JPH08234390A - 画像形成方法およびハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】保存時の安定性と十分な画像形成能を与える発
色現像主薬を提供する。 【構成】カルボニルヒドラゾン型発色現像主薬を用いた
ハロゲン化銀感光材料および画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なハロゲン化銀感光
材料用の発色現像主薬、該発色現像主薬を含むハロゲン
化銀感光材料、及び該発色現像主薬を含有する処理組成
物を用いた画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在商品化されているハロゲン化銀カラ
ー写真材料は、酸化された芳香族第１級アミンとカラー
カプラーとの反応で色素を形成するものである。カラー
現像液中にはカラー現像主薬が含まれているので、その
劣化を抑えるために保恒剤が必要であり、また廃液を安
全に処理することも必要である。そこで現像主薬を感光
材料中に内蔵した、現像工程を熱処理で行い得る熱現像
感光材料及びアルカリ水溶液で処理することにより画像
形成し得る感光材料の開発、或いは低ｐＨで迅速に処理
でき、環境への影響が小さい現像主薬を含む処理液の開
発が行われてきている。

【０００３】現像主薬を感光材料中に内蔵するにあたっ
ては、保存時の安定性と十分な画像形成能という相反す
る性能を高い次元で両立させることが必要である。

【０００４】熱現像感光材料用の内蔵型現像主薬として
ハロゲン化銀カラー写真材料で用いられている現像主薬
である第１級芳香族アミンをそのまま内蔵することは保
存性が極めて悪いことから困難であり、それに代わるも
のとしてリサーチ・ディスクロージャー（以下RDと略
す）１５１０８号及び同１５１２７号に記載されている
スルホンアミドフェノール誘導体や、特公平４−６９７
７６、特公平５−４８９０１、及び特公平５−４８９０
２にそれぞれ記載されている（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）スルファミン酸誘導体、４−スルホアミノ−５−ピ
ラゾロン誘導体或いは４−スルホンアミド−５−ピラゾ
ロン誘導体、及びｐ−スルホンアミドフェノール誘導体
或いはＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−スルホンアミドアニリ
ン誘導体、更に特公平２−１５８５６号に記載されてい
るベンゾチアゾロンヒドラゾン化合物或いはキノロンヒ
ドラゾン化合物や、特開昭５６−２７１３２、ＧＢ２０
５６１０３Ｂ、及びＲＤ１９４１５号に記載されている
ベンゾチアゾロンスルホニルヒドラゾン化合物が開発さ
れてきた。しかしこれらは概して保存安定性は良好であ
るが高温・長時間の処理を必要としている。処理装置へ
の負担や他の感材構成要素の安定性などの理由から、処
理は低温・短時間であることが望ましい。

【０００５】現像主薬を含まないアルカリ水溶液で現像
処理できる感光材料用の内蔵型現像主薬としては、ヘテ
ロ環を有するスルホニルヒドラジン化合物がＥＰ５４
５，４９１Ａ１、及びＥＰ５６５，１６５Ａ１に記載さ
れている。これらの現像主薬を含む感材はｐＨ１０．４
或いは１１．６の現像主薬を含まない処理液で現像が可
能であり、廃液の有害性が小さいことが特徴であるが、
現像処理に長時間を要している。しかし、今後環境汚染
の問題が深刻化することが予想されることから、更に低
ｐＨで迅速処理可能な感光材料が望まれており、これは
処理組成物についても同じことがいえる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の先行技
術の欠点を改良したものである。即ちその目的は、より
穏和な条件下で速やかに画像を形成し得る発色現像主薬
を用いる画像形成方法、及び該発色現像主薬を内蔵した
ハロゲン化銀感光材料、及び該発色現像主薬を用いたハ
ロゲン化銀感光材料用の処理組成物を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、以下に示
す画像形成方法により解決された。 １．ハロゲン化銀写真感光材料を、下記一般式（Ａ）で
表わされる化合物の存在下で現像処理することを特徴と
する画像形成方法。 一般式（Ａ）

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中Ｒ₁ 及びＲ₂ はアルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表し、Ｘは水素原子、アシル基
またはスルホニル基を表し、Ｚは５または６員の複素環
核を完成するために必要な複数の非金属原子を表す。Ｒ
₃ はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、−ＯＲ₄ ま
たは−ＮＲ₅ Ｒ₆ を表わす。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ はアル
キル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ₆ は水
素原子であってもよい。） ２．一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ３．像様露光によって形成された潜像が存在する部分で
酸化体となり更にカプラーと反応して色素像を形成し得
る一般式（Ａ）で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀フォトサーモグラフィー感光材料。 ４．像様露光によって形成された潜像が存在する部分で
酸化体となり更にカプラーと反応して色素像を形成し得
る一般式（Ａ）で表される化合物を含有し、アクチベー
タ処理により画像形成することを特徴とするハロゲン化
銀感光材料。 ５．像様露光されたハロゲン化銀感光材料を一般式
（Ａ）で表される化合物を含有する処理組成物で現像処
理することを特徴とする画像形成方法。 また、好ましい構成としては、下記のものがある。 ６．ハロゲン化銀感光材料を、像様露光によって形成さ
れた潜像が存在する部分で酸化体となり更にカプラーと
反応して色素像を形成し得る一般式（Ａ）で表される化
合物の存在下で現像処理することを特徴とする画像形成
方法。 ７．像様露光によって形成された潜像が存在する部分で
酸化体となり更にカプラーと反応して色素像を形成し得
る一般式（Ａ）で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀感光材料。

【００１０】即ち前記課題を解決するために画像形成能
が高い発色現像主薬を開発することを目的とし、種々の
化合物を合成して性能を試験したところ、一般式（Ａ）
で表される化合物が特異的に前記諸問題を解決すること
がわかった。一般式（Ａ）で表される化合物を発色現像
主薬として用いる画像形成方法の利点は、熱現像感光材
料においては低温、短時間の処理で画像形成が可能であ
ること、またアクチベーター処理用感光材料においては
低ｐＨの処理液により画像形成が可能であること、そし
て一般式（Ａ）で表される化合物を発色現像薬として含
む処理液でハロゲン化銀感光材料する事により低ｐＨで
短時間の処理により画像が得られることが挙げられる。

【００１１】また一般式（Ａ）で表される化合物を感光
材料（感材とも略称する）中へ内蔵したときの保存安定
性は、従来の高活性な内蔵型現像主薬よりも良好であ
る。

【００１２】本発明において前記一般式（Ａ）にて表さ
れる化合物中のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ、及びＺについて
次に詳しく述べる。

【００１３】Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれアルキル基（例えば
炭素数１〜３２の直鎖、または分岐のアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルケニル基）、アリール基、またはヘテ
ロ環基（酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を１個以
上含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環
であって環を構成するヘテロ原子の数及び種類は１つで
も複数であってもよい）を表し、それらは置換されてい
てもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子等）、炭素数１〜３２の直鎖
または分岐、鎖状または環状、飽和または不飽和のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基等）、炭素数６
〜２０のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル
基、アントリル基等）、炭素数１〜３２のアシルオキシ
基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、炭素数１から３２のカル
バモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イルオキシ基等）、炭素数１〜３２のアシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、ヘキサノイルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基等）、炭素数１〜３２のスルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ドデカンスル
ホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基等）、炭素数１〜３２のカルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基
等）、炭素数０〜３２のスルファモイル基（例えば、Ｎ
−ブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル基等）、炭素数１〜３２のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、オ
クチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基、ドデシルオキ
シ基等）、炭素数７〜３２のアリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、ナフト
キシ基等）、炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカ
ルボニル基等）、炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカ
ルボニル基等）、炭素数１〜３２のＮ−アシルスルファ
モイル基（例えば、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイ
ル基、Ｎ−ベンゾイルカルボニル基等）、炭素数１〜３
２のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、オクタンスルホニル基等）、炭素数６〜３２のアリ
ールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル基等）、炭素数２〜３２のアルコ
キシカルボニルアミノ基（例えば、エトキシカルボニル
アミノ基等）、炭素数７〜３２のアリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ナフ
トキシカルボニルアミノ基等）、炭素数０〜３２のアミ
ノ基（例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、アニリノ基等）、シ
アノ基、ニトロ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スル
ホ基、メルカプト基、炭素数１〜３２のアルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基等）、炭素数
６〜３２のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、
ナフチルチオ基等）、炭素数１〜３２のウレイド基（例
えば、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイ
ド基、１，３−ジフェニルウレイド基等）、炭素数２〜
３２のヘテロ環基（ヘテロ原子としては例えば窒素、酸
素及び硫黄等を少なくとも１個以上含み、３ないし１２
員環の単環、縮合環で、例えば、２−フリル基、２−ピ
ラニル基、２−チエニル基、２−ピリジル基、２−イミ
ダゾリル基、４−モルホリル基、２−キノリル基等）、
炭素数１〜３２のアシル基（例えば、アセチル基、ベン
ゾイル基等）、炭素数１〜３２のスルファモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−
フェニルスルファモイルアミノ基等）が挙げられる。こ
れらの置換基のうち、更に置換基を有することが可能な
基は、炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子で
連結する有機置換基、またはハロゲン原子を更に有して
いてもよい。

【００１４】Ｒ₃ はアルキル基（例えば炭素数１〜３２
の直鎖、または分岐のアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基）、アリール基、ヘテロ環基（酸素原子、窒
素原子もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または６員
環の飽和または不飽和のヘテロ環であって環を構成する
ヘテロ原子の数及び種類は１つでも複数であってもよ
い）、−ＯＲ₄ または−ＮＲ₅ Ｒ₆ を表し、それらは置
換されていてもよい。置換基の例としては、Ｒ₁、Ｒ₂
の説明で述べたものと同じである。

【００１５】Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれアルキル基
（例えば炭素数１〜３２の直鎖、または分岐のアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基）、アリール基、ま
たはヘテロ環基（酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子
を１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽和の
ヘテロ環であって環を構成するヘテロ原子の数及び種類
は１つでも複数であってもよい）を表し、さらにＲ₆ は
水素原子であってもよい。これらの基は置換されていて
もよく、その例はＲ₁ 、Ｒ₂ の置換基の例と同じであ
る。

【００１６】Ｘは水素原子、アシル基、またはスルホニ
ル基を表す。アシル基またはスルホニル基は置換されて
いてもよく、置換基の例としてはＲ₁ 、Ｒ₂ の説明で述
べたものと同じである。

【００１７】Ｚは５員または６員の複素環核、または５
員または６員の複素環を含有する縮合環を完成するため
に必要な複数の非金属原子を表す。複素環或いは複素環
核を含む縮合環は置換されていてもよく、置換基の例と
しては前述のＲ₁ 、Ｒ₂ の置換基の例と同じである。

【００１８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ として好ましくは炭素数１〜２
０の無置換の、或いは１個またはそれ以上のハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、もし
くはスルホ基で置換されたアルキル基（例えば直鎖、分
岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基）、炭
素数６〜２０の無置換の、或いは１個またはそれ以上の
ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキ
シ基、もしくはスルホ基で置換されたアリール基が挙げ
られる。

【００１９】Ｒ₁ 、Ｒ₂ としては炭素数１〜１０の無置
換の、或いは１個またはそれ以上のハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、もしくはスル
ホ基で置換されたアルキル基（例えば直鎖、分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基）が更に好まし
い。最も好ましい具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，
１，２，２−テトラフルオロエチル基、２，２，３，３
−テトラフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロイソプロピル基、ペンタフルオ
ロベンジル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキ
シブチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、ヒドロ
キシエトキシエチル基、２−カルボキシエチル基、３−
カルボキシ−ｎ−プロピル基、４−カルボキシ−ｎ−ブ
チル基、メトキシエチル基、メトキシエトキシエチル
基、２−スルホエチル基、３−スルホ−ｎ−プロピル
基、４−スルホ−ｎ−ブチル基が挙げられる。

【００２０】Ｒ₃ として好ましい例としては炭素数１〜
３２の無置換の、或いは１個またはそれ以上の置換基で
置換されたアルキル基（例えば直鎖、分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基）、炭素数６〜１０
の無置換の、或いは１個またはそれ以上の置換基で置換
されたアリール基、−ＯＲ₄ 、−ＮＲ₅ Ｒ₆ が挙げられ
る。Ｒ₃ の置換基として好ましい例としてはハロゲン原
子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、炭素数１
〜２０の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和または
不飽和のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、
炭素数６〜２０のアリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基等）、炭素数１〜２０のアシルアミノ基（例え
ば、アセトアミド基、ヘキサノイルアミノ基、テトラデ
カノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、４−ドデシル
オキシベンゾイルアミノ基等）、炭素数１〜２０のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ドデカ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−
トルエンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルオキシスルホ
ンアミド基等）、炭素数１〜２０のカルバモイル基（Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
カルバモイル基等）、炭素数１〜２０のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピ
ルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基
等）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（フェノキシ
基、４−メトキシフェノキシ基等）、炭素数７〜２０の
アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボ
ニル基、４−メトキシフェノキシ基等）、炭素数２〜２
０のアルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、
ｔ−ブトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボ
ニル基等）、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、
ナフチルカルボニルアミノ基等）、炭素数２〜２０のア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えば、エトキシカルボ
ニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ基
等）、炭素数１〜２０のウレイド基（例えば、３−メチ
ルウレイド基、３−ドデシルウレイド基、３−フェニル
ウレイド基、３，３−ジフェニルウレイド基等）が挙げ
られる。

【００２１】Ｒ₃ としてさらに好ましい例としては、メ
チル基、ヘキシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、４−ドデシルオキ
シフェニル基、３−オクチルオキシカルボニルフェニル
基、２，４−ジメトキシ−５−テトラデシルフェニル
基、４−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル
基、３，５−ジメトキシカルボニルフェニル基、３，５
−ジオクチルオキシカルボニルフェニル基、３−カルボ
キシフェニル基、２−ヒドロキシメチルフェニル基、−
ＯＲ₄ 、−ＮＲ₅ Ｒ₆ が挙げられ、−ＮＲ₅ Ｒ₆ が最も
好ましい。

【００２２】Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ として好ましい例として
は炭素数１〜３２の無置換の、或いは１個またはそれ以
上の置換基で置換されたアルキル基（例えば直鎖、分岐
鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基）、炭素
数６〜１０の無置換の、或いは１個またはそれ以上の置
換基で置換されたアリール基が挙げられ、Ｒ₆ としては
水素原子も好ましい。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ の置換基として
好ましい例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、炭素数１〜２０の直鎖または分
岐、鎖状または環状、飽和または不飽和のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ドデシル基、オクタデシル基等）、炭素数６〜２０
のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、炭
素数１〜２０のアシルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、ヘキサノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、４−ドデシルオキシベンゾイ
ルアミノ基等）、炭素数１〜２０のスルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスル
ホンアミド基、ｐ−ドデシルオキシスルホンアミド基
等）、炭素数１〜２０のカルバモイル基（Ｎ−メチルカ
ルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイル
基等）、炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メト
キシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｔ
−オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、炭素数６
〜２０のアリールオキシ基（フェノキシ基、４−メトキ
シフェノキシ基等）、炭素数７〜２０のアリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基、４−メ
トキシフェノキシ基等）、炭素数２〜２０のアルコキシ
カルボニル基（メトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカ
ルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基等）、炭
素数７〜２０のアリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ナフチルカルボ
ニルアミノ基等）、炭素数２〜２０のアルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ基、
ドデシルオキシカルボニルアミノ基等）、炭素数１〜２
０のウレイド基（例えば、３−メチルウレイド基、３−
ドデシルウレイド基、３−フェニルウレイド基、３，３
−ジフェニルウレイド基等）が挙げられる。

【００２３】Ｒ₄ 、Ｒ₅ としてさらに好ましい例として
は、メチル基、ヘキシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、シクロヘキシル基、フェニル基、４−ドデシル
オキシフェニル基、３−オクチルオキシカルボニルフェ
ニル基、２，４−ジメトキシ−５−テトラデシルフェニ
ル基、４−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニ
ル基、３，５−ジメトキシカルボニルフェニル基、３，
５−ジオクチルオキシカルボニルフェニル基、３−カル
ボキシフェニル基が挙げられる。

【００２４】Ｒ₆ としてさらに好ましい例としては、水
素原子、メチル基、ヘキシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、４−ドデ
シルオキシフェニル基、３−オクチルオキシカルボニル
フェニル基、２，４−ジメトキシ−５−テトラデシルフ
ェニル基、４−クロロフェニル基、２，５−ジクロロフ
ェニル基、３，５−ジメトキシカルボニルフェニル基、
３，５−ジオクチルオキシカルボニルフェニル基、３−
カルボキシフェニル基が挙げられ、水素原子が最も好ま
しい。

【００２５】Ｘとして好ましい例としては、水素原子、
炭素数２〜１０のアシル基（例えばアセチル基、ヘキサ
ノイル基等）、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基
等）、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基（例えば
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）
が挙げられる。これらは無置換でも１個或いはそれ以上
の置換基により置換されていてもよく、好ましい置換基
としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
カルボキシ基、スルホ基が挙げられる。

【００２６】Ｘとして更に好ましくは、水素原子、無置
換の、或いはハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、カルボキシ基、もしくはスルホ基で置換された炭素
数２〜５のアシル基、炭素数１〜４のアルキルスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基が挙げられる。

【００２７】Ｘの更に好ましい例としては水素原子、ア
セチル基、プロパノイル基、クロロアセチル基、ベンゾ
イル基、４−クロロベンゾイル基、２，４，６−トリク
ロロベンゾイル基、メタンスルホニル基、エタンスルホ
ニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基、４−クロロベンゼンスルホニル基、２，５
−ジクロロベンゼンスルホニル基、ペンタフルオロベン
ゼンスルホニル基が挙げられ、水素原子が最も好まし
い。

【００２８】Ｚとして好ましくは、イミダゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、エチレン尿素核、もしくはテトラ
ヒドロピリミドン核を完成するのに必要な非金属原子を
表す。これらのヘテロ環は置換されていても置換されて
いなくてもよく、好ましい置換基の例としてはハロゲン
原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、もしくは無置換の、或いは１個またはそれ以上
のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボ
キシ基、もしくはスルホ基で置換されたアルキル基、ア
ルコキシ基が挙げられる。

【００２９】Ｚにより完成する複素環の更に好ましい例
を、一般式（Ａ）で表されるヒドラゾン化合物を対応す
るカルボニル化合物とし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ を水素原子とした
形で表すと、２−イミダゾロン、４−クロロ−２−イミ
ダゾロン、４，５−ジクロロ−２−イミダゾロン、２−
ベンズイミダゾロン、５−クロロ−２−ベンズイミダゾ
ロン、５，６−ジクロロ−２−ベンズイミダゾロン、エ
チレン尿素、４−メチルエチレン尿素、４，５−ジメチ
ルエチレン尿素、テトラヒドロピリミドンが挙げられ
る。

【００３０】次に本発明における一般式（Ａ）で表され
る代表的な現像主薬の具体例を示すが、これらによって
限定されるものではない。

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】本発明の発色現像主薬は、例えばリービッ
ヒ・アナーレン・デア・ヒェミー６０９巻１６９頁（１
９５７年）に記載の方法に準じて合成することができ
る。また、下記合成例やそれに準じた方法を採ることも
できる。

【００４５】合成例−１ 下記式に従い、本発明の例示化合物（Ａ−１）を合成し
た。

【００４６】

【化１６】

【００４７】例示化合物（Ａ−１）の合成 エタノール８０mlに（ａ）１８ｇと（ｂ）６．９ｇを加
え、攪拌しながら３時間加熱還流した。放冷後、約２Ｎ
のアンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。食塩水
で洗浄し、乾燥、濃縮した。残さを酢酸エチル、ヘキサ
ンで再結晶することにより（Ａ−１）７．２ｇを得た。
化学構造はｎｍｒ、ｉｒ、ＭＳ各スペクトルにより確認
した。

【００４８】合成例−２ 下記式に従い、本発明の例示化合物（Ａ−２５）を合成
した。

【００４９】

【化１７】

【００５０】例示化合物（Ａ−２５）の合成 エタノール８０mlに（ａ）７．１ｇと（ｃ）８．０ｇを
加え、攪拌しながら４時間加熱還流した。放冷後、約２
Ｎのアンモニア水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。食塩
水で洗浄し、乾燥、濃縮した。残さをメタノールで再結
晶することにより（Ａ−２５）８．５ｇを得た。化学構
造はｎｍｒ、ｉｒ、ＭＳ各スペクトルにより確認した。
他の例示化合物についても同様の方法で合成した。

【００５１】本発明の化合物は、カラーネガ、カラーペ
ーパー、及びカラー反転用、或いは色像を利用するＸレ
イ感材及び製版用感材等のすべてのハロゲン化銀感光材
料に用いることができる。また本発明の現像主薬は、ハ
ロゲン化銀感光材料中に添加することができ、処理組成
物（例えば処理液）中にも添加することができる。本発
明の化合物をハロゲン化銀感光材料中に添加した場合に
は、加熱処理、或いはアクチベータ処理により現像する
ことができる。感光材料の加熱処理は当該技術分野では
公知であり熱現像感光材料とそのプロセスについては、
たとえば、写真工学の基礎（１９７９年コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、Nebletts Handbook of Photography and Reprogr
aphy 7th Ed.(Van Nostrand Reinhold Company) の３２
〜３３頁、米国特許第３１５２９０４号、第３３０１６
７８号、第３３９２０２０号、第３４５７０７５号、英
国特許第１１３１１０８号、第１１６７７７７号およ
び、リサーチディスクロージャー誌１９７８年６月号９
〜１５ページ（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。
アクチベーター処理とは、現像主薬（発色現像主薬）を
感光材料中に内蔵させておき、現像主薬を含まない処理
液で現像処理を行なう処理方法を示している。この場合
の処理液は通常の現像処理液成分に含まれている現像主
薬を含まないことが特徴で、その他の成分（例えばアル
カリ、補助現像薬など）を含んでいても良い。アクチベ
ーター処理についてはＥＰ５４５，４９１Ａ１号、ＥＰ
５６５，１６５Ａ１号などの公知文献に例示されてい
る。

【００５２】本発明の化合物をカラー感光材料に用いる
時、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度
図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそ
れぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化
銀乳剤層を組み合わせて用いる。たとえば青感層、緑感
層、赤感層の３層、緑感層、赤感層、赤外感層の組み合
わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光材料で知
られている種々の配列順序を採ることができる。また、
これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割しても
よい。

【００５３】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層
を設けることができる。さらに色分離性を改良するため
に種々のフィルター染料を添加することもできる。

【００５４】本発明の発色現像主薬を感材中へ内蔵する
場合、添加量は、使用されるハロゲン化銀の種類及びそ
の他必要に応じて添加される添加剤の種類などに依存す
るが、銀１モルに対して０．０１〜２０モル、特に好ま
しくは０．１〜１０モルである。

【００５５】本発明の発色現像主薬は感材中の任意の層
へ添加することができるが、処理時には所望の反応が起
こり得る位置に添加しなければならない。つまり、感光
性ハロゲン化銀や電子伝達剤と、カプラー及び本発明の
発色現像主薬が像様露光後の処理時において、所望の処
理を受け有用な色素画像を生じることができるような位
置に置かれていることが必要である。

【００５６】本発明の発色現像主薬は通常、色素供与性
化合物と共に用いられる。本発明において、色素供与性
化合物は、通常感光材料中に含有されており、酸化カッ
プリング反応によって色素を形成する化合物（カプラ
ー）を使用する。このカプラーは４当量カプラーであっ
ても２当量カプラーであってもよいが、本発明では２当
量カプラーが好ましい。カプラーの具体例は、４当量、
２当量の両者ともセオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス（4th.Ed.T.H.James編集 Macmillan, １
９７７）２９１頁〜３３４頁、および３５４頁〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３号、同５８−１４９０４６
号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４号、
同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同
５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６
０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３
４７４号、同６０−６６２４９号などに詳しく記載され
ている。

【００５７】本発明に好ましく使用されるカプラーの例
を以下に列挙する。本発明に好ましく使用されるカプラ
ーとしては、以下の一般式（１）〜（１２）に記載する
ような構造の化合物がある。これらはそれぞれ一般に活
性メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾール、フェノー
ル、ナフトール、ピロロトリアゾールと総称される化合
物であり、当該分野で公知の化合物である。

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】一般式（１）〜（４）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表わし、式中、Ｒ₁₄は置換
基を有してもよいアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基で
ある。

【００６２】一般式（１）〜（３）において、Ｒ₁₅は置
換基を有してもよいアルキル基、アリール基、またはヘ
テロ環基である。一般式（４）において、Ｒ₁₆は置換基
を有してもよいアリール基またはヘテロ環基である。Ｒ
₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆が有してもよい置換基としては、上記Ｒ
₁ 、Ｒ₂ の置換基として述べたものが挙げられる。

【００６３】一般式（１）〜（４）において、Ｙは水素
原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り脱離可能な基である。Ｙの例として、ヘテロ環基（ヘ
テロ原子としては例えば窒素、酸素、硫黄等を少くとも
一個以上含み、飽和または不飽和の５ないし７員環の単
環もしくは縮合環であり、例えばスクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリア
ゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダ
ゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−
ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジ
ン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等）、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子等）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ、１−ナフチルオキシ等）、ヘテロ環オキシ基（例
えば、ピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、ドデシルオキシ等）、アシル
オキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルカル
バモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ等）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカ
ルボニルオキシ等）、アルコキシカルボニルオキシ基
（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニ
ルオキシ等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えばテトラゾリル
チオ、１，３，４−チアジアゾリルチオ、１，３，４−
オキサジアゾリルチオ、ベンゾイミダゾリルチオ等）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチオ）、
アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニル
オキシ等）、アリールスルホニルオキシ基（例えばベン
ゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ
等）、アミド基（例えばアセトアミド、トリフルオロア
セチルアミド等）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、アルキル
スルホニル基（例えばメタンスルホニル等）、アリール
スルホニル基（例えばベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル等）、アルキルスルフィニル基（例えばメタン
スルフィニル等）、アリールスルフィニル基（例えばベ
ンゼンスルフィニル、トルエンスルフィニル等）、アリ
ールアゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ等）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチル
カルバモイルアミノ）などである。Ｙは置換基によって
置換されていてもよく、Ｙを置換する置換基の例として
は、上記Ｒ₁ 、Ｒ₂ の置換基として述べたものが挙げら
れる。

【００６４】Ｙは好ましくは、ハロゲン原子、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基である。

【００６５】一般式（１）〜（４）において、Ｒ₁₄とＲ
₁₅、Ｒ₁₄とＲ₁₆は互いに結合して環を形成してもよい。

【００６６】一般式（５）は５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーと称されるカプラーを表わし、式中、Ｒ₁₇はア
ルキル基、アリール基、アシル基、またはカルバモイル
基を表わす。Ｒ₁₈はフェニル基または１個以上のハロゲ
ン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、またはアシルアミノ基が置換したフ
ェニル基を表わす。Ｙについては一般式（１）〜（４）
と同様である。

【００６７】一般式（５）で表わされる５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーの中でも、Ｒ₁₇がアリール基または
アシル基、Ｒ₁₈が１個以上のハロゲン原子が置換したフ
ェニル基のものが好ましい。

【００６８】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ₁₇はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルまたは２−クロロ−５−〔２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、またはアセ
チル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ジド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、またはイオウ原子で連結する有機置換基
またはハロゲン原子である。

【００６９】Ｒ₁₈は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル基等の
置換フェニル基が好ましい。

【００７０】Ｙの好ましい例については、一般式（１）
〜（４）において好ましいと述べたものと同様である。

【００７１】一般式（６）はピラゾロアゾール系カプラ
ーと称されるカプラーを表わし、式中、Ｒ₁₉は水素原子
または置換基を表わす。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５
員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし、該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有して
もよい。Ｙについては一般式（１）〜（４）と同様であ
る。

【００７２】一般式（６）で表わされるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米
国特許第４５００６３０号に記載のイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４５４０６５４号に記載
のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール
類、米国特許第３７２５０６７号に記載のピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
く、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好ましい。

【００７３】置換基Ｒ₁₉、ＹおよびＺで表わされるアゾ
ール環の置換基の詳細については、例えば米国特許第４
５４０６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基が
ピラゾロトリアゾール基の２，３または６位に直結した
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５号
に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号
に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミドバラス
ト基をもつピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−２
０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載さ
れている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつ
ピラゾロトリアゾールカプラー、および特願平１−２２
２７９号に記載される分子内にカルボンアミド基をもつ
ピラゾロトリアゾールカプラーである。

【００７４】Ｙの好ましい例については一般式（１）〜
（４）において好ましいと述べたものと同様である。

【００７５】一般式（７）、（８）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ₂₀は水素原子、ハロゲン原子または
−ＮＨＣＯＲ₂₂、−ＳＯ₂ ＮＲ₂₂Ｒ₂₃、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ
₂₂、−ＮＨＣＯＲ₂₂、−ＮＨＣＯＮＲ₂₂Ｒ₂₃、−ＮＨＳ
Ｏ₂ ＮＲ₂₂Ｒ₂₃から選ばれる基を表わす。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃は
水素原子または置換基を表わす。一般式（７）、（８）
において、Ｒ₂₁は置換基を表わし、ｌは０〜２から選ば
れる整数、ｍは０〜４から選ばれる整数を表わす。Ｙに
ついては一般式（１）〜（４）と同様である。Ｒ₂₁〜Ｒ
₂₃としては前記Ｒ₁ 、Ｒ₂ の置換基として述べたものが
挙げられる。

【００７６】一般式（７）で表わされるフェノール系カ
プラーの好ましい例としては、米国特許第２３６９９２
９号、同第２８０１１７１号、同第２７７２１６２号、
同第２８９５８２６号、同第３７７２００２号、等に記
載の２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール系等を
挙げることができる。

【００７７】一般式（８）で表わされるナフトールカプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２４７４２９３
号、同第４０５２２１２号、同第４１４６３９６号、同
第４２２８２３３号、同第４２９６２００号等に記載の
２−カルバモイル−１−ナフトール系等を挙げることが
できる。

【００７８】Ｙの好ましい例については一般式（１）〜
（４）において好ましいと述べたものと同様である。

【００７９】一般式（９）〜（１２）はピロロトリアゾ
ールと称されるカプラーであり、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄は水
素原子または置換基を表わす。Ｙについては一般式
（１）〜（４）と同様である。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄の置換
基としては、前記Ｒ₁ 、Ｒ₂ の置換基として述べたもの
が挙げられる。一般式（９）〜（１２）で表わされるピ
ロロトリアゾール系カプラーの好ましい例としては、欧
州特許第４８８２４８Ａ１号、同第４９１１９７Ａ１
号、同第５４５３００号に記載の、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃の少なく
とも一方が電子吸引基であるカプラーが挙げられる。

【００８０】Ｙの好ましい例については、一般式（１）
〜（４）において好ましいと述べたものと同様である。

【００８１】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチレン、メ
チン、５，５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といっ
た構造を有するカプラーが使用できる。

【００８２】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４３２７１７３号、同第４５６４５８６号、同第
４９０４５７５号等に記載のカプラーが使用できる。

【００８３】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４８１８６７２号、同第５０５１３４７号等に記載
のカプラーが使用できる。

【００８４】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。

【００８５】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【００８６】活性メチレン、活性メチン系カプラーとし
ては米国特許第５１０４７８３号、同第５１６２１９６
号等に記載のカプラーが使用できる。

【００８７】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５１６４２８９号に記載のピロロピラゾール
系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピロロ
イミダゾール系カプラー等が使用できる。

【００８８】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４９５０５８５号に記載のピラゾロピリミジ
ン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載のピロ
ロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６７００号に
記載のカプラー等が使用できる。

【００８９】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３８１９０５１Ａ号、同第３８２３０４９号、米国
特許第４８４０８８３号、同第５０２４９３０号、同第
５０５１３４７号、同第４４８１２６８号、欧州特許第
３０４８５６Ａ２号、同第３２９０３６号、同第３５４
５４９Ａ２号、同第３７４７８１Ａ２号、同第３７９１
１０Ａ２号、同第３８６９３０Ａ１号、特開昭６３−１
４１０５５号、同６４−３２２６０号、同３２２６１
号、特開平２−２９７５４７号、同２−４４３４０号、
同２−１１０５５５号、同３−７９３８号、同３−１６
０４４０号、同３−１７２８３９号、同４−１７２４４
７号、同４−１７９９４９号、同４−１８２６４５号、
同４−１８４４３７号、同４−１８８１３８号、同４−
１８８１３９号、同４−１９４８４７号、同４−２０４
５３２号、同４−２０４７３１号、同４−２０４７３２
号等に記載されているカプラーも使用できる。

【００９０】本発明に使用できるカプラーの具体例を以
下に示すが、本発明はもちろんこれによって限定される
わけではない。

【００９１】

【化２１】

【００９２】

【化２２】

【００９３】

【化２３】

【００９４】

【化２４】

【００９５】

【化２５】

【００９６】

【化２６】

【００９７】

【化２７】

【００９８】

【化２８】

【００９９】

【化２９】

【０１００】

【化３０】

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】

【化３４】

【０１０５】

【化３５】

【０１０６】

【化３６】

【０１０７】本発明の感光材料は、基本的には支持体上
に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物としてカプラ
ー、発色現像主薬、バインダーを有するものであり、さ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることができる。

【０１０８】本発明に使用するカプラーや発色現像主薬
は、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジ−エチルプロピル）フタ
レート）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（例え
ばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネー
ト）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルヘキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキ
シル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート) 、アミド類（例え
ばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン) 、アル
コール類またはフェノール類（例えばイソステアリルア
ルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリン）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

【０１０９】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特
に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２６
号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０
２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８年
１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７９
年１１月），６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P.Gl
afkides . Chemie et Phisique Photographique , Pau
l Montel. １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，
フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin.Photographic Emul
sionChemistry , Focal Press . １９６６）、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社
刊（V.L.Zelikman et al.,Making and Coating Photogr
aphic Emulsion，Focal Press ，１９６４）等に記載さ
れている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいず
れもが使用できる。

【０１１０】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【０１１１】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウム、クロムな
どの重金属を含有させても良い。これらの化合物は、単
独で用いても良いしまた２種以上組み合わせて用いても
よい。また、これらの化合物は、塩化物、臭化物、シア
ン化物等の塩のほか、種々の錯塩で添加することが出来
る。添加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロ
ゲン化銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。
また含有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、
また粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的に
は、特開平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３
７号、特願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好
ましく用いられる。

【０１１２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。

【０１１３】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides,Chemie et Phisique Photographique .Paul Mont
el.１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F.Duffin.Photographic Emulsion C
hemistry , Focal Press .１９６６）、ゼリクマンら著
「写真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikman et al.,Making and Coating Photographic
Emulsion. Focal Press . １９６４）等の記載を参照す
れば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得
るためには、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる逆混合法も用いる
ことができる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆ
るコントロールドダブルジェット法も用いることができ
る。

【０１１４】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、より好ましく
は２．５〜７．５である。

【０１１５】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【０１１６】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【０１１７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868頁 強色増感剤 649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止剤 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 7. ステイン防止剤 25 頁右欄 650頁左欄〜 872頁 右欄 8. 色素画像安定剤 ２５頁 650頁左欄 872頁 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁

【０１１８】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２
２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノー
ル、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各
種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No. １７６４３の２８頁、同No. １８７１６の６４
７頁右欄から６４８頁左欄、および同No. ３０７１０５
の８７９頁に記載されている。支持体としては、好まし
くは、トリアセテート支持体（ＴＡＣ）、ポリエステル
支持体などを挙げることができる。本発明の感光材料
は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜膨潤速
度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好
ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）
で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技
術分野において公知の手法に従って測定することができ
る。例えばエー・グリーン（A.Green)らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci.Eng.）、１９巻、２号、１２４〜１２９
頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用するこ
とにより測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と
定義する。膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼ
ラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条
件を変えることによって調整することができる。本発明
の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚
の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バック
層と称す）を設けることが好ましい。このバック層に
は、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、
スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑
剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好まし
い。このバック層の膨潤率は２．５〜６．０が好まし
い。本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特公平２−
３２６１５号、実公平３−３９７８４号などに記載され
ているレンズ付きフィルムユニットに適用した場合に、
より効果を発現しやすく有効である。

【０１１９】以下に本発明の化合物を熱現像処理用のハ
ロゲン化銀感光材料に添加する場合について詳しく述べ
る。

【０１２０】本発明において、本発明の化合物である発
色現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動
を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／ま
たは電子伝達剤プレカーサーを組み合わせて用いること
ができる、本発明に用いられ電子伝達剤の例としては、
米国特許第４，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同
４，８３９，２７２号、同４，３３０，６１７号、同
４，５９０，１５２号、同５，０１７，４５４号、同
５，１３９，９１９号、特開昭６０−１４０，３３５号
の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０，２４５号、
同５６−１３８，７３６号、同５９−１７８，４５８
号、同５９−５３，８３１号、同５９−１８２，４４９
号、同５９−１８２，４５０号、同６０−１１９，５５
５号、同６０−１２８，４３６号、同６０−１２８，４
３９号、同６０−１９８，５４０号、同６０−１８１，
７４２号、同６１−２５９，２５３号、同６２−２０
１，４３４号、同６２−２４４，０４４号、同６２−１
３１，２５３号、同６２−１３１，２５６号、同６３−
１０，１５１号、同６４−１３，５４６号の第（４０）
〜（５７）頁、特開平１−１２０，５５３号、同２−３
２，３３８号、同２−３５，４５１号、同２−２３４，
１５８号、同３−１６０，４４３号、欧州特許第２２
０，７４６号の第７８〜９６頁等に記載されているもの
がある。その中で特に好ましくは、前記米国特許第５，
１３９，９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号、
特開平１−１３８，５５６号、同３−１０２，３４５号
記載のものが用いられる。また特開平２−２３０，１４
３号、同２−２３５，０４４号記載のように安定に層中
に導入する方法が好ましく用いられる。また電子伝達剤
またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散性の還元
剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。特に有用
な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ス
ルホンアミドフェノール類、又はアミノフェノール類で
ある。

【０１２１】本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤
と有機銀塩酸化体を共に用いても良く、この有機銀塩酸
化体を形成するのに使用し得る有機化合物としては、米
国特許第４，５００，６２６号第５２〜５３欄等に記載
のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物があ
る。また米国特許第４，７７５，６１３号記載のアセチ
レン銀も有用である。有機銀塩は、２種以上を併用して
もよい。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル
あたり、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀乳剤
と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／
m²、好ましくは０．１〜４ｇ／m²が適当である。

【０１２２】本発明においては、感度向上、現像時間の
短縮、画像濃度の向上、保存性の改良などの目的のため
に、塩基プレカーサーを感材中に含有しても良い。塩基
プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩
基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位またはベッ
クマン転位等の反応により分解してアミン類を放出する
化合物など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を
放出するものおよび、電解や錯形成反応により塩基を発
生する化合物が好ましく用いられる。前者の加熱により
塩基を発生するタイプの塩基プレカーサーとしては英国
特許第９９８，９５９号等に記載のトリクロロ酢酸の
塩、さらに安定性の改良されたものとして米国特許第
４，０６０，４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の
塩、特願昭５８−５５７００号に記載のプロピオール酢
酸の塩、米国特許第４，０８８，４９６号に記載の２−
カルボキシカルボアミド誘導体、塩基成分に有機塩基の
ほかにアルカリ金属アルカリ土類金属を用いた熱分解性
酸との塩（特願昭５８−６９５９７）、ロッセン転位を
利用した特願昭５８−４３８６０号に記載のヒドロキサ
ムカルバメート類、加熱によりニトリルを生成する特願
昭５８−３１６１４号に記載のアルドキシムカルバメー
ト類が挙げられる。その他、英国特許第９９８，９４５
号、同第２，０７９，４８０号、特開昭５０−２２６２
２５号、米国特許第３，２２０，８４６号、同第４，５
１４，４９３号、同４，６５７，８４８号、更に公知技
術第５号（１９９１年３月２２日アズテック有限会社発
行）のｐ５５〜等に記載の塩基プレカーサーも有用であ
る。

【０１２３】本発明による熱現像感光像記録材料は白黒
または多色像を形成するために使用することができる。
もしこの像記録材料がフルカラーの像を発生させるのに
使用されるときには一般に熱現像の結果それぞれが異な
る感色性と異なる色相の色素を供与する化合物を含む感
光層を持つ。具体的には、イエロー、マゼンタ、シアン
の３原色を用いて色度図内の広範囲の色を得るために
は、少なくとも３層のそれぞれに異なるスペクトル領域
に感光性を持つハロゲン化銀乳剤を組み合わせて用い
る。例えば、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−
１３，５４６号、６２−２５３，１５９号、欧州特許公
開第４７９，１６７号などに記載の青感性、緑感性、赤
感性の３層の組み合わせ、緑感性、赤感性、赤外感光層
の組み合わせ、赤感性、赤外感光層（Ｉ）、赤外感光層
（II）の組み合わせなどがある。各感光層は通常型のカ
ラー感光材料で知られている種々の配列順序をとること
ができる。また、これらの各感光層は特開平１−２５
２，９５４号記載のように必要に応じて２層以上に分割
しても良い。熱現像感光材料には、上記のハロゲン化銀
乳剤層の間及び最上層、最下層には、保護層、下塗り
層、中間層、イエローフィルター層、アンチハレーショ
ン層などの各種の非感光性層をもうけても良く、支持体
の反対側にはバック層などの種々の補助層を設けること
ができる。具体的には、上記特許記載のような層構成、
米国特許第５，０５１，３３５号記載のような下塗り
層、特開平１−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，
９４３号記載のような固体分散顔料を有する中間層、特
開平１−１２０，５５３号、同５−３４，８８４号、同
２−６４，６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物
を有する中間層、米国特許第５，０１７，４５４号、同
５，１３９，９１９号、特開平２−２３５，０４４号記
載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平４−２４
９，２４５号記載のような還元剤を有する保護層または
これらを組み合わせた層などを設けることができる。支
持体が、酸化チタンなどの白色顔料を有したポリエチレ
ンラミネート紙である場合には、バック層は帯電防止機
能を持ち、表面抵抗率が１０¹²Ω・cm以下になるよう設
計することが好ましい。

【０１２４】本発明において熱現像感光材料には画像形
成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀
塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性
物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡散性
色素の放出等の反応の促進等の機能があり、物理化学的
な機能からは求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載
されている。

【０１２５】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましく
は５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。ま
た、バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc
以下、特に０．３cc以下が適当である。また特公昭５１
−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載
されている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２
４２号等に記載されている微粒子分散物にして添加する
方法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合に
は、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含
有させることができる。疎水性化合物を親水性コロイド
に分散する際には、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第（３
７）〜（３８）頁、前記のリサーチ・ディスクロージャ
ー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。本発明の熱現像感光材料には、現像の活性化と同時
に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好
ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【０１２６】熱現像感光材料の構成層に用いる硬膜剤と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許
第４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４
２号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４
５，２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２
１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具
体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬
膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の化合
物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布されたゼラ
チン１ｇあたり０．００１〜１ｇ好ましくは、０．００
５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感光材
料や色素固定材料の構成層のいずれの層でも良いし、２
層以上に分割して添加しても良い。

【０１２７】熱現像感光材料の構成層には、種々のカブ
リ防止剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサー
を使用することができる。その具体例としては、前記リ
サーチ・ディスクロージャー、米国特許第５，０８９，
３７８号、同４，５００，６２７号、同４，６１４，７
０２号、特開昭６４−１３，５４６号（７）〜（９）
頁、（５７）〜（７１）頁および（８１）〜（９７）
頁、米国特許第４，７７５，６１０号、同４，６２６，
５００号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−１７
４，７４７号、同６２−２３９，１４８号、同６３−２
６４，７４７号、特開平１−１５０，１３５号、同２−
１１０，５５７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１
７，６４３（１９７８年）（２４）〜（２５）頁等記載
の化合物が挙げられる。これらの化合物は、銀１モルあ
たり５×１０^-6〜１×１０^-1モルが好ましく、さらに１
×１０^-5〜１×１０^-2モルが好ましく用いられる。

【０１２８】熱現像感光材料の構成層には、塗布助剤、
剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目
的で種々の界面活性剤を使用することができる。界面活
性剤の具体例は前記リサーチ・ディスクロージャー、特
開昭６２−１７３，４６３号、同６２−１８３，４５７
号等に記載されている。熱現像感光材料の構成層には、
スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フ
ルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の
代表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７
欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６
号等に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ
素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エ
チレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性
フッ素化合物が挙げられる。

【０１２９】熱現像感光材料には、接着防止、スベリ性
改良、非光沢面化などの目的でマット剤を用いることが
できる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂
ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２
７４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ
・ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。これ
らのマット剤は、最上層（保護層）のみならず必要に応
じて下層に添加することもできる。その他、熱現像感光
材料の構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コ
ロイダルシリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の
具体例は特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３
２）頁、特開平３−１１，３３８号、特公平２−５１，
４９６号等に記載されている。

【０１３０】本発明の写真材料に用いられる支持体は、
ポリエチレンや、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、ポリカーボネート類、セルロースアセテート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
類、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルムなら
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、およびレジン
コート紙等の紙支持体並びに上記合成プラスチックフィ
ルムに反射層を設けた支持体、特開昭６２−２５３１５
９号（２９〜３１ページ）に支持体として記載されたも
のなどである。これらの支持体には、米国特許第４，１
４１，７３５のようにＴｇ以下の熱処理を施すことで、
巻き癖をつきにくくしたものをもちいることが出来る。
また、これらの支持体表面を支持体と乳剤下塗り層との
接着の向上を目的に表面処理を行ってもよい。本発明で
は、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火
炎処理を表面処理として用いることが出来る。更に公知
技術第５号（１９９１年３月２２日アズテック有限会社
発行）のｐ１４４〜ｐ１４９に記載の支持体を用いるこ
ともできる。

【０１３１】本発明において熱現像感光材料には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに
塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩
基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ
環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭６２−２５３，１５９号（３
１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１３２】また感光要素は当業界で通常使用されてい
る、スペーサー層、ハレーション防止染料の層及び／ま
たは異なる感光性を持つ乳剤層の間におかれるフィルタ
ー染料の層のような追加の層を有しても良い。保護層が
本発明の像記録材料中に存在しても良い。保護層は写真
技術の分野で通常使用される種々の添加剤を含有しても
良い。適当な添加剤には、艶消し剤、コロイダルシリ
カ、滑り剤、有機フッ素系化合物、ＵＶ吸収剤、促進
剤、微粒子ハロゲン化銀、酸化防止剤、塩化パラジウ
ム、などがある。

【０１３３】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露光する
方法（特開平２−１２９，６２５号、特願平３−３３
８，１８２号、同４−９，３８８号、同４−２８１，４
４２号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液晶ディ
スプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プ
ラズマディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接
または光学系を介して露光する方法などがある。

【０１３４】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特
許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−５３，
３７８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露光方法
を用いることができる。また、最近進歩の著しい青色発
光ダイオードを用い、緑色発光ダイオード、赤色発光ダ
イオードと組み合わせた光源を用いることができる。特
に、特願平６−４０１６４号、同６−４００１２号、同
６−４２７３２号、同６−８６９１９号、同６−８６９
２０号、同６−９３４２１号、同６−９４８２０号、同
６−９６６２８号、同６−１４９６０９号記載の露光装
置を好ましく用いることができる。また、非線形光学材
料とレーザー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた
波長変換素子を用いて画像露光することもできる。ここ
で非線形光学材料とは、レーザー光のような強い光電界
をあたえたときに現れる分極と電界との間の非線形性を
発現可能な材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水
素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄
などに代表される無機化合物や、尿素誘導体、ニトロア
ニリン誘導体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン
−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ
−オキシド誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２
−２１０４３２号に記載の化合物が好ましく用いられ
る。波長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、
ファイバー型等が知られておりそのいずれもが有用であ
る。また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチ
ルカメラ等から得られた画像信号、日本テレビジョン信
号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をス
キャナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、Ｃ
Ｇ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成さ
れた画像信号を利用できる。

【０１３５】本発明の熱現像感光材料は、加熱現像のた
めの加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であ
っても良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１
４５，５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工
程での加熱温度は、約８０℃〜１８０℃であり、好まし
くは８０℃〜１５０℃であり、さらに好ましくは８０℃
〜１３５℃である。加熱時間は０．１秒〜６０秒であ
り、好ましくは０．１〜３０秒である。

【０１３６】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させる方法などがあ
る。熱現像感光材料と色素固定材料を重ね合わせる方法
は特開昭６２−２５３，１５９号、特開昭６１−１４
７，２４４号（２７）頁記載の方法が適用できる。

【０１３７】次に本発明の化合物をアクチベーター処理
用のハロゲン化銀感光材料に添加する場合について詳細
に説明する。本発明において、感光材料は現像（銀現像
／内蔵還元剤のクロス酸化）、脱銀、および水洗または
安定化処理される。また水洗または安定化処理後、アル
カリ付与などの発色増強のための処理も施される場合が
ある。

【０１３８】本発明で感光材料を現像処理する際、現像
液にはハロゲン化銀の現像主薬として機能し、および／
または銀現像で生じる酸化体が感光材料中に内蔵してあ
る発色用の還元剤をクロス酸化する機能を有する化合物
が用いられる。好ましくはピラゾリドン類、ジヒドロキ
シベンゼン類、レダクトン類およびアミノフェノール類
が用いられ、特に好ましくはピラゾリドン類が用いられ
る。

【０１３９】ピラゾリドン類としては１−フェニル−３
−ピラゾリドン類が好ましく、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジ
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−クロロフェニル−４−メチル−４ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−ヒドロキシメチ
ル−４，４ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−２−アセチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２
−ヒドロキシメチル−５−フェニル−３−ピラゾリドン
などがある。

【０１４０】ジヒドロキシベンゼン類としては、ハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノ
ン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロ
ロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン、
ハイドロキノンモノスルフォン酸カリウム等がある。

【０１４１】レダクトン類としては、アスコルビン酸ま
たはその誘導体が好ましく、特開平６−１４８８２２号
３頁〜１０頁に記載の化合物が用いられる。特にＬ−ア
スコルビン酸ナトリウムやエリソルビン酸ナトリウムが
好ましい。

【０１４２】ｐ−アミノフェノール類としては、Ｎ−メ
チル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）グリシン、２−メチル−Ｐ−アミノフェノー
ル、などがある。

【０１４３】これら化合物は通常単独で用いるが、現像
およびクロス酸化活性を高めるために２種以上併用して
用いることも好ましい。これら化合物の現像液中での使
用量は、２．５×１０^-4モル／リットル〜０．２モル／
リットル、好ましくは０．００２５モル／リットル〜
０．１モル／リットル、更に好ましくは０．００１モル
／リットル〜０．０５モル／リットルである。

【０１４４】本発明の現像液に用いられる保恒剤として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウ
ム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ム、ヒドロキシアミン・硫酸塩があり、使用量としては
０．１モル／リットル以下、好ましくは０．００１〜
０．０２モル／リットルの範囲で用いられる場合があ
る。感光材料に高塩化銀乳剤を使用する場合には、上記
化合物は０．００１モル／リットル以下、好ましくは全
く含有されないこともある。本発明では、前記ヒドロキ
シアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有する
ことが好ましい。ここで有機保恒剤とは、現像液に添加
することで前記現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物
全般を指す。即ち、現像主薬の空気などによる酸化を防
止する機能を有する有機化合物類であるが、中でもヒド
ロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く）、
ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、フェノール類、α−
ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノ
アミン類、ジアミン類、ポリアミン類、４級アンモニウ
ム類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム
類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効
な有機保恒剤である。これらは特開昭６３−４２３５
号、同６３−５３４１号、同６３−３０８４５号、同６
３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−４
６４５４号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４
０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、
同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６
３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第
３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特公
昭４８−３０４９６号などに記載されている。その他保
恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および同５７−
５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−１８０
５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５３２号
記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９
号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４
６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物など
を必要に応じて含有してもよい。特に特開平４−９７３
５５号６３１頁〜６３２頁に記載のアルカノールアミン
類および同特許６２７頁〜６３０頁に記載のジアルキル
ヒドロキシアミン類を含有することが好ましい。更に、
ジアルキルヒドロキシアミン類および／またはヒドラジ
ン誘導体とアルカノールアミンと併用して使用するこ
と、または欧州特許公報ＥＰＯ ５３０９２１Ａ１号に
記載のジアルキルヒドロキシアミンとグリシンに代表さ
れるα−アミノ酸を併用することも好ましい。これら化
合物の使用量は、現像液１リットル当り、好ましくは１
×１０^-3〜５×１０^-1モル、より好ましくは１×１０^-2
〜２×１０^-1モルである。

【０１４５】本発明において現像液中に塩素イオン、臭
素イオンや沃素イオンなどのハロゲンイオンが含有され
る。特に高塩化銀乳剤を使用する場合には、塩素イオン
を３．５×１０^-3〜３．０×１０^-1モル／リットル含有
することが好ましく、より好ましくは１×１０^-2〜２×
１０^-1モル／リットルであり、および／または臭素イオ
ンを０．５×１０^-5〜１．０×１０^-3モル／リットル含
有することが好ましく、より好ましくは３．０×１０^-5
〜５×１０^-4モル／リットルである。ここでハライドは
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料から現像液に溶出してもよい。現像液に添加される場
合、供給物質としてそれぞれのナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、リ
チウム塩が挙げられる。感光材料から溶出する場合、主
にハロゲン化銀乳剤から供給されるが、乳剤以外から供
給されてもよい。

【０１４６】本発明に使用される現像液は、好ましくは
ｐＨ８〜１３、より好ましくは９〜１２である。上記ｐ
Ｈを保持するために、各種緩衝液を用いるのが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐＨ９．０以上
のｐＨ領域での緩衝能に優れ、現像液に添加しても写真
性能面への悪影響がなく、これら緩衝液を用いることが
好ましい。

【０１４７】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二
カリウム、リン酸二ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ
酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウ
ム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリ
ウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げるこ
とができる。該緩衝剤の現像液への添加量は、０．０５
モル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１
モル〜０．４モル／リットルであることが特に好まし
い。

【０１４８】その他、現像液中にはカルシウムやマグネ
シウムの沈殿防止剤として、あるいは現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチレンスルホン酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、１，２−ジヒドロキ
シベンゼン−４，６−ジスルホン酸、およびそれらのア
ルカリ金属塩が挙げられる。これらのキレート剤は必要
に応じて２種以上併用してもよい。これらのキレート剤
の添加量は、現像液中の金属イオンを隠蔽するのに十分
な量あればよく、例えば１リットル当たり０．１ｇ〜１
０ｇ程度である。

【０１４９】本発明においては、必要に応じて任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化
ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカ
リ金属ハロゲン化物および含窒素ヘテロ環化合物が用い
られる。含窒素ヘテロ環化合物としては、例えばベンゾ
トリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−メ
チルベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソイミダゾール、２−チアゾリル−ベ
ンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジン、アデニン、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールまたはその誘導体を代表例としてあげること
ができる。含窒素ヘテロ環化合物の添加量は、１×１０
^-5〜１×１０^-2モル／リットル、好ましくは、２．５×
１０^-5〜１×１０^-3モル／リットルである。

【０１５０】現像液には、必要により任意の現像促進剤
を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７−１６
０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、
同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号および米国
特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテ
ル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５０−
１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号、および同５２
−４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号および同３，５
８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７
−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同
４２−２３８８３号および米国特許３，５３２，５０１
号等に表わされるポルアルキレンオキサイド、イミダゾ
ール類を必要に応じ添加できる。

【０１５１】現像液には、蛍光増白剤を含有するのが好
ましい。特に４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホ
スチルベン系化合物を用いるのが好ましい。具体的に
は、市販の蛍光増白剤、例えば「染色ノート第１９版」
１６５頁〜１６８頁に記載の化合物や特開平４−２４２
９４３号３頁〜７頁に記載の化合物を使用することがで
きる。添加量は０．１ｇ〜１０ｇ／リットル好ましくは
０．５ｇ〜５ｇ／リットルである。

【０１５２】本発明に適用される現像液の処理温度は２
０〜５０℃、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間
は５秒〜２分、好ましくは１０秒〜１分である。補充量
は少ない方が好ましいが、感光材料１m²当たり１５〜６
００ml、好ましくは２５〜２００ml、更に好ましくは３
５〜１００mlである。

【０１５３】現像の後は脱銀処理されることも望まし
い。脱銀処理には、定着処理する場合と漂白および定着
処理する場合がある。漂白および定着処理する場合、漂
白処理と定着処理を個別に行なってもよいし、同時に行
なってもよい（漂白定着処理）。更に二槽の連続した漂
白定着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理
すること、または漂白定着処理後に漂白処理することも
目的に応じて任意に実施できる。また現像の後に脱銀処
理を施さず、安定化処理し、銀塩や色像を安定化処理す
ることも場合によっては好ましい。

【０１５４】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄（III)、コバルト(III) 、クロム(I
V)、銅(II)等の多価金属の化合物、過酸類、キノン類や
ニトロ化合物等が挙げられる。代表的化合物としては、
塩化鉄、フェリシアン化合物、重クロム酸塩、鉄(III）
の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸
および特開平−３６５０３６号５頁１７頁に記載のアミ
ノポリカルボン酸類との金属塩）、過硫酸塩、過マンガ
ン酸塩、臭素酸塩、過酸化水素およびその放出化合物
（過炭酸や過ほう酸等）、ニトロベンゼン類等をあげる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III）錯塩、１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III）
錯塩のアミノポリカルボン酸鉄(III）や過酸化水素、過
硫酸塩等は迅速処理および環境汚染防止の観点から好ま
しい。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用
いた漂白液または漂白定着液のｐＨは３〜８で用いら
れ、好ましくは５〜７である。過硫酸塩や過酸化水素を
用いた漂白液のｐＨは、４〜１１で用いられ、好ましく
は５〜１０である。

【０１５５】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３，８
９３，８５６号、西独特許第１，２９０，８１２号、特
開昭５３−９５６３０号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo. １７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物が、促進
効果大きく好ましい。撮影用のカラー感光材料を脱銀す
る場合に、これら漂白促進剤は特に有効である。過硫酸
塩漂白の促進剤に関しては、特開平６−２１４３６５号
（欧州特許第０６０２６００Ａ１号）記載の鉄(III）イ
オンと２−ピリジンカルボン酸または２，６−ピリジン
ジカルボン酸の錯塩が有効である。また過酸化水素漂白
の促進剤に関しては、特公昭６１−１６０６７号、同６
１−１９０２４号に記載の有機酸の金属錯塩が有効であ
る。

【０１５６】漂白液、漂白定着液や定着液には、臭化ア
ンモニウムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化
剤；硝酸アンモニウム、酢酸、硼酸、クエン酸またはそ
の塩、酒石酸またはその塩、コハク酸またはその塩、イ
ミダゾール等のようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムの
ような金属腐食防止剤等公知の添加剤を用いることがで
きる。特に漂白ステインを防止するためにも有機酸を含
有させることが好ましい。有機酸としては、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜７である化合物で、具体的には酢酸、
コハク酸、クエン酸、プロピオン酸などが好ましい。

【０１５７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素類、多量
の沃化物塩および特開平４−３６５０３７号１１頁〜２
１頁や同５−６６５４０号１０８８頁〜１０９２頁に記
載のスルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合物、メ
ソイオン系化合物、チオエーテル系化合物を挙げること
ができる。この中でもチオ硫酸塩の使用が一般的であ
り、チオ硫酸アンモニウムが最も広範囲に使用される。
またチオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素、メソイオン化合物などとの併用も好まし
い。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、
重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特
許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好
ましい。さらに定着液、漂白液や漂白定着液には液の安
定化の目的で各種アミノポリカルボン酸や有機ホスホン
酸類（例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エチレンジアミンテ
トラホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−ト
リカルボン酸）やすず酸ナトリウムの添加が好ましい。

【０１５８】定着液や漂白定着液には、さらに各種の蛍
光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。

【０１５９】脱銀工程の処理温度は２０〜５０℃、好ま
しくは３０〜４５℃である。処理時間は５秒〜２分、好
ましくは１０秒〜１分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料１m²当たり１５〜６００ml、好ましく
は２５〜２００ml、更に好ましくは３５〜１００mlであ
る。蒸発分量を水で補う程度で、無補充で処理すること
も好ましい。

【０１６０】本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工
程を経るのが一般的である。安定化処理を施した場合に
は、水洗工程を省いてもよい。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の方法や特開昭５
８−１２７９２６号、同５８−１３７８３７号、同５８
−１４０７４１号に記載の公知の方法すべて用いること
ができる。また、撮影用カラー感光材料の処理に代表さ
れる色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終
浴として使用するような水洗工程−安定化工程をおこな
ってもよい。水洗液および安定化液には、亜硫酸塩；無
機リン酸、ポリアミノカルボン酸、有機アミノホスホン
酸のような硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のよう
な金属塩；界面活性剤；硬膜剤；ｐＨ緩衝剤；蛍光増白
剤；含窒素ヘテロ環化合物のような銀塩形成剤などを使
用できる。安定化液の色素安定化剤としては、ホルマリ
ンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチ
ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアル
デヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。

【０１６１】水洗や安定化液のｐＨは４〜９であり、好
ましくは５〜８である。処理温度は１５〜４５℃であ
り、好ましくは２５℃〜４０℃である。処理時間は５秒
〜２分、好ましくは１０秒〜４０秒である。上記水洗お
よび／または安定化液の補充に伴うオーバーフロー液は
脱銀工程等他の工程において再利用できる。

【０１６２】水洗水および／または安定化液量は種々の
条件によって広範囲に設定しうるが、補充量は感光材料
１m²当たり１５〜３６０mlが好ましく、２５〜１２０ml
が更に好ましい。この補充水量の低減のために複数のタ
ンクを用い、多段向流方式で実施することが好ましい。
特に２〜５のタンクを用いることが好ましい。これら水
量を低減した場合に起こるバクテリヤの繁殖や生成した
浮遊物の感光材料への付着汚染を防止するために、特開
昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イヤベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年、三共出版）、衛生
技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年、工業技術会）、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることができ
る。また、特開昭６２−２８８８３８号に記載のＭｇや
Ｃａイオンを低減する方法も特に好ましく用いられる。

【０１６３】本発明においては、節水のためにオーバー
フロー液やタンク内液を逆浸透膜で処理した水を有用で
きる。例えば逆浸透による処理は、多段向流水洗および
／または安定化の第２タンク以降の水に対して行なうの
が好ましい。具体的に２タンク構成の場合には第２タン
ク、４タンク構成の場合には第３または第４タンク内の
水を逆浸透膜で処理し、透過水を同一タンク（逆浸透膜
処理のために水を採取したタンク）またはその後に位置
する水洗および／または安定化タンクに戻して使用され
る。濃縮された液は、上記同一タンクよりも上流側のタ
ンクに戻され、更に脱銀浴に戻すことも一つ対応であ
る。逆浸透膜の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリ
アミド、ポリエーテル、ポリサルホン、ポリアクリル
酸、ポリビニレンカーボネート等を使用できる。これら
膜の使用における送液圧力は、好ましくは２〜１０kg／
cm² 、特に好ましくは３〜７kg／cm² である。

【０１６４】本発明においては、攪拌はできるだけ強化
されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法と
しては特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４
６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液のジェット噴
流を衝突させる方法、特開昭６２−１８３４６１号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
攪拌効果を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を
増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手段
は、現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、安定化液、
水洗いずれにおいても有用である。これら方法は、液中
の有効成分の感光材料中への供給や感光材料の不要成分
の拡散を促進する点で有効である。

【０１６５】本発明においては、いずれの浴の液開口率
［空気接触面積（(cm²）／液体積(cm³）］がいかなる状
態でも優れた性能を示すが、液成分の安定性の点から液
開口率としては０〜０．１cm^-1が好ましい。連続処理に
おいては、実用的にも０．００１cm^-1〜０．０５cm^-1の
範囲が好ましく、更に好ましくは０．００２〜０．０３
cm^-1である。

【０１６６】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処
理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果
は、各工程の処理時間の短縮や処理液補充量の低減に特
に有効である。また処理時間の短縮化のためにはクロス
オーバー時間（空中時間）を短くすることが好ましく、
例えば特開平４−８６６５９号の図４、５または図６、
および特開平５−６６５４０号の図４または図５に記載
の各処理間を遮蔽効果のあるブレードを介して搬送する
方法が好ましい。また連続処理で各処理液が蒸発により
濃縮する場合には、水を加えて濃縮補正することが好ま
しい。

【０１６７】本発明における工程の処理時間とは、ある
工程での感光材料の処理が開始してから次の工程での処
理が開始されるまでの所要時間を意味する。自動現像機
での実際の処理時間は通常線速度と処理浴の容量によっ
て決まるが、本発明では線速度の目安として５００〜４
０００mm／分が挙げられる。特に小型現像機の場合には
５００〜２５００mm／分が好ましい。全処理工程つま
り、現像工程から乾燥工程までの処理時間は、３６０秒
以下が好ましく、１２０秒以下がさらに好ましく、特に
９０〜３０秒で使用することが好ましい。ここで処理時
間とは、感光材料が現像液に浸せきしてから、処理機乾
燥部から出るまでの時間である。

【０１６８】本発明の化合物を含有する現像処理液でハ
ロゲン化銀感光材料を処理する際の処理方法および処理
素材について以下に詳細に説明する。本発明の発色現像
主薬は単独または他の公知のｐ−フェニレンジアミン誘
導体などと併用して使用することもできる。組み合わせ
る化合物の代表例を以下に示すがこれらに限定されるも
のではない。 Ｐ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−２ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン Ｐ−３ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｐ−４ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）アニリン Ｐ−５ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アニリン Ｐ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン Ｐ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニルエチル）メタンスルホンアミド Ｐ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）アニリン Ｐ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｐ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ブトキシエチル）アニリン

【０１６９】組み合わせる化合物として上記ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体のうち特に好ましくはＰ−３、Ｐ−
５、Ｐ−６あるいはＰ−１０である。また、これらのｐ
−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタレン−
１，５−ジスルホン酸塩などの塩で使用されるのが一般
的である。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。芳香族第一級アミン現像主薬の使用量
はカラー現像液１リットル当り好ましくは０．００１モ
ル〜０．２モル、さらに好ましくは０．００５モル〜
０．１モルである。

【０１７０】本発明の現像液には、前記発色現像主薬を
直接保恒する化合物として、特開昭６３−５３４１号、
同６３−１０６６５５号あるいは特開平４−１４４４４
６号に記載の各種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−
４３１３８号に記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４
６０４１号に記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６
３−４４６５７および同６３−５８４４３号に記載のフ
ェノール類、同６３−４４６５６号に記載のα−ヒドロ
キシケトン類やα−アミノケトン類、同６３−３６２４
４号記載の各種糖類などを含有することができる。ま
た、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、
同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３
−１４６０４０号、同６３−２７８４１号および同６３
−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３０
８４５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３９
号等に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同６
３−２６６５５号および同６３−４４６５５号に記載の
ポリアミン類、同６３−５３５５１号に記載のニトロキ
シラジカル類、同６３−４３１４０号及び同６３−５３
５４９号に記載のアルコール類、同６３−５６６５４号
に記載のオキシム類および同６３−２３９４４７号に記
載の３級アミン類を使用することができる。その他保恒
剤として、特開昭５７−４４１４８号および同５７−５
３７４９号に記載の各種金属類、同５９−１８０５８８
号に記載のサリチル酸類、同５４−３５８２号に記載の
アルカノールアミン類、同５６−９４３４９号に記載の
ポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４
号に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じ
て含有しても良い。特にヒドロキシルアミン類を使用す
る場合は、上記のアルカノールアミン類や芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物の併用が好ましい。特に好ましい保恒剤
としては、特開平３−１４４４４６号の一般式（Ｉ）で
表されるヒドロキシルアミン類であり、中でもメチル
基、エチル基あるいはスルホ基やカルボキシ基を有する
化合物が好ましい。これらの保恒剤の添加量としてはカ
ラー現像液１リットル当り２０ミリモル〜２００ミリモ
ル、好ましくは３０ミリモル〜１５０ミリモルである。

【０１７１】その他、緩衝剤、キレート剤、カブリ防止
剤、現像抑制剤のような添加物や、現像液の補充量、処
理温度、処理時間、再生の方法や、脱銀処理及び水洗・
安定化処理に関しては先にアクチベーター処理について
の説明で述べたことと同様である。

【０１７２】

【実施例】以下に本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。良く攪拌し
ているゼラチン水溶液（水５８４ml中にゼラチン３１．
６ｇ、臭化カリウム２．５ｇ、および化合物（ａ）１３
mgを加えて７０℃に加温したもの）に表１の（２）液を
まず添加開始し、１０秒後に（１）液の添加を開始し
た。（１）、（２）液はこの後、３０分間かけて添加し
た。（２）液添加終了後、５分後にさらに表１の（４）
液を添加開始し、この１０秒後に（３）液の添加を開始
した。（３）液は２７分５０秒、（４）液は２８分間か
けて添加した。常法により水洗、脱塩（沈降剤（ｃ）を
用いてｐＨ３．９で行った）した後、石灰処理オセイン
ゼラチン２４．６ｇと化合物（ｂ）５６mgを加えて、ｐ
Ｈを６．１、ｐＡｇを８．５に調整し、チオ硫酸ナトリ
ウム０．５５mgを加え、６５℃で最適に化学増感した。
次いで増感色素（ｆ）０．３５ｇ、カブリ防止剤（ｄ）
５６mg、防腐剤として化合物（ｅ）２．３mlを加えた後
冷却した。このようにして、平均粒子サイズ０．５５μ
ｍの単分散八面体臭化銀乳剤５８２ｇを得た。

【０１７３】

【表１】

【０１７４】

【化３７】

【０１７５】ベンゾトリアゾール銀の調整方法について
述べる。ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇ
を水１リットルに溶解して５０℃に保ち、攪拌した。次
に硝酸銀８．５ｇを水１００mlに溶かした溶液を２分間
で上記溶液に添加した。この乳剤のｐＨを調整する事に
より乳剤を沈降させ、過剰の塩を除去した。その後、ｐ
Ｈを６．０に合わせ、収量４００ｇのベンゾトリアゾー
ル銀乳剤を得た。カプラーと還元剤の分散物の調整法に
ついて述べる。トリクレジルフォスフェート１０mlと酢
酸エチル３０mlに、カプラー（Ｙ−１）８．８ｇと本発
明の例示化合物Ａ−２５、１４．３ｇを溶解し、ドデシ
ルベンゼンスルホンナトリウム１．０ｇを含むゼラチン
の１０重量％水溶液１１０ｇ中に５０℃で乳化分散して
カプラーと還元剤の分散物Ａを調製した。

【０１７６】

【化３８】

【０１７７】比較化合物として、カプラーと発色現像主
薬の分散物Ａのうち、本発明の例示化合物（Ａ−２５）
の代わりに本発明の例示化合物（Ａ−３）、（Ａ−
７）、（Ａ−９）、（Ａ−５）、（Ａ−１５）、（Ａ−
２３）、（Ａ−２７）、（Ａ−３２）さらに下記構造の
（ＥＸ−１）、（ＥＸ−２）を（Ａ−２５）と等モル用
いたものを、それぞれ分散物Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、
Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋとした。

【０１７８】

【化３９】

【０１７９】支持体の上に、カプラーと発色現像主薬の
分散液Ａ〜Ｋそれぞれ２０ｇに対し、ベンゾトリアゾー
ル銀乳剤１０ｇ、青色感光性ハロゲン化銀乳剤６ｇ、水
１０ｇ、熱溶剤として尿素５ｇを加えた塗布液をウェッ
ト塗布し、乾燥後、グアニジントリクロロ酢酸１重量％
を含むゼラチン保護膜を塗設し、熱現像感光材料１０１
〜１１１を得た。

【０１８０】上記のようにして得られた熱現像感光材料
を像様に露光し、１３５℃で５秒加熱した。処理後の露
光部の最大画像濃度Ｄmax と未露光部のかぶり濃度Ｄmi
n を、Ｘ−ＲＩＴＥ ３１０濃度計（Ｘ−ＲＩＴＥ社
製）を用い測定した。

【０１８１】

【表２】

【０１８２】表２に示された結果から、本発明の化合物
を熱現像用発色現像主薬として用いることにより、低温
・短時間の処理において、ＥＸ−１やＥＸ−２を用いた
ときと比較して極めて発色性が良好であることは明らか
である。

【０１８３】実施例２ 実施例１で述べた試料１０１のうち、カプラー（Ｙ−
１）の代わりにカプラー（Ｍ−１）６．４ｇ、カプラー
（Ｍ−２）９．０ｇ、カプラー（Ｍ−３）４．６ｇを用
いた他は全く同様にしてつくった熱現像感光材料をそれ
ぞれ試料２０１〜２０３とする。試料１０２、１０３に
ついても同様にカプラーのみを変更した熱現像感光材料
をつくり、試料１０２を変更したものとして試料２０４
〜２０６を、試料１０３を変更したものとして試料２０
７〜２０９を得た。

【０１８４】

【化４０】

【０１８５】これらの熱現像感光材料に対し、実施例１
と同様に露光、加熱処理後の画像濃度を測定した結果を
表３に示す。

【０１８６】

【表３】

【０１８７】これから、本発明の発色現像主薬Ａ−２５
を用いることにより、ＥＸ−１やＥＸ−２を用いたとき
と比べて極めて良好な発色性が得られたことが示され
た。

【０１８８】実施例３ 実施例１で述べた試料１０１のうち、本発明の例示化合
物Ａ−２５の代わりに、２，６−ジクロロ−４−アミノ
フェノール５ｇを用い、他は全く同様にしてつくった熱
現像感光材料を試料３０１とする。試料１０１及び３０
１を、４５℃、湿度８０％の条件下で３日間保存した
後、実施例１と同様の露光、及び熱現像処理を行ったと
ころ、試料１０１では実施例１とほぼ同等の画像が得ら
れたが、試料３０１では全く画像が得られなかった。こ
の結果から、本発明の例示化合物Ａ−２５が２，６−ジ
クロロ−４−アミノフェノールより保存時の安定性が優
れていることは明白である。

【０１８９】実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに２種の
写真構成層を塗布して、以下に表す２層構成の印画紙４
０１を作製した。塗布液は以下のようにして調製した。 第一層塗布液 カプラー（Ｙ−２）３９ｇ、発色現像主薬（Ａ−３１）
１６．３ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）８０ｇを酢酸エチル
に溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム及びクエン酸を含む１６％ゼラチン溶液４
００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８
μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａ
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも
臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の
一部に極在含有させた）を調製した。この乳剤には下記
に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃが銀一モル当たり大サ
イズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、
また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．７×１０
^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤が添加して行なわれた。前記の乳化
分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に
示す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗
布量は銀換算塗布量を示す。

【０１９０】第二層の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。また各層にＣｐｄ−２、Ｃｐｄ−３、Ｃｐｄ
−４、Ｃｐｄ−５をそれぞれ１５mg／m²、６０mg／m²、
５００mg／m²、１０mg／m²となるよう添加した。第一層
の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素を用いた。

【０１９１】

【化４１】

【０１９２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々１．４×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々１．７×１０^-4モル添加した。） また１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをハロゲン化銀１モル当たり３．０×
１０^-3モル添加した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

【０１９３】支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂)と青味
染料( 群青) を含む）

【０１９４】第一層 前記の塩臭化銀乳剤Ａ 0.20 ゼラチン 1.50 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.39 発色現像主薬（Ａ−３１） 0.16 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.80

【０１９５】第二層（保護層） ゼラチン 1.00 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） 0.05 流動パラフィン 0.02 界面活性剤（Ｃｐｄ−１） 0.01 また第一層の塗布液中の塩臭化銀乳剤Ａを以下に示す塩
臭化銀乳剤Ｂに当銀量で置き代え、カプラーを、以下に
示すマゼンタカプラー（Ｍ−４）、（Ｍ−５）及び（Ｍ
−６）に等モルで置き替えた以外は試料（４０１）と全
く同様にして、試料（４１１）〜（４１３）を作製し
た。

【０１９６】塩臭化銀乳剤Ｂ：立方体、平均粒子サイズ
０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サ
イズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイ
ズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サ
イズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を、塩化銀を基体と
する粒子表面の一部に含有させた。

【０１９７】塩臭化銀乳剤Ｂには下記の分光増感色素を
それぞれ用いた。

【０１９８】

【化４２】

【０１９９】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した）

【０２００】

【化４３】

【０２０１】

【化４４】

【０２０２】富士フイルム株式会社製ＦＷＨ型感光計
（光源の色温度３２００°Ｋ）を使用して上記のように
作製した試料（４０１）に対してはセンシトメトリー用
青色フィルターで、試料（４１１）〜（４１３）にはセ
ンシトメトリー用緑色フィルターで、階調露光を与え
た。

【０２０３】露光後の試料を下記の処理液を用い、下記
の処理工程にて処理を行なった。 処理工程 温 度 時 間 現像 ４０℃ ３０秒 漂白定着 ４０℃ ４５秒 リンス 室温 ４５秒

【０２０４】 現像液 水 600 ml リン酸カリウム 40 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 10 ｇ ＫＣｌ 5 ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 （３０％） 4 ml １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 2 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） 12.0

【０２０５】 漂白定着液 水 600 ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 93 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ml エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸 2 ｇ 硝酸（６７％） 30 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて） 5.8

【０２０６】リンス液としては、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム（０．０２ｇ／リットル）によって予め殺
菌した脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下）（ｐＨ６．
５）を用いた。

【０２０７】処理後のサンプルの最大発色部を試料（４
０１）に対しては、青色光、試料（４１１）〜（４１
３）に対しては緑色光にて測定した。最大発色部の濃度
（Ｄmax ）を表４に示す。

【０２０８】

【表４】

【０２０９】表４から明らかなように、本発明の化合物
を用いることにより短い処理時間で十分な発色濃度を得
ることができる。

【０２１０】実施例５ カプラー（Ｙ−３）を１０．９ｇ秤取し、高沸点有機溶
媒、ジブチルフタレートを１６．１ｇ加え、さらに酢酸
エチル２４ミリリットルを加えて溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１
０ｗｔ％ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。この
乳化分散物の全量を塩臭化銀乳剤２４７ｇ（銀７０．０
ｇ／kg乳剤、臭化銀含量７０モル％）に添加し、塗布銀
量が１．７３ｇ／m²になるように下塗り層を施したトリ
アセテートフィルムベース上に塗布し、この塗布層の上
に保護層としてゼラチン層を乾燥膜厚が１．０μになる
ように設けて試料５０１を作製した。なお、ゼラチン硬
膜剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリ
アジンナトリウム塩を用いた。またカプラー（Ｙ−３）
の代わりにカプラー（Ｍ−７）、カプラー（Ｍ−８）、
カプラー（Ｍ−９）を等モル量用い、他は全く同様に調
製したものをそれぞれ試料５１１、５１２及び５１３と
した。

【０２１１】

【化４５】

【０２１２】

【化４６】

【０２１３】以上の如くのカラー写真感光材料試料５０
１を像様露光したのち、以下に記載の方法で処理した。 （処理方法） 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 3分00秒 38℃ 水 洗 30秒 24℃ 定 着 3分00秒 38℃ 水洗 (1) 30秒 24℃ 水洗 (2) 30秒 24℃ 安 定 30秒 38℃ 乾 燥 4分20秒 55℃

【０２１４】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0 ｇ 炭酸カリウム 30.0 ｇ 臭化カリウム 1.4 ｇ ヨウ化カリウム 1.5 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ｇ 本発明の現像主薬（Ａ−４６） 20 mmol 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０２１５】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.03 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.0

【０２１６】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸アンモニウム 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル) 295.0ミリリットル 酢酸（９０％） 3.3 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7

【０２１７】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドール （グリシドール平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 ヒドロキシ酢酸 0.02 ヒドロキシエチルセルロース （ダイセル化学 HEC SP-2000) 0.1 １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.05 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 このようにして得られた試料のイエロー画像の最高濃度
を測定した。現像浴中に添加した本発明の化合物（Ａ−
４６）の代わりに等モル量の本発明の化合物（Ａ−４
３）を現像浴に添加し、同様の実験を行った。更に試料
５１１〜５１３についても同様の処理を行ったところ、
試料５０１からはイエロー画像が、試料５１１〜５１２
及び５１３からはマゼンタ画像がそれぞれ得られた。こ
れらの試料の最高濃度も測定した。以上の結果をまとめ
て表５に示す。

【０２１８】

【表５】

【０２１９】表５から明らかなように、本発明の化合物
を含有する現像液で処理することにより、十分な発色濃
度を得ることができた。

【０２２０】実施例６ 実施例４の試料（４０１）に対して発色現像主薬を添加
せず、カプラーを表６に示すカプラーに等モルで置き換
えた以外は試料（４０１）と全く同様にして、試料（６
０１）、（６１１）〜（６１３）を作成した。（塩臭化
銀乳剤は試料（６０１）については実施例４で用いた塩
臭化銀乳剤Ａ、試料（６１１）〜（６１３）については
実施例４で用いた塩臭化銀乳剤Ｂをそれぞれ使用した。

【０２２１】

【表６】

【０２２２】

【化４７】

【０２２３】富士写真フイルム株式会社製ＦＷＨ型感光
計（光源の色温度３２００°Ｋ）を使用して上記のよう
に作成した試料（６０１）に対してはセンシトメトリー
用青色フィルターで、試料（６１１）〜（６１３）に対
してはセンシトメトリー用緑色フィルターで階調露光を
与えた。

【０２２４】露光後の各試料を下記の処理液を用い、下
記の処理工程にて処理を行った。 処理工程 温 度 時 間 現 像 ４０℃ ４５秒 漂白定着 ４０℃ ４５秒 リンス 室 温 ４５秒

【０２２５】 現像液 水 ８００ml リン酸カリウム ４０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス−（スルホナートエチル）ヒドロ キシルアミン １０ｇ ＫＣｌ ５ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（３０％） ４ml 発色現像主薬（Ａ−４２） ２．４ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウムにて） １２

【０２２６】 漂白定着液 水 ６００ml チオ硫酸ナトリウム（７００ｇ／リットル） ９３ml 亜硫酸ナトリウム ４０ml エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて） ５．８

【０２２７】 リンス液 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／cm以下） １０００ml ｐＨ ６．５

【０２２８】現像液中の発色現像主薬（Ａ−４２）を
（Ａ−４６）に等モルで置き換えた以外は上記処理工程
と全く同様にして、試料（６０１）及び（６１１）〜
（６１３）の処理を行った。

【０２２９】

【発明の効果】本発明の化合物を用いることによって、
より穏和な条件においても速やかに色素画像を形成しう
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田口 敏樹 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料を、下記一般
   式（Ａ）で表わされる化合物の存在下で現像処理するこ
   とを特徴とする画像形成方法。 一般式（Ａ） 【化１】 （式中Ｒ₁ 及びＲ₂ はアルキル基、アリール基またはヘ
   テロ環基を表し、Ｘは水素原子、アシル基またはスルホ
   ニル基を表し、Ｚは５または６員の複素環核を完成する
   ために必要な複数の非金属原子を表す。Ｒ₃ はアルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基、−ＯＲ₄ または−ＮＲ₅
   Ｒ₆ を表わす。Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ はアルキル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ₆ は水素原子であっ
   てもよい。）
2. 【請求項２】 一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 像様露光によって形成された潜像が存在
   する部分で酸化体となり更にカプラーと反応して色素像
   を形成し得る一般式（Ａ）で表される化合物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀フォトサーモグラフィー
   感光材料。
4. 【請求項４】 像様露光によって形成された潜像が存在
   する部分で酸化体となり更にカプラーと反応して色素像
   を形成し得る一般式（Ａ）で表される化合物を含有し、
   アクチベータ処理により画像形成することを特徴とする
   ハロゲン化銀感光材料。
5. 【請求項５】 像様露光されたハロゲン化銀感光材料を
   一般式（Ａ）で表される化合物を含有する処理組成物で
   現像処理することを特徴とする画像形成方法。