JPH04283575A - エポキシ化された(メタ)アクリレ―ト化合物の製造方法 - Google Patents
エポキシ化された(メタ)アクリレ―ト化合物の製造方法Info
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Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】(メタ)アクリレ―ト化合物は熱
、紫外線、イオン化放射線、ラジカル重合開始剤の存在
下で容易に単独重合または他の不飽和基含有化合物と共
重合でき、また塗料用樹脂の中間原料としても有用であ
る。
、紫外線、イオン化放射線、ラジカル重合開始剤の存在
下で容易に単独重合または他の不飽和基含有化合物と共
重合でき、また塗料用樹脂の中間原料としても有用であ
る。
【0002】
【従来の技術】従来より各種のアクリル酸エステル類が
知られている。
知られている。
【0003】例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル等の単官能モノマ―
およびトリメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト、ペン
タエリスリト―ルトリアクリレ―ト等の多官能モノマ―
が一般的に知られている。
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル等の単官能モノマ―
およびトリメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト、ペン
タエリスリト―ルトリアクリレ―ト等の多官能モノマ―
が一般的に知られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、単官能
モノマ―は印刷インキおよび塗料に用いた場合には硬化
後の未反応モノマ―の臭気がはなはだしく問題となる。
モノマ―は印刷インキおよび塗料に用いた場合には硬化
後の未反応モノマ―の臭気がはなはだしく問題となる。
【0005】また多官能モノマ―は、塗料および印刷イ
ンキの希釈剤として用いる場合には、樹脂に対して多量
に使用する必要があり、したがって樹脂が有する特性が
失われるという欠点を有している。
ンキの希釈剤として用いる場合には、樹脂に対して多量
に使用する必要があり、したがって樹脂が有する特性が
失われるという欠点を有している。
【0006】
【発明の目的】本発明の目的はインキ、塗料、接着剤、
被覆剤、成型用樹脂の原料あるいは改質剤として有用で
あるシクロヘキサン環にエポキシを有する(メタ)アク
リル酸エステルの製造方法を開発することにある。
被覆剤、成型用樹脂の原料あるいは改質剤として有用で
あるシクロヘキサン環にエポキシを有する(メタ)アク
リル酸エステルの製造方法を開発することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサン
メタノ−ルに(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリ
ル酸エステルを反応させることにより低粘度で、かつ、
低臭気で広範囲にわたる樹脂への溶解性を有する新規な
二官能(メタ)アクリル酸エステルを得るに至った。
の結果、1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサン
メタノ−ルに(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリ
ル酸エステルを反応させることにより低粘度で、かつ、
低臭気で広範囲にわたる樹脂への溶解性を有する新規な
二官能(メタ)アクリル酸エステルを得るに至った。
【0008】以下に本発明の(メタ)アクリレ―ト化合
物の製造方法について詳述する。
物の製造方法について詳述する。
【0009】反応出発原料である1−メチル−3,4−
エポキシシクロヘキサンメタノ−ルは(化1)のような
構造式で示され、無色透明の性状を有する環式アルコ−
ルであり、エポキシ樹脂の原料などに用いられている。
エポキシシクロヘキサンメタノ−ルは(化1)のような
構造式で示され、無色透明の性状を有する環式アルコ−
ルであり、エポキシ樹脂の原料などに用いられている。
【0010】工業的には1−メチルテトラヒドロベンジ
ルアルコ−ルを有機過酸でエポキシ化させることにより
製造される。
ルアルコ−ルを有機過酸でエポキシ化させることにより
製造される。
【0011】一方、アクリル酸はアクリロニトリルを硫
酸で加水分解するすることにより工業的に大量に製造さ
れている。
酸で加水分解するすることにより工業的に大量に製造さ
れている。
【0012】また、メタクリル酸はメタクリル酸メチル
を製造する際の副生物として得られている。これらアク
リル酸、メタクリル酸は各種樹脂、ポリマ−エマルジョ
ンなどを製造する場合に単独重合または共重合モノマ−
として用いられる凡用モノマ−であり、アクリル酸は無
色の酢酸に類似した液体で沸点141.7℃、水に可溶
であり、メタクリル酸は無色透明な沸点159〜163
℃の液体である。
を製造する際の副生物として得られている。これらアク
リル酸、メタクリル酸は各種樹脂、ポリマ−エマルジョ
ンなどを製造する場合に単独重合または共重合モノマ−
として用いられる凡用モノマ−であり、アクリル酸は無
色の酢酸に類似した液体で沸点141.7℃、水に可溶
であり、メタクリル酸は無色透明な沸点159〜163
℃の液体である。
【0013】これらは共に重合しやすい。
【0014】1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキ
サンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸とのエステル化に
より(メタ)アクリレ―ト化合物の製造を行なう場合に
は触媒を使用し、生成する水を連続的に系外へ取り出す
ことにより反応は促進される。 反応をバッチで行な
う場合は先ず、反応容器内に1−メチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサンメタノ−ルを所定量仕込み、この中
に前記好適量の触媒を溶解させ、この中にアクリル酸ま
たはメタクリル酸を仕込み、行なう。
サンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸とのエステル化に
より(メタ)アクリレ―ト化合物の製造を行なう場合に
は触媒を使用し、生成する水を連続的に系外へ取り出す
ことにより反応は促進される。 反応をバッチで行な
う場合は先ず、反応容器内に1−メチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサンメタノ−ルを所定量仕込み、この中
に前記好適量の触媒を溶解させ、この中にアクリル酸ま
たはメタクリル酸を仕込み、行なう。
【0015】1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキ
サンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸とのエステル化反
応におけるモル比は理論的には1/1であるが、本発明
などのように実際には1/10〜10/1の範囲、好ま
しくは1/1〜1/3の範囲である。
サンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸とのエステル化反
応におけるモル比は理論的には1/1であるが、本発明
などのように実際には1/10〜10/1の範囲、好ま
しくは1/1〜1/3の範囲である。
【0016】エステル化反応のモル比が1−メチル−3
,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ル/(メタ)ア
クリル酸=1/10未満の場合は1−メチル−3,4−
エポキシシクロヘキサンメタノ−ルの選択率および転化
率の点で好ましいが、アクリル酸またはメタクリル酸自
身の重合による損失が大きく、また、未反応のアクリル
酸またはメタクリル酸の回収に多大の費用を要する、な
どの欠点がある。
,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ル/(メタ)ア
クリル酸=1/10未満の場合は1−メチル−3,4−
エポキシシクロヘキサンメタノ−ルの選択率および転化
率の点で好ましいが、アクリル酸またはメタクリル酸自
身の重合による損失が大きく、また、未反応のアクリル
酸またはメタクリル酸の回収に多大の費用を要する、な
どの欠点がある。
【0017】逆にエステル化反応のモル比が1−メチル
−3,4−エポキシ1−メチルシクロヘキサンメタノ−
ル/(メタ)アクリル酸=10/1を越える場合はアク
リル酸またはメタクリル酸の重合によるロスは減少する
が、1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタ
ノ−ルの回収に多大のエネルギ−を要するので好ましく
ない。
−3,4−エポキシ1−メチルシクロヘキサンメタノ−
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リル酸またはメタクリル酸の重合によるロスは減少する
が、1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタ
ノ−ルの回収に多大のエネルギ−を要するので好ましく
ない。
【0018】ここで使用する触媒は硫酸、P−トルエン
スルホン酸、三フッ化ホウ素等の通常用いられているエ
ステル化触媒として公知のものから任意に選択して使用
することができるが、取扱いのし易さ、腐蝕性が小さい
などの点からP−トルエンスルホン酸が特に好ましい。
スルホン酸、三フッ化ホウ素等の通常用いられているエ
ステル化触媒として公知のものから任意に選択して使用
することができるが、取扱いのし易さ、腐蝕性が小さい
などの点からP−トルエンスルホン酸が特に好ましい。
【0019】触媒の使用量は出発原料に対して0.00
1〜10重量%、好ましくは0.01〜1.0重量%で
ある。
1〜10重量%、好ましくは0.01〜1.0重量%で
ある。
【0020】触媒の使用量が0.001重量%より少な
い場合は反応速度が遅かったり、収率が悪いなどの不都
合があり、逆に10重量%より多くしても反応促進効果
は改善される訳ではないので、無意味である。エステル
化反応の進行とともに必然的に水が生成するので、これ
を系外に除去してやる必要がある。
い場合は反応速度が遅かったり、収率が悪いなどの不都
合があり、逆に10重量%より多くしても反応促進効果
は改善される訳ではないので、無意味である。エステル
化反応の進行とともに必然的に水が生成するので、これ
を系外に除去してやる必要がある。
【0021】反応により生成した水を分離するにはその
まま蒸留により分離してもよいが、例えばトルエン、ベ
ンゼン、キシレン、n−ヘキサン、メチルイソブチルケ
トンなどの水と共沸混合物をつくり、実質的には水と互
いに混合しない有機溶媒をエントレ−ナ−として用いる
のが有利である。
まま蒸留により分離してもよいが、例えばトルエン、ベ
ンゼン、キシレン、n−ヘキサン、メチルイソブチルケ
トンなどの水と共沸混合物をつくり、実質的には水と互
いに混合しない有機溶媒をエントレ−ナ−として用いる
のが有利である。
【0022】エントレ−ナ−は最初の仕込みの段階で添
加しておくのがよい。
加しておくのがよい。
【0023】エントレ−ナ−の使用量は理論量に対して
1〜10倍であり、好ましくは2〜5倍である。
1〜10倍であり、好ましくは2〜5倍である。
【0024】水とともに留出したエントレ−ナ−は分液
して循環使用することが出来る。
して循環使用することが出来る。
【0025】反応温度は、反応時間の短縮と重合防止の
点から65〜150℃、好ましくは75〜120℃で行
なわれるのが有利である。
点から65〜150℃、好ましくは75〜120℃で行
なわれるのが有利である。
【0026】(メタ)アクリル酸の熱重合を防止するた
めに重合禁止剤を添加する。
めに重合禁止剤を添加する。
【0027】このような重合禁止剤としてはハイドロキ
ノン、P−メトキシフェノ―ル、2、4−ジメチル−6
−t−ブチルフェノ―ル、3−ヒドロキシチオフェノ―
ル、α−ニトロソ−β−ナフト―ル、P−ベンゾキノン
、2、5−ジヒドロキシ−P−キノン、銅塩等を使用す
ることができるが、安定性などの点でハイドロキノン、
P−メトキシフェニルが好ましい。
ノン、P−メトキシフェノ―ル、2、4−ジメチル−6
−t−ブチルフェノ―ル、3−ヒドロキシチオフェノ―
ル、α−ニトロソ−β−ナフト―ル、P−ベンゾキノン
、2、5−ジヒドロキシ−P−キノン、銅塩等を使用す
ることができるが、安定性などの点でハイドロキノン、
P−メトキシフェニルが好ましい。
【0028】上記のような重合禁止剤の使用量は(メタ
)アクリル酸に対して0.001〜5.0重量%、好ま
しくは0.01〜1.0重量%である。
)アクリル酸に対して0.001〜5.0重量%、好ま
しくは0.01〜1.0重量%である。
【0029】重合禁止剤の添加量が0.001重量%未
満の場合は重合禁止効果が小さく、逆に5.0重量%以
上添加しても効果は向上しないので無駄となる。
満の場合は重合禁止効果が小さく、逆に5.0重量%以
上添加しても効果は向上しないので無駄となる。
【0030】重合禁止剤の添加はエステル化反応を行な
う直前に(メタ)アクリル酸中に溶解させる。
う直前に(メタ)アクリル酸中に溶解させる。
【0031】反応は常圧か又は若干減圧した状態でおこ
なうのが好適である。
なうのが好適である。
【0032】反応の終点の確認は脱水量あるいはガスク
ロ分析によるのが良い。
ロ分析によるのが良い。
【0033】反応終了後の混合液から製品である(メタ
)アクリレ−ト化合物を分離するのは薄膜蒸発器などを
用いた蒸留によるのがよい。
)アクリレ−ト化合物を分離するのは薄膜蒸発器などを
用いた蒸留によるのがよい。
【0034】反応は常圧か、若干減圧した状態で行なう
ので、耐圧容器は必要としないが、ステンレス鋼、グラ
スライニング鋼板などの耐蝕性の材料を用いるのがよい
。
ので、耐圧容器は必要としないが、ステンレス鋼、グラ
スライニング鋼板などの耐蝕性の材料を用いるのがよい
。
【0035】また、以上に述べたようなエステル化反応
だけでなく化合物(化2)を1−メチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸エ
ステルとからエステル交換反応によっても製造すること
が可能である。
だけでなく化合物(化2)を1−メチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸エ
ステルとからエステル交換反応によっても製造すること
が可能である。
【0036】この場合使用する(メタ)アクリル酸エス
テルとしてはメチル、エチル、n−プロピル、i−プロ
ピル、ブチルなどの公知の(メタ)アクリル酸エステル
を使用することができるが、中でもコスト、入手のし易
さおよびエステル交換反応に伴って生成してくるアルコ
−ルの除去のし易さなどを考慮するとメタクリル酸メチ
ル、アクリル酸メチルなどが好ましい。
テルとしてはメチル、エチル、n−プロピル、i−プロ
ピル、ブチルなどの公知の(メタ)アクリル酸エステル
を使用することができるが、中でもコスト、入手のし易
さおよびエステル交換反応に伴って生成してくるアルコ
−ルの除去のし易さなどを考慮するとメタクリル酸メチ
ル、アクリル酸メチルなどが好ましい。
【0037】1−メチル−3,4−エポキシ1−メチル
シクロヘキサンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸エステ
ルとのエステル交換反応のモル比は理論的には1/1で
あるが、本発明などのように実際には1/10〜10/
1の範囲、好ましくは1/1〜1/3の範囲である。
シクロヘキサンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸エステ
ルとのエステル交換反応のモル比は理論的には1/1で
あるが、本発明などのように実際には1/10〜10/
1の範囲、好ましくは1/1〜1/3の範囲である。
【0038】エステル交換反応のモル比が1−メチル−
3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ル/(メタ)
アクリル酸エステル=1/10未満の場合は1−メチル
−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ルの選択性
、転化率の点では好ましいが、アクリル酸エステル又は
メタクリル酸エステル自身の重合によるロスが多くなる
。 また、未反応のアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルの回収に多大のエネルギ−を要する、など
の欠点がある。
3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ル/(メタ)
アクリル酸エステル=1/10未満の場合は1−メチル
−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ルの選択性
、転化率の点では好ましいが、アクリル酸エステル又は
メタクリル酸エステル自身の重合によるロスが多くなる
。 また、未反応のアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルの回収に多大のエネルギ−を要する、など
の欠点がある。
【0039】逆にエステル交換反応のモル比が1−メチ
ル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ル/(メ
タ)アクリル酸エステル=10/1を越える場合はアク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステル自身の重合に
よるロスは減少するが、1−メチル−3,4−エポキシ
シクロヘキサンメタノ−ルの回収あるいは反応粗液の精
製に多大のエネルギ−を要するので好ましくない。
ル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ル/(メ
タ)アクリル酸エステル=10/1を越える場合はアク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステル自身の重合に
よるロスは減少するが、1−メチル−3,4−エポキシ
シクロヘキサンメタノ−ルの回収あるいは反応粗液の精
製に多大のエネルギ−を要するので好ましくない。
【0040】反応をバッチで行なう場合は先ず、反応容
器内に1−メチル−3,4−エポキシ1−メチルシクロ
ヘキサンメタノ−ルを所定量仕込み、この中に前記好適
量の触媒を溶解させ、この中にメタクリル酸メチル、ア
クリル酸メチルなどを仕込み、行なう。
器内に1−メチル−3,4−エポキシ1−メチルシクロ
ヘキサンメタノ−ルを所定量仕込み、この中に前記好適
量の触媒を溶解させ、この中にメタクリル酸メチル、ア
クリル酸メチルなどを仕込み、行なう。
【0041】使用する触媒としては前記したようなエス
テル化反応時に用いるP−トルエンスルホン酸、硫酸な
どの他にナトリウムアルコラ―ト、水酸化リチウム、ア
ルミニウムアルコラ―ト、テトラブトキシチタン等のエ
ステル交換触媒として公知のものから任意に選択して使
用することができるが、価格、安定性などの点で水酸化
リチウム、テトラブトキシチタンが好ましい。
テル化反応時に用いるP−トルエンスルホン酸、硫酸な
どの他にナトリウムアルコラ―ト、水酸化リチウム、ア
ルミニウムアルコラ―ト、テトラブトキシチタン等のエ
ステル交換触媒として公知のものから任意に選択して使
用することができるが、価格、安定性などの点で水酸化
リチウム、テトラブトキシチタンが好ましい。
【0042】触媒の使用量は出発原料に対して0.00
1〜10重量%、好ましくは0.01〜1重量%である
。触媒の使用量が0.001重量%をより少ない場合は
反応速度が遅かったり、収率が悪いなどの不都合があり
、逆に10重量%より多くしても反応促進効果は改善さ
れる訳ではないので、無意味である。
1〜10重量%、好ましくは0.01〜1重量%である
。触媒の使用量が0.001重量%をより少ない場合は
反応速度が遅かったり、収率が悪いなどの不都合があり
、逆に10重量%より多くしても反応促進効果は改善さ
れる訳ではないので、無意味である。
【0043】エステル交換反応の温度は、反応時間の短
縮と重合防止の点から生成するアルコ−ルの沸点付近の
温度で行なわれるのが有利である。
縮と重合防止の点から生成するアルコ−ルの沸点付近の
温度で行なわれるのが有利である。
【0044】重合禁止剤としては前記エステル化反応と
同じハイドロキノン、P−メトキシフェノ―ル、2、4
−ジメチル−6−t−ブチルフェノ―ル、3−ヒドロキ
シチオフェノ―ル、α−ニトロソ−β−ナフト―ル、P
−ベンゾキノン、2、5−ジヒドロキ−P−キノン、銅
塩等を使用することができるが、価格、安定性などの点
でハイドロキノン、P−メトキシフェノ―ルが特に好ま
しい。
同じハイドロキノン、P−メトキシフェノ―ル、2、4
−ジメチル−6−t−ブチルフェノ―ル、3−ヒドロキ
シチオフェノ―ル、α−ニトロソ−β−ナフト―ル、P
−ベンゾキノン、2、5−ジヒドロキ−P−キノン、銅
塩等を使用することができるが、価格、安定性などの点
でハイドロキノン、P−メトキシフェノ―ルが特に好ま
しい。
【0045】上記のような重合禁止剤の使用量は(メタ
)アクリル酸エステルに対して0.001〜5.0重量
%、好ましくは0.01〜1.0重量%である。
)アクリル酸エステルに対して0.001〜5.0重量
%、好ましくは0.01〜1.0重量%である。
【0046】重合禁止剤の添加量が0.001重量%未
満の場合は重合禁止効果が小さく、逆に5.0重量%以
上添加しても効果は向上しないので無駄となる。
満の場合は重合禁止効果が小さく、逆に5.0重量%以
上添加しても効果は向上しないので無駄となる。
【0047】反応は3,4−エポキシ−1−メチルシク
ロヘキサンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸エステルと
を重合禁止剤と触媒の存在下で加熱し、生成する該低級
アルコ―ルを系外へ取り出すことによりエステル交換反
応を進行させる。
ロヘキサンメタノ−ルと(メタ)アクリル酸エステルと
を重合禁止剤と触媒の存在下で加熱し、生成する該低級
アルコ―ルを系外へ取り出すことによりエステル交換反
応を進行させる。
【0048】反応により生成した低級アルコ―ルを分離
するにはそのまま蒸留してもよいし、例えばn−ヘキサ
ンなどの低級アルコ―ルと共沸混合物をつくり、実質的
には低級アルコ―ルと互いに混合しない有機溶媒をエン
トレ−ナ−として用いても良い。 エントレ−ナ−は
最初の仕込みの段階で添加しておくのがよい。
するにはそのまま蒸留してもよいし、例えばn−ヘキサ
ンなどの低級アルコ―ルと共沸混合物をつくり、実質的
には低級アルコ―ルと互いに混合しない有機溶媒をエン
トレ−ナ−として用いても良い。 エントレ−ナ−は
最初の仕込みの段階で添加しておくのがよい。
【0049】エントレ−ナ−の使用量は理論量に対して
1〜10倍であり、好ましくは2〜5倍である。
1〜10倍であり、好ましくは2〜5倍である。
【0050】低級アルコ―ルとともに留出したエントレ
−ナ−は分液して再使用することができる。
−ナ−は分液して再使用することができる。
【0051】反応は常圧か又は若干減圧した状態でおこ
なうのが好適である。
なうのが好適である。
【0052】反応の終点の確認はガスクロ分析によるの
が良い。反応終了後の混合液から製品である(メタ)ア
クリレ−ト化合物を分離するのは薄膜式蒸発器などを用
いて低沸分を除去した後、薄膜式蒸発器をリボイラ−と
する蒸留塔を用いるのが良い。 エステル交換反応も
エステル化反応と同じように常圧か、若干減圧した状態
で行なうので、耐圧容器は必要としないが、ステンレス
鋼、グラスライニング鋼などの耐蝕性の材料を用いるの
がよい。
が良い。反応終了後の混合液から製品である(メタ)ア
クリレ−ト化合物を分離するのは薄膜式蒸発器などを用
いて低沸分を除去した後、薄膜式蒸発器をリボイラ−と
する蒸留塔を用いるのが良い。 エステル交換反応も
エステル化反応と同じように常圧か、若干減圧した状態
で行なうので、耐圧容器は必要としないが、ステンレス
鋼、グラスライニング鋼などの耐蝕性の材料を用いるの
がよい。
【0053】以下に実施例を示し本発明の効果を具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。
【0054】〔実施例1〕10段(40φ)の目皿式ガ
ラス製蒸留塔を備えた5リットル丸底フラスコに1−メ
チル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ル12
00g、メタクリル酸メチル1745g、n−ヘキサン
707g、水酸化リチウム10g、ハイドロキノン3.
7gを加えオイルバスで加熱し1時間全還流させた後n
―ヘキサンをエントレ―ナ―としメタノ―ルを留出させ
た。
ラス製蒸留塔を備えた5リットル丸底フラスコに1−メ
チル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ル12
00g、メタクリル酸メチル1745g、n−ヘキサン
707g、水酸化リチウム10g、ハイドロキノン3.
7gを加えオイルバスで加熱し1時間全還流させた後n
―ヘキサンをエントレ―ナ―としメタノ―ルを留出させ
た。
【0055】1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキ
サンメタノ−ルに対する反応収率は56%であった。
サンメタノ−ルに対する反応収率は56%であった。
【0056】〔実施例2〕実施例1と同様の反応装置に
1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−
ル1271g、メタクリル酸メチル2159g、テトラ
ブトキシチタン3.2g、P−メトキシフェノ―ル3.
2gを加えオイルバスで加熱し1時間全還流させた後メ
タノ―ルを留出させた。
1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−
ル1271g、メタクリル酸メチル2159g、テトラ
ブトキシチタン3.2g、P−メトキシフェノ―ル3.
2gを加えオイルバスで加熱し1時間全還流させた後メ
タノ―ルを留出させた。
【0057】留出時、塔頂からP−メトキシフェノ―ル
を滴下した。
を滴下した。
【0058】1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキ
サンメタノ−ルに対する反応収率は59%であった。
サンメタノ−ルに対する反応収率は59%であった。
【0059】〔実施例3〕実施例1と同様の反応装置に
1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−
ル1200g、p−トルエンスルホン酸2g、ハイドロ
キノン2g、ベンゼン200gを仕込み、加熱還流させ
ながらアクリル酸771gを1時間かけて滴下した。
1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−
ル1200g、p−トルエンスルホン酸2g、ハイドロ
キノン2g、ベンゼン200gを仕込み、加熱還流させ
ながらアクリル酸771gを1時間かけて滴下した。
【0060】生成する水をベンゼンとの共沸によって反
応系より除いて反応を進行させた。留出したベンゼンは
分液後反応系に戻し、循環再使用した。
応系より除いて反応を進行させた。留出したベンゼンは
分液後反応系に戻し、循環再使用した。
【0061】1−メチル−3,4−エポキシシクロヘキ
サンメタノ−ルに対する反応収率は52%であった。
サンメタノ−ルに対する反応収率は52%であった。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記の一般式(化1)で表わされる1
−メチル−3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ−ル
に(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリル酸エステ
ルを反応させることを特徴とする下記の一般式(化2)
で表わされるエポキシ化された(メタ)アクリレ―ト化
合物の製造方法。 【化1】 【化2】
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3046879A JP3051191B2 (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | エポキシ化された(メタ)アクリレ―ト化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3046879A JP3051191B2 (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | エポキシ化された(メタ)アクリレ―ト化合物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04283575A true JPH04283575A (ja) | 1992-10-08 |
JP3051191B2 JP3051191B2 (ja) | 2000-06-12 |
Family
ID=12759646
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3046879A Expired - Lifetime JP3051191B2 (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | エポキシ化された(メタ)アクリレ―ト化合物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3051191B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002371072A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-26 | Asahi Kasei Corp | エポキシ含有脂環式エステルの製造方法 |
JP2002371073A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-26 | Asahi Kasei Corp | エポキシ含有脂環式エステルの製法 |
JP2006169147A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 重合性不飽和カルボン酸エステル、高分子化合物、フォトレジスト用樹脂組成物及び半導体の製造法 |
JP2010222372A (ja) * | 2010-06-10 | 2010-10-07 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | グリシジルオキシブチルアクリレートの製造方法 |
CN115028531A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-09-09 | 湖南艾硅特新材料有限公司 | 一种环氧环己烷甲基丙烯酸羟乙基醚、环氧环己烷丙烯酸羟乙基醚及其合成方法 |
CN115073396A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-20 | 江苏泰特尔新材料科技股份有限公司 | 一种脂环族环氧树脂的合成方法 |
-
1991
- 1991-03-12 JP JP3046879A patent/JP3051191B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002371072A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-26 | Asahi Kasei Corp | エポキシ含有脂環式エステルの製造方法 |
JP2002371073A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-26 | Asahi Kasei Corp | エポキシ含有脂環式エステルの製法 |
JP2006169147A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 重合性不飽和カルボン酸エステル、高分子化合物、フォトレジスト用樹脂組成物及び半導体の製造法 |
JP2010222372A (ja) * | 2010-06-10 | 2010-10-07 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | グリシジルオキシブチルアクリレートの製造方法 |
CN115073396A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-20 | 江苏泰特尔新材料科技股份有限公司 | 一种脂环族环氧树脂的合成方法 |
CN115028531A (zh) * | 2022-07-12 | 2022-09-09 | 湖南艾硅特新材料有限公司 | 一种环氧环己烷甲基丙烯酸羟乙基醚、环氧环己烷丙烯酸羟乙基醚及其合成方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP3051191B2 (ja) | 2000-06-12 |
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