基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ド
デカンスルホニル）；アルコキシカルボニルアミノ基（
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。 例えばエトキシカルボニルアミノ）；シアノ基；ニトロ
基；カルボキシル基；ヒドロキシル基；スルホ基；アル
キルチオ基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばメチルチオ、ドデシルチオ、ドデシルカルバモイル
メチルチオ）；ウレイド基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサ
デシルウレイド）；アリ―ル基（炭素数６〜２０、好ま
しくは６〜１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メト
キシフェニル）；複素環基（炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１０。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素
原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含む３〜１２
員環、好ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮
合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロ
リル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１
−イル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インド
リル）；アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペン
チル、ｔ−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ
−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）；アシル基
（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチ
ル、ベンゾイル）；アシルオキシ基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テト
ラデカノイルオキシ）；アリ―ルチオ基（炭素数６〜２
０、好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチ
ルチオ）；スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、
好ましくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイル
アミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ）；またはＮ−スルフォニル
スルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０。例えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスル
ホニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルフ
ァモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル
）が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有して
もよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基が
挙げられる。

【００１９】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリ―ル基が挙げられる。

【００２０】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＹが
アリ―ル基を表すとき、これは炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１０の置換または無置換のアリ―ル基である。 例えばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例で
ある。

【００２１】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＹが
複素環基を表すとき、これはＸ１　またはＸ２　が複素
環基を表すとき説明したのと同じ意味である。

【００２２】上記Ｙが置換アリ―ル基または置換複素環
基を表すときの当該置換基の例としては、例えば、前記
Ｘ１　が置換基を有するときの例として先に列挙した置
換基が挙げられる。Ｙが有する置換基として好ましい例
としては、その置換基の一個がハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
スルホニル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−
アシルスルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基
またはアルキル基であるときである。

【００２３】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００２４】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＺで
示される基としては、従来知られているカップリング離
脱基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒
素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、ア
リ―ルオキシ基、アリ―ルチオ基、複素環オキシ基、複
素環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。

【００２５】これらの離脱基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラ―、現像主薬酸化体スカベンジャ―、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【００２６】Ｚが写真性有用基であるとき、該基として
は従来知られているものが有用である。例えば米国特許
第　４２４８９６２号、同　４４０９３２３号、同　４
４３８１９３号、同　４４２１８４５号、同　４６１８
５７１号、同　４６５２５１６号、同　４８６１７０１
号、同　４７８２０１２号、同　４８５７４４０号、同
　４８４７１８５号、同　４４７７５６３号、同　４４
３８１９３号、同　４６２８０２４号、同　４６１８５
７１号、同４７４１９９４号、ヨ―ロッパ公開特許第１
９３３８９Ａ号、同３４８１３９Ａまたは同２７２５７
３Ａに記載の写真性有用基もしくはそれを放出するため
の離脱基（タイミング基）が用いられる。

【００２７】Ｚが窒素原子でカップリング位と結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましくＺは、炭素数１〜
１５、好ましくは１〜１０で、５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換で、飽和もしくは不飽和の、単環もし
くは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素
原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよい。 複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾリル、
１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾ―
ル−２−イル、１，２，３−トリアゾ―ル−１−イル、
ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２
，４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン
−３，５−ジオン−４−イル、イミダゾリジン−２，４
，５−トリオン−３−イル、２−イミダゾリノン−１−
イル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−インダゾ
リルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有する
とき、その置換基の例としては、前記Ｘ１　基で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げ
られる。好ましい置換基としては置換基の一個がアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、アリ―ルオキシカルボニル基、アルキルチオ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリ―ル基、ニ
トロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基
であるときである。

【００２８】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、該基は好
ましくは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オ
キシ基である。特に好ましくは、置換または無置換のフ
ェノキシ基である。置換基を有するとき、該置換基の例
としては、前記Ｘ１　で示される基が有してよい置換基
として列挙した置換基が挙げられる。その中で好ましい
置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引性置
換基である場合であり、その例としてはスルホニル基、
アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン
原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基またはアシ
ル基が挙げられる。

【００２９】Ｚが芳香族チオ基を表すとき、該基は好ま
しくは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ
基である。特に好ましくは、置換または無置換のフェニ
ルチオ基である。置換基を有するとき、該置換基の例と
しては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基が挙げられる。その中で好ましい
置換基としては少なくとも一個の置換基が、アルキル基
、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基
、またはニトロ基であるときである。

【００３０】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０で、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含む３〜１２員環、好ましくは
５または６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしく
は不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複
素環基オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラ
ゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。 置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ１で
示される基が有してもよい置換基として列挙した置換基
が挙げられる。その中で好ましい置換基としては、置換
基の一個がアルキル基、アリ―ル基、カルボキシル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基
、アリ―ルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイ
ル基、またはスルホニル基であるときである。

【００３１】Ｚが複素環チオ基を表すとき、その複素環
基の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０で、ヘ
テロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄
原子を少なくとも一個以上含む３〜１２員環、好ましく
は５もしくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和も
しくは不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である
。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、１
，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキサ
ジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基、
ベンズイミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、
または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有す
るとき、該置換基の例としては、前記Ｘ１　で示される
基が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げら
れる。 その中で好ましい置換基としては、置換基の少なくとも
一個がアルキル基、アリ―ル基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リ―ルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基
、ヘテロ環基またはスルホニル基であるときである。

【００３２】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、該基は好
ましくは炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合基の、置
換もしくは無置換の芳香族アシルオキシ基；または炭素
数２〜３０，好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換
の脂肪族アシルオキシ基である。これらが置換基を有す
るとき、置換基の例としては、前記Ｘ１　で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。

【００３３】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、該
基は炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０で、脂肪族、
芳香族もしくは複素環の置換もしくは無置換のカルバモ
イルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモ
イルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、１−イ
ミダゾリルカルバモイルオキシまたは１−ピロロカルバ
モイルオキシが挙げられる。これらが置換基を有すると
き、該置換基の例としては、前記Ｘ１　で示される基が
有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられる
。

【００３４】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、該基は炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０で、直鎖もしくは分
岐鎖、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のアル
キルチオ基である。置換基を有するとき、該置換基の例
としては、前記Ｘ１　で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基が挙げられる。

【００３５】つぎに一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表さ
れるカプラ―の特に好ましい範囲について以下に述べる
。

【００３６】一般式（Ｉ）においてＸ１　で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００３７】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＹで
示される基は、好ましくは芳香族基である。特に好まし
くは、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。該置換基についての説明は、前記Ｙが芳香
族基であるとき有してもよい置換基として説明したもの
と同じである。好ましい置換基の説明も同じである。

【００３８】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＺで
示される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカッ
プリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基
、５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素環
チオ基が挙げられる。

【００３９】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において好ま
しいカプラ―は下記一般式（ＩＶ）、（Ｖ）または（Ｖ
Ｉ）で示される。

【００４０】一般式（ＩＶ）

【００４１】

【化７】 一般式（Ｖ）

【００４２】

【化８】 一般式（ＶＩ）

【００４３】

【化９】 式中Ｚは一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を
表し、Ｘ４　はアルキル基を表し、Ｘ５　はアルキル基
もしくは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくとも
一個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ６　は式中
の−Ｃ（Ｒ３　Ｒ４　）−Ｎ＜部分と共に含窒素複素環
基（単環または縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｘ
７　は式中の−Ｃ（Ｒ５　）＝Ｃ（Ｒ６　）−Ｎ＜部分
と共に含窒素複素環基（単環または縮合環）を形成する
有機残基を表し、Ｒ　３，Ｒ４　，Ｒ５　およびＲ６　
は水素原子または置換基を表す。

【００４４】一般式（ＩＶ）〜（ＶＩ）においてＸ４　
〜Ｘ７　、ＡｒおよびＺで示した基の詳しい説明および
好ましい範囲については、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）
で述べた説明のなかの対応する部分で説明したのと同じ
意味である。Ｒ３　〜Ｒ６　が置換基を表すとき、該置
換基の例としては、前記Ｘ１　が有してもよい置換基と
して列挙したものが挙げられる。

【００４５】上記の一般式の中で特に好ましいカプラ―
は、一般式（Ｖ）または（ＶＩ）で表されるカプラ―で
ある。

【００４６】一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で示されるカプラ
―は、Ｘ１　〜Ｘ７　、Ｙ、Ａｒ、Ｒ３　〜Ｒ６　およ
びＺで示される基において２価またはそれ以上の基を介
して互いに結合し、２量体またはそれ以上の多量体（例
えばテロマ―またはポリマ―）を形成してもよい。この
場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の
規定外となってもよい。

【００４７】一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で示されるカプラ
―は、耐拡散型カプラ―であるときが好ましい例である
。 耐拡散型とは、分子が添加された層に不動化されるよう
に、十分に分子量を大きくするための耐拡散基を分子中
に有するカプラ―のことである。耐拡散基としては、通
常総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル
基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリ―ル基
が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置
換されていてもよく、また複数個含まれていてもよい。

【００４８】以下に一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で示される
イエロ―カプラ―の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】

【化２５】

【００６５】

【化２６】

【００６６】

【化２７】

【００６７】

【化２８】

【００６８】

【化２９】

【００６９】

【化３０】

【００７０】

【化３１】 ついで、一般式（ＩＩＩ）について、詳細に説明する。

【００７１】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１　、Ｒ２
　で表されるアルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐、
環状のいずれでもよい。Ｒ１　、Ｒ２　で表わされるア
ルキル基、アルケニル基、アリ―ル基の置換基としては
ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アリ―ル基
（例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基）、アル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基
）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基）、アリ―ルオキシ基（フェノキシ
基）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル基）、スルホンアミド基（例えば
、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
）、スルファモイル基（例えば、ジエチルスルファモイ
ル基、無置換スルファモイル基）、カルバモイル基（例
えば、無置換カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基
）、アミド基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド
基、ナフトアミド基）、ウレイド基（例えば、メチルウ
レイド基、フェニルウレイド基）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基）、
アリロキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ基）、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル基）、アリ―ルオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル基）、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、アミ
ノ基（例えば、無置換アミノ基、ジエチルアミノ基）、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基）、アリ―ルチ
オ基（例えば、フェニルチオ基）、ヒドロキシアミノ基
、及びヘテロ環基（例えば、モルホリル基、ピリジル基
）を挙げることができる。ここでＲ１　とＲ２　は互い
に同じでも異なっていてもよく、さらにＲ１　、Ｒ２　
の置換基も同じでも異なっていてもよい。

【００７２】Ｒ１　、Ｒ２　で表されるヘテロ芳香族基
としては、ピロ―ル、ピラゾ―ル、イミダゾ―ル、１，
２，４−トリアゾ―ル、テトラゾ―ル、ベンズイミダゾ
―ル、ベンズオキサゾ―ル、ベンズチアゾ―ル、１，２
，４−チアジアゾ―ル、ピリジン、ピリミジン、トリア
ジン（ｓ−トリアジン、１，２，４−トリアジン）、イ
ンダゾ―ル、プリン、キノリン、イソキノリン、キナゾ
リン、ピリミジン、イソキサゾ―ル、オキサゾ―ル、チ
アゾ―ル、セレナゾ―ル、テトラアザインデン、ｓ−ト
リアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、ｓ−トリアゾロ（
１，５−ｂ）ピリダジン、ペンタアザインデン、ｓ−ト
リアゾロ（１，５−ｂ）［１，２，４］トリアジン、ｓ
−トリアゾロ（１，５−ｄ）−ｕｓ−トリアジン、トリ
アザインデン（例えば、イミダゾロ［４，５−ｂ］ピリ
ジン）などが挙げられる。このヘテロ芳香族基にさらに
置換基が置換してもよい。この置換基としては、アルキ
ル基、アルケニル基、アリ―ル基について挙げた置換基
と同様である。

【００７３】Ｒ１　とＲ２　が連結して形成される含窒
素ヘテロ環としてはピペリジル基、ピロリジル基、Ｎ−
アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基
、ベンズトリアゾ―ル基などが挙げられる。

【００７４】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１　、Ｒ２
　がアルキル基またはアルケニル基の場合が好ましく、
その炭素数は１〜１０が好ましく、特に１〜５が好まし
い。

【００７５】Ｒ１　とＲ２　の好ましい置換基は、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、アルキルまたはアリ―ルスル
ホニル基、アミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ
基、ニトロ基及びアミノ基である。

【００７６】本発明の一般式（ＩＩＩ）で表わされるヒ
ドロキシルアミン誘導体は、下記一般式（ＩＩＩ　−Ａ
）で示されるものが好ましい。

【００７７】一般式（ＩＩＩ　−Ａ）

【００７８】

【化３２】 式中、Ｌは炭素数１〜１０で直鎖または分岐鎖の、置換
してもよいアルキレン基を表わし、その炭素数は１〜５
が好ましい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメ
チレン、プロピレンが好ましい例として挙げられる。そ
の置換基の例としては、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置
換してもよいアンモニオ基が挙げられ、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が好ましい例とし
て挙げられる。Ａはカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換し
てもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ
基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル
置換してもよいスルファモイル基を表わし、カルボキシ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、アルキル置
換してもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げら
れる。式中の−Ｌ−Ａ基の好ましい例として、カルボキ
シメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル
基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル
基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシ
エチル基を挙げることができ、カルボキシメチル基、カ
ルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基
、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい
例として挙げられる。Ｂは水素原子、炭素数１〜１０の
直鎖または分岐鎖の置換してももよいアルキル基を表わ
し、その炭素数は１〜５が好ましい。置換基としては、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル置換してもいカルバモイル基、アルキル置換し
てもよいスルファモイル基が挙げられる。その置換基は
二つ以上あってもよい。Ｂの好ましい例として水素原子
、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキ
シプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ス
ルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、
ヒドロキシエチル基を挙げることができ、水素原子、カ
ルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル
基、ホスホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエ
チル基が特に好ましい例として挙げられる。ＬとＢが連
結して環を形成してもよい。なお、上記一般式（ＩＩＩ
）の化合物が酸基を有する場合に、それはアルカリ金属
塩、アンモニウム塩などであっても良いことは言うまで
もない。

【００７９】次に本発明で用いる具体的化合物の例を記
すが、これらに限られるものではない。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】

【表５】 一般式（ＩＩＩ）の化合物は市販品として入手すること
ができる。また、例えば米国特許第　３，６６１，９９
６号、同　３，３６２，９６１号、同　３，２９３，０
３４号、同　３，４９１，１５１号、同３，６５５，７
６４号、同　３，４６７，７１１号に記載の方法で合成
できる。また、これら一般式（ＩＩＩ）の化合物はアル
カリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）塩であって
もよく、或いは塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ酸、
酢酸等の各種有機、無機酸と塩を形成しているものであ
ってもよい。

【００８５】本発明に用いる一般式（ＩＩＩ）の化合物
は、発色現像液の補充液１ｌ当たり　５．０×１０−３
〜　５．０×１０−１モル／ｌ、好ましくは　３．０×
１０−２〜　１．０×１０−１モル／ｌの濃度になるよ
うに添加するのが望ましい。

【００８６】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料である。その場合、該感光性層は青色光
、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位
感性層であり、多層ハロゲン化銀カラ―写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置さ
れる。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても
、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよう
な設置順をもとり得る。

【００８７】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【００８８】該中間層には、特開昭６１−　４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号
、同６１−　２００３７号、同６１−　２００３８号明
細書に記載されるようなカプラ―、ＤＩＲ化合物等が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでもよい。

【００８９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第　１，１２１，４７０号ある
いは英国特許第　９２３，０４５号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３
号等に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【００９０】具体例に基づいて説明すれば、支持体から
最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青
感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度
緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感
度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／
ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ
／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

【００９１】また、特公昭５５−　３４９３２号公報に
記載されているように、支持体から最も遠い側から順に
、青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの配列すること
もできる。また、特開昭５６−２０５７３８号、同６２
−　６３９３６号明細書に記載されているように、支持
体から最も遠い側から順に、青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／
ＧＨ／ＲＨの配列することもできる。

【００９２】別の具体例として、特公昭４９−　１５４
９５号公報に記載されているように、上層を最も感光度
の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより低い感光度
のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の
低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感
光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成され
る配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層か
ら構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明
細書に記載されているように、同一感色性層中おいて支
持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低
感度乳剤層を順に配置するようにしてもよい。

【００９３】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてもよい。

【００９４】色再現性を改良するために、米国特許第　
４，６６３，２７１号、同第　４，７０５，７４４号、
同第　４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４
８号、同６３−　８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ
，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重
層効果のドナ―層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近
接して配置することが好ましい。

【００９５】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【００９６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含み、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭素化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。

【００９７】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。

【００９８】ハロゲン化銀の粒径は、約　０．２μｍ以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。

【００９９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサ―チ・ディスクロ―ジャ―（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，“
Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ　）”，および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），　６４８頁、同Ｎｏ．３
０７１０５　（１９８９年１１月），　８６３〜　８６
５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポ―
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ．Ｃｈｅｍｉ
ｅ　ｅｔ　　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ　，Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　，１９６７）、
ダフィン著「写真乳剤化学」，フォ―カルプレス社刊（
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ　，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォ―カルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ，１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

【０１００】米国特許第　３，５７４，６２８号、同　
３，６５５，３９４号および英国特許第　１，４１３，
７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１０１】また、アスペクト比が約３以上あるような
平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガト
フ著、フォトクラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ　，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）、第１４巻２４８〜　２５７頁（１９７０年）；
米国特許第　４，４３４，２２６号、同　４，４１４，
３１０号、同　４，４３３，０４８号、同　４，４３９
，５２０号および英国特許第　２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

【０１０２】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

【０１０３】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
、或いは表面および内部の両方に潜像を有する型のいず
れでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。 内部潜像型の場合、特開昭６３−　２６７４０号に記載
のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。この
コア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５
９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェ
ルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎ
ｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１０４】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で使用される添加剤はリサ―チ・ディス
クロ―ジャ―Ｎｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５　に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

【０１０５】本発明における感光材料では、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン
組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異な
る２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用するこ
とができる。

【０１０６】米国特許第　４，０８２，５５３号に記載
の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
　４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を、感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実
質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第　４，６２６，４９８号
、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１０７】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては　０．０１　〜　
０．７５　μｍ、特に　０．０５　〜　０．６μｍが好
ましい。また、粒子形状については特に限定はなく、規
則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単
分散乳剤（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少な
くとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有
するもの）であることが好ましい。

【０１０８】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１０９】上記の非感光性微粒子ハロゲン化銀は、臭
化銀の含有率が０〜　１００モル％でり、必要に応じて
塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好まし
くは沃化銀を　０．５〜１０モル％含有するものである
。

【０１１０】非感光性微粒子ハロゲン化銀の平均粒径（
投影面積の円相当直径の平均値）は０．０１　〜　０．
５μｍが好ましく、　０．０２　〜　０．２μｍがより
好ましい。

【０１１１】非感光性微粒子ハロゲン化銀は、通常の感
光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合
ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要は
なく、また、分光増感も不要である。ただし、これを塗
布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾ―ル系
、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメ
ルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤
を添加しておくことが好ましい。この非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有さ
せることができる。

【０１１２】本発明の感光材料の塗布銀量は、　６．０
ｇ／ｍ２　以下が好ましく、　４．５ｇ／ｍ２　以下が
最も好ましい。

【０１１３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサ―チ・ディスクロ―ジャ―に記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１１４】 　　添加剤の種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　　　　ＲＤ３０
７１０５１．化学増感剤　　　　　　　　２３　　頁　
　　　　　　　　　６４８　頁右欄　　　　　　　　　
　８６６　頁２．温度上昇剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６４８　頁右欄３．分光増感
剤、　　　　２３〜２４頁　　　　　　　　　　６４８
　頁右欄　　　　　　　　８６６　〜８６８　頁　　　
　強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　〜６４９　頁右欄４．増　　白　　剤　　　
　　　　　２４　　頁　　　　　　　　　　６４７　頁
右欄　　　　　　　　　　８６８　頁５．かぶり防止　
　　　　　２４〜２５頁　　　　　　　　　　６４９　
頁右欄　　　　　　　　８６６　〜８７０　頁　　　　
剤、安定剤 ６．光吸収剤、　　　　　　２５〜２６頁　　　　　　
　　　　６４９　頁右欄　　　　　　　　　　８７３　
頁　　　　フィルタ―　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　〜６５０　頁左欄　　　　染料、紫
外 　　　　線吸収剤 ７．ステイン　　　　　　　　２５頁右欄　　　　　　
　　　　６５０　頁左欄　　　　　　　　　　８７２　
頁　　　　　　防止剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　〜右欄８．色素画像　
　　　　　　　　　２５　　頁　　　　　　　　　　６
５０　頁左欄　　　　　　　　　　８７２　頁　　　　
安定剤 ９．硬　　膜　　剤　　　　　　　　２６　　頁　　　
　　　　　　　６５１　頁左欄　　　　　　　　８７４
　〜８７５　頁１０．バインダ―　　　　　　　　２６
　　頁　　　　　　　　　　６５１　頁左欄　　　　　
　　　８７３　〜８７４　頁１１．可塑剤、　　　　　
　　　　　２７　　頁　　　　　　　　　　６５０　頁
右欄　　　　　　　　　　８７６　頁　　　　潤滑剤 １２．塗布助剤、　　　　　　２６〜２７頁　　　　　
　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　　８７５　〜
８７６　頁　　　　表面活性剤 １３．スタチック　　　　　　　　２７　　頁　　　　
　　　　　　６５０　頁右欄　　　　　　　　８７６　
〜８７７　頁　　　　　　　　防止剤 １４．マット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８７８　〜８７９　頁また、ホルムアルデヒドガスに
よる写真性能の劣化を防止するために、米国特許　４，
４１１，９８７号や同第　４，４３５，５０３号に記載
されたような、ホルムアルデヒドと反応して固定化でき
る化合物を感光材料に添加することが好ましい。

【０１１５】本発明において、感光材料には米国特許第
　４，７４０，４５４号、同第　４，７８８，１３２号
、特開昭６２−　１８５３９号、特開平１−２８３５５
１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。

【０１１６】本発明において、感光材料には現像処理に
よって生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０
６０５２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有
させることが好ましい。

【０１１７】本発明において、感光材料には国際公開Ｗ
Ｏ８８／０４７９４　号、特表平１−５０２９１２号に
記載された方法で分散された染料またはＥＰ　３１７，
３０８Ａ号、米国特許　４，４２０，５５５号、特開平
１−２５９３５８号に記載の染料を含有させることが好
ましい。

【０１１８】本発明には種々のカラ―カプラ―を使用す
ることができ、その具体例は前出のリサ―チ・ディスク
ロ―ジャ―Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇ、およ
び同Ｎｏ．３０７１０５　、ＶＩＩ　−Ｃ〜Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

【０１１９】本発明のイエロ―カプラ―と併用しうるイ
エロ―カプラ―としては、例えば米国特許第　３，９３
３，５０１号、同第　４，０２２，６２０号、同第　４
，３２６，０２４号、同第　４，４０１，７５２号、同
第　４，２４８，９６１号、特公昭５８−　１０７３９
号、英国特許第　１，４２５，０２０号、同第　１，４
７６，７６０号、米国特許第　３，９７３，９６８号、
同第　４，３１４，０２３号、同第　４，５１１，６４
９号、欧州特許第　２４９，４７３Ａ号、等に記載のも
のが好ましい。

【０１２０】マゼンタカプラ―としては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾ―ル系の化合物が好ましく、米国特
許第　４，３１０，６１９号、同第　４，３５１，８９
７号、欧州特許第７６，６３６号、米国特許第　３，０
６１，４３２号、同第　３，７２５，０６７号、リサ―
チ・ディスクロ―ジャ―Ｎｏ．２４２２０（１９８４年
６月）、特開昭６０−　３３５５２号、リサ―チ・ディ
スクロ―ジャ―Ｎｏ，２４２３０（１９８４年６月）、
特開昭６０−　４３６５９号、同６１−　７２２３８号
、同６０−　３５７３０号同５５−１１８０３４号、同
６０−１８５９５１号、米国特許第　４，５００，６３
０号、同第　４，５４０，６５４号、同第　４，５５６
，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５　号等に記
載のものが特に好ましい。

【０１２１】シアンカプラ―としては、フェノ―ル系及
びナフト―ル系カプラ―が挙げられる。なかでも、米国
特許第　４，０５２，２１２号、同第　４，１４６，３
９６号、同第　４，２２８，２３３号、同第　４，２９
６，２００号、同第　２，３６９，９２９号、同第　２
，８０１，１７１号、同第　２，７７２，１６２号、同
第　２，８９５，８２６号、同第　３，７７２，００２
号、同第　３，７５８，３０８号、同第　４，３３４，
０１１号、同第　４，３２７，１７３号、西独特許公開
第　３，３２９，７２９号、欧州特許第　１２１，３６
５Ａ号、同第　２４９，４５３Ａ号、米国特許第　３，
４４６，６２２号、同第　４，３３３，９９９号、同第
　４，７７５，６１６号、同第　４，４５１，５５９号
、同第　４，４２７，７６７号、同第　４，６９０，８
８９号、同第　４，２５４，２１２号、同第　４，２９
６，１９９号、特開昭６１−　４２６５８号等に記載の
ものが好ましい。さらに、特開昭６４−　５５３号、同
６４−　５５４号、同６５−　５５５号、同６４−　５
５６号に記載のピラゾロアゾ―ル系カプラ―や、米国特
許第　４，８１８，６７２号に記載のイミダゾ―ル系カ
プラ―も使用することができる。

【０１２２】ポリマ―化された色素形成カプラ―の典型
例は、米国特許第　３，４５１，８２０号、同第　４，
０８０，２１１号、同第　４，３６７，２８２号、同第
　４，４０９，３２０号、同第　４，５７６，９１０号
、英国特許　２，１０２，１３７号、欧州特許第　３４
１，１８８Ａ号等に記載されている。

【０１２３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラ―
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第　２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号
、西独特許（公開）第　３，２３４，５３３号に記載の
ものが好ましい。

【０１２４】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
―ド・カプラ―は、リサ―チ・ディスクロ―ジャ―Ｎｏ
．１７６４３のＶＩＩ　−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
　のＶＩＩ　−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号
、特公昭５７−　３９４１３号、米国特許第　４，００
４，９２９号、同第　４，１３８，２５８号、英国特許
第　１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第　４，７７４，１８１号に記載のカップ
リング時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸
収を補正するカプラ―や、米国特許第　４，７７７，１
２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色
素プレカ―サ―基を離脱基として有するカプラ―を用い
ることも好ましい。

【０１２５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラ―は、前述のＲＤ
　１７６４３、ＶＩＩ　−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５　、ＶＩＩ　−Ｆ項に記載された特許、例えば特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６
０−１８４２４８号、同６３−　３７３４６号、同６３
−　３７３５０号、米国特許　４，２４８，９６２号、
同　４，７８２，０１２号に記載されたものが好ましい
。

【０１２６】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同　２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラ―は、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効である。特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いた感光材料に添加する場合、その効果が大で
ある。現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラ―としては、英国特許第　２，０９７，
１４０号、同第　２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６
０−２５２３４０号、特開平１−　４４９４０号、同１
−　４５６８７号に記載の、現像主薬と酸化体との酸化
還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１２７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラ―、米国特許第　４，２８３，
４７２号、同第　４，３８３，３９３号、同第　４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラ―、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−　２４２５２号等に記
載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ―、ＤＩＲカプ
ラ―放出カプラ―、ＤＩＲカプラ―放出レドックス化合
物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第　１７３，３０２Ａ号、同第　３１３，３０８
Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ―、
米国特許第　４，５５５，４７７号等に記載のリガンド
放出カプラ―、特開昭６３−　７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラ―、米国特許第　４，７７４
，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラ―等が挙
げられる。

【０１２８】本発明に使用するカプラ―は、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１２９】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第　２，３２２，０２７号などに記載され
ている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が　
１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタ
ル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレ―ト、ジシク
ロヘキシルフタレ―ト、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
―ト、デシルフタレ―ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−アル
ミフェニル）フタレ―ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）イソフタレ―ト、ビス（１，１−ジエチル
プロピル）フタレ―ト）；リン酸またはホスホン酸のエ
ステル類（例えば、トリフェニルホスフェ―ト、トリク
レジルホスフェ―ト、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェ―ト、トリシクロヘキシルホスフェ―ト、トリ−
２−エチルヘキシルホスフェ―ト、トリドデシルホスフ
ェ―ト、トリブトキシエチルホスフェ―ト、トリクロロ
プロピルホスフェ―ト、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスホネ―ト）；安息香酸エステル類（例えば、２−
エチルヘキシルベンゾエ―ト、ドデシルベンゾエ―ト、
２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ―ト）；
アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）；アルコ―ル類またはフェノ―ル類（例えば
、イソステアリルアルコ―ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノ―ル）；脂肪族カルボン酸エステル類（例
えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケ―ト、ジオク
チルアゼレ―ト、グリセロ―ルトリブチレ―ト、イソス
テアリルラクテ―ト、トリオクチルシトレ―ト）；アニ
リン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；炭化水素類（例
えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン）などが挙げられる。また、補助溶剤として
は沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約　１６
０℃以下の有機溶剤などが使用できる。その典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテ―ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

【０１３０】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第　４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第　２，５４１，２
７４号および同第　２，５４１，２３０号などに記載さ
れている。

【０１３１】本発明において、カラ−感光材料中にはフ
ェネチルアルコ―ルや，特開昭６３−２５７７４７号、
同６２−２７２２４８号、および特開平１−　８０９４
１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエ―ト、フェノ―
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノ―ル、２−フ
ェノキシエタノ―ル、２−（４−チアゾリル）ベンズイ
ミダゾ―ル等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。

【０１３２】本発明は種々のカラ―感光材料に適用する
ことがきる。その代表例としては、一般用もしくは映画
用のカラ―ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用
のカラ―反転フィルム、カラ―ペ―パ―、カラ―ポジフ
ィルムおよびカラ―反転ペ―パ―などを挙げることがで
きる。

【０１３３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の　６４７頁右欄から　６４８頁左欄、およ
び同Ｎｏ．３０７１０５　の　８７９頁に記載されてい
る。

【０１３４】本発明における感光材料は、乳剤層を有す
る側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下
であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、
１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ま
しい。また膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好まし
く、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿
度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。膜
膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができる。例えば、エ―・グリ
―ン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，　１２４〜　
１２９頁に記載された型のスエロメ―タ―（膨潤計）を
使用することにより測定できる。また、Ｔ１／２　は発
色現像液で３０℃３分１５秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に
到達するまでの時間として定義する。

【０１３５】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダ―とし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は　１５０〜　４００％が好ましい。膨潤
率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式
：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１３６】本発明における感光材料は、乳剤層を有す
る側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの
親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好
ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルタ
―染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、ハ
インダ―、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は　
１５０〜　５００％が好ましい。

【０１３７】本発明に従ったカラ―写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の　６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５　の　８８０〜　８８１頁に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。

【０１３８】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノ―ル系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩又は３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン塩が好まし
い。これらの化合物は、目的に応じて２種以上併用する
こともできる。

【０１３９】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤や、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾ―ル類、ベン
ズチアゾ―ル類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である
。また必要に応じて、本発明の保恒剤とヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノ―ルアミン、
カテコ―ルスルホン酸類の如き各種保恒剤を併用しても
よい。又、エチレングリコ―ル、ジエチレングリコ―ル
のような有機溶剤、ベンジルアルコ―ル、ポリエチレン
グリコ―ル、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラ―、競争カプラ―、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレ―ト剤を併用してもよい。このうちキレ
ート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル
酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【０１４０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ―ルなどのアミノフェ
ノ―ル類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的である
。 またこれらの現像液の補充量は、処理するカラ―写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メ―トル当た
り３ｌ以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減
させておくことにより　５００ｍｌ以下にすることもで
きる。 補充量を低減する場合には、処理槽の空気との接触面積
を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。

【０１４１】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即ち
、 　　開口率＝〔処理液と空気との接触面積（ｃｍ２　）
〕÷〔処理液の容量（ｃｍ３　）〕上記の開口率は、　
０．１以下であることが好ましく、より好ましくは　０
．００１〜　０．０５　である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面の浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−　８２０３３号
に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６
０５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙げるこ
とができる。 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用
することが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。

【０１４２】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１４３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、別個に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤として、例えば鉄（ＩＩＩ）など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコ―ルエ―テルジアミン四酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
との錯塩を用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。 これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白液のｐＨは通常　４．０〜８であるが
、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理すること
もできる。

【０１４４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第　３，８９３，８５８号、西独特許第
　１，２９０，８１２号、同　２，０５９，９８８号、
特開昭５３−　３２７３６号、同５３−　５７８３１号
、同５３−　３７４１８号、同５３−　７２６２３号、
同５３−　９５６３０号、同５３−　９５６３１号、同
５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５
３−１４１６２３号、同５３−　２８４２６号、リサ―
チ・ディスクロ―ジャ―Ｎｏ．１７１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開
昭５２−　２０８３２号、同５３−　３２７３５号、米
国特許第　３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第　１，１２７，７１５号、特開昭５８−
１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第　９６６
，４１０号、同　２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３号
、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、
同５５−２６，５０６号、同５８−　１６３，９４０号
記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第　３，８９３，８５８号、西独特許第　１，２９０，
８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物
が好ましい。更に、米国特許第　４，５５２，８３４号
に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材
中に添加してもよい。撮影用のカラ―感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

【０１４５】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（
ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸、ヒドロオキシ酢酸などが好ましい。

【０１４６】定着液や漂白液に用いられる定着剤として
はチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ―テル系化合物
、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができる
が、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸ア
ンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩
とチオシアン酸塩、チオエ―テル系化合物、チオ尿素な
どの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤とし
ては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加
物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフ
ィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白液には安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類を添加するのが好ましい。

【０１４７】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが　６．０〜　９．０の
化合物、好ましくは、イミダゾ―ル、１−メチルイミダ
ゾ―ル、１−エチルイミダゾ―ル、２−メチルイミダゾ
―ルの如きイミダゾ―ル類を　０．１〜１０モル／ｌ添
加することが好ましい。

【０１４８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１４９】脱銀工程においては、撹拌をできるだけ強
化することが好ましい。撹拌強化の具体的な方法として
は、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳
剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−
１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方
法、更には液中に設けられたワイパ―ブレ―ドと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによってより撹拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。こ
のような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段
は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進
効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作
用を解消させることができる。

【０１５０】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１５１】本発明のハロゲン化銀カラ―写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラ―等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎ−ａｌ　ｏｆｔｈｅ　　Ｓｏｃｉｅ
ｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　
　Ｔｅｌｅ−ｖｉｓｉｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６
４巻、Ｐ．　２４８〜　２５３（１９５５年５月号）に
記載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の
多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが
、タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテ
リアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等
の問題が生じる。本発明のカラ―感光材料の処理におい
て、このような問題が解決策として、特開昭６２−　２
８８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウ
ムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−　８，５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ―ル類、塩素化イ
ソシアヌ―ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾ―ル等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（
１９８６年）三共出版、衛生技術編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防
黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

【０１５２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−　１４８３４号、同６０−　２２０４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０１５３】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラ―感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロ―ル化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることがきる。この安定浴にも各種キレ―ト剤や防黴剤
を加えることもできる。

【０１５４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
―バ―フロ―液は、脱銀工程等の他の工程において再利
用することもできる。

【０１５５】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合は、水を加え
て濃縮補正することが好ましい。

【０１５６】本発明のハロゲン化銀カラ―感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カ―サ―を用いるのが好ましい。例えば米国特許第　３
，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同
第　３，３４２，５９９号、リサ―チ・ディスクロ―ジ
ャ―Ｎｏ．１４，８５０　及び同Ｎｏ．１５，１５９　
に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載の
アルド―ル化合物、米国特許第　３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。

【０１５７】本発明のハロゲン化銀カラ―感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−　６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０１５８】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１５９】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第　４，５００，６２６号、特開昭６０−１３６
４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号、欧州特許第　２１０，６６０Ａ２　号などに記
載されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１６０】

【実施例】以下に、実施例に基づいて更に詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネ―トした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラ―印画紙
（試料１）を作製した。塗布液は以下の様にして調製し
た。

【０１６１】第五層塗布液調製 シアンカプラ―（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　２
．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−８）　５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加えて溶解した。こ
の溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む２０％ゼラチン水溶液５００ｃｃ　に添加した後
、超音波ホモジナイザ―にて乳化分散させて乳化分散物
を調製した。一方、塩臭化銀乳剤が調製された。この乳
剤は、塩臭化銀粒子の形状が立方体で、平均粒子サイズ
　０．５８　μｍの大サイズ乳剤と　０．４５　μｍの
小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）である。 各サイズ乳剤における粒子サイズ分布の変動係数はそれ
ぞれ　０．０９　と　０．１１　で、各サイズ乳剤とも
ＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有さ
せた。この乳剤には、下記に示す赤感性増感色素Ｅが銀
１モル当たり大サイズ乳剤に対しては　０．９×１０−
４モル、また小サイズ乳剤に対しては　１．１×１０−
４モル添加されている。この乳剤の化学熟成は、硫黄増
感剤と金増感剤を添加して行われた。前記の乳化分散物
とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第五層塗布液を調製した。

【０１６２】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、Ｈ−１及びＨ−２を用いた
。

【０１６３】また、各層にＣｏｄ−１０とＣｏｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ２　と５０．０ｍｇ
／ｍ２　となるように添加した。

【０１６４】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１６５】

【表６】

【０１６６】

【表７】

【０１６７】

【表８】 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メチルカ
プトテトラゾ―ルをそれぞれハロゲン化銀１モル当り　
８．５×１０−５モル、　７．７×１０−４モル、　２
．５×１０−４モル添加した。

【０１６８】また青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１
×１０−４モルと２×１０−４モル添加した。

【０１６９】また、イラジエ―ション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した
。

【０１７０】

【化３３】 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ２　）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を
表す。

【０１７１】

【表９】

【０１７２】

【表１０】

【０１７３】

【表１１】

【０１７４】

【表１２】

【０１７５】

【化３４】

【０１７６】

【化３５】

【０１７７】

【化３６】

【０１７８】

【化３７】

【０１７９】

【化３８】

【０１８０】

【化３９】

【０１８１】

【化４０】

【０１８２】

【化４１】 ついで、第一層のイエロ―カプラ―（ＥｘＹ）を等モル
量、表１６および表１７に示した様に変更する以外は同
様の感光材料を作成し、以下の処理工程にて処理した。

【０１８３】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００。Ｋ）を
使用し、センシトメトリ―用３色分解フィルタ―の階調
露光を与えた。この時の露光は　０．１秒の露光時間で
２５０ＣＭＳの露光量となるように行った。

【０１８４】露光の終了した試料は、ペ―パ―処理機を
用いて、下記処理工程および処理組成の液を使用し、カ
ラ―現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。

【０１８５】

【表１３】 各処理液の組成は以下の通りである。

【０１８６】

【表１４】

【０１８７】

【表１５】 写真性の評価はランニング開始前（新鮮液）と２倍補充
終了後（ランニング液）のイエロ―反射濃度のＤｍｉｎ
　（最小濃度）、Ｄｍａｘ　（最高濃度）の２点におけ
る比較によって行った。なお、測定にはＦＳＤ（富士式
濃度測器）を用いた。更に画像堅牢性の評価は、ランニ
ング液で処理した直後のイエロ―反射濃度と同試料を６
０℃−７０％ＲＨ条件下に４０日間放置した後のイエロ
―反射濃度から色像残存率を求め行った。

【０１８８】色像残存率は、処理直後の濃度　１．５の
点において以下のように求めた。

【０１８９】 　　　　色像残存率＝（６０℃−７０％ＲＨ下４０日放
置後の濃度）／　１．５×　１００ 　　結果を表１６および表１７に示す。

【０１９０】

【表１６】

【０１９１】

【表１７】 表１６および表１７から明らかな様に、本発明の組み合
せで用いた場合、比較例に比べて新鮮液とランニング液
での写真性の変化が小さくかつ、画像堅牢性に優れてい
ることがわかる。

【０１９２】又、本発明のイエロ―カプラ―の中でも、
一般式（ＩＩ）で示されるカプラ―（実験　１０４〜　
１１１）の方が、一般式（Ｉ）で示されるカプラ―（実
験　１１２）に比べ、写真性変化が小さくかつ画像堅牢
性も優れていることがわかる。

【０１９３】さらに、本発明の現像液添加剤のうち、Ｉ
ＩＩ　−１７（実験　１０４），ＩＩＩ　−１５（実験
　１１３），ＩＩＩ　−１９（実験　１１４），ＩＩＩ
　−２３（実験　１１５）はＩＩＩ　−４（実験　１１
６）に比べ写真性の変化が小さいことがわかる。 実施例２ 実施例１で作成した感光材料を用い、カラ―現像液補充
量を表１８に示す様に変更した以外は実施例１と同様の
操作を行い、写真性及び画像堅牢性を調べた。

【０１９４】結果を表１８に示す。

【０１９５】

【表１８】 表１８より明らかな様に、本発明の組み合せを用いた場
合には、比較例に比べて、現像液補充量を低減した処理
においても写真性の変化が極めて小さくなり、かつ、画
像堅牢性も著しく向上することがわかる。 実施例３ 特開平２−　４４３４４号記載の実施例１の試料　１０
５号の第１１，１２，１３層のイエロ―カプラ―を等モ
ル量本発明化合物Ｙ−１５におきかえた以外は同様の感
光材料を作成し、これを該実施例記載の現像液中のヒド
ロキシアミンを本発明の化合物ＩＩＩ−１７に等モルお
きかえた現像液にて処理したところ、実施例１，２と同
様に写真性および画像堅牢性の良化に対し同様の結果が
得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表さ
   れるイエロ―画像形成カプラ―の少なくとも１つを含有
   する層を有するハロゲン化銀カラ―写真感光材料を、芳
   香族第一級アミンカラ―現像主薬を含む現像液により発
   色現像する処理方法において、該現像液が一般式（ＩＩ
   Ｉ）で表される化合物の少なくとも１つを含有する事を
   特徴とするハロゲン化銀カラ―写真感光材料の処理方法
   。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｘ１　およびＸ２　は各々アルキル基、アリ―
   ル基または複素環基を表し、Ｘ３　は式中の＞Ｎ−部分
   と共に含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙは
   アリ―ル基または複素環基を表し、Ｚは該一般式で示さ
   れるカプラ―が現像主薬酸化体と反応したとき離脱する
   基を表す。） 一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中Ｒ１　およびＲ２　はそれぞれ独立に、水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、アリ―ル基又はヘテロ環
   基を表し、Ｒ１　とＲ２　は連続して窒素原子と一緒に
   ヘテロ環基を形成しても良い。但し、Ｒ１　およびＲ２
   　が同時に水素原子である事はない。）