JPH04275375A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は低温焼付け性に優れ、表
面光沢に優れた塗膜を与える粉体塗料用樹脂組成物に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料としては，エポキシ系，アクリ
ル系，ポリエステル系のものが主に知られており、家電
、自動車、建材をはじめとする多くの分野で使用されて
いるが、中でもポリエステル系粉体塗料，特にイソシア
ネート硬化の，末端が主に水酸基のポリエステルからな
る粉体塗料は，耐候性，耐食性及び機械的強度に優れた
バランスのとれた塗膜を与える塗料として知られている
。

【０００３】しかし、従来のこの種の粉体塗料は、塗膜
の表面光沢が十分でないと共に、焼付けに１９０℃以上
という高温を必要とし、塗膜形成時の揮発分が多くなっ
てピンホールが発生したり、エネルギー消費量も多いと
いう問題を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のイソ
シアネート硬化型のポリエステル系粉体塗料の問題点を
解消し、低温焼付けで十分硬化し、しかも表面光沢の良
好な塗膜を与える粉体塗料用樹脂組成物を提供しようと
するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究した結果、末端が主に水酸基のポ
リエステル樹脂に特定のブロック化イソシアネート系硬
化剤と有機錫化合物　（硬化促進剤）　とを配合するこ
とによりこの目的が達成されることを見出し、本発明に
到達した。

【０００６】すなわち、本発明の要旨は、次のとおりで
ある。下記ポリエステル樹脂Ａ、下記ブロック化イソシ
アネート系硬化剤Ｂ及び有機錫化合物Ｃからなり、Ａが
７０〜９７重量部、Ｂが３０〜３重量部、ＣがＡとＢと
の合計量１００重量部に対して０．０５〜２重量部の割
合で配合されている粉体塗料用樹脂組成物。 ポリエステル樹脂Ａ 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし，脂肪族ジオー
ルを主たるアルコール成分とするポリエステルであって
、平均重合度が５〜５０、軟化点が５０〜１３０℃、末
端基が主として水酸基で、水酸基価が３００〜１０００
ｇｅｑ／１０６ｇのポリエステル樹脂。 ブロック化イソシアネート系硬化剤Ｂ α，　α，　α’，　α’−テトラメチル−キシリレン
ジイソシアネート又は４，４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルイソシアネート）のブロック化物。

【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の樹脂組成物において、ポリエステル樹脂Ａは、水
酸基量が３００〜１０００ｇｅｑ／１０６ｇ、好ましく
は３５０〜８００ｇｅｑ／１０６ｇのものであることが
必要である。水酸基量が３００ｇｅｑ／１０６ｇ未満の
ものでは塗膜の平滑性が劣ったものとなり、１０００ｇ
ｅｑ／１０６ｇを超えるものでは塗膜の機械的強度が劣
ったものとなる。

【０００８】また、ポリエステル樹脂Ａは、軟化点が５
０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２０℃のものである
ことが必要である。軟化点が５０℃未満のものでは粉体
化した樹脂が凝集して塊状化し易く、耐ブロッキング性
が劣ったものとなり、一方、１３０℃を超えるものでは
混練温度を高くすることが必要となり、塗料化時に硬化
剤との反応が進み、結果として塗膜の平滑性や機械的強
度が低下する。

【０００９】さらに、ポリエステル樹脂Ａは、平均重合
度が５〜５０、好ましくは１０〜４０のものであること
が必要である。平均重合度が５未満では塗膜の機械的強
度が劣り、５０を超えると塗膜の平滑性が劣ったものと
なる。

【００１０】ポリエステル樹脂Ａとしては、次のような
カルボン酸成分とアルコール成分とから常法により得ら
れるものが好ましく用いられる。

【００１１】カルボン酸成分 テレフタル酸及び／又はイソフタル酸を主体とし、必要
に応じて他の多価カルボン酸、例えば、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸
、アジピン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン酸
、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン
酸、少量のトリメリット酸、ピロメリット酸などの３価
以上のカルボン酸を加えたもの。

【００１２】アルコール成分 エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族
グリコールを主体とし、必要応じてビスフェノールＡ、
ビスフェノールＡのエチレンオキシド又はプロピレンオ
キシド付加物などの芳香環を有するジオール、少量のト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセ
リン，ペンタエリスリトールなどの３価以上のアルコー
ルを加えたもの。

【００１３】次に、ブロック化イソシアネート系硬化剤
Ｂとしては、α，　α，　α’，　α’−テトラメチル
−キシリレンジイソシアネート（以下ＴＭＸＤＩという
）又は４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）（以下ＢＣＭＤＩという）をラクタム類、フ
ェノール類、アルコール類、オキシム類などのブロック
化剤でブロックしたものが使用される。

【００１４】硬化剤Ｂの配合量は，　ポリエステル樹脂
Ａの水酸基量にほぼ対応する官能基量、好ましくは０．
８〜１．２倍当量の範囲とするのが適当であり、ポリエ
ステルＡと硬化剤Ｂとの配合比を、重量比で７０：３０
〜９７：３、好ましくは８０：２０〜９５：５とする。

【００１５】さらに、本発明の樹脂組成物には、硬化促
進剤として有機錫化合物Ｃが配合される。有機錫化合物
の具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチ
ル錫マレエートなどが挙げられる。

【００１６】有機錫化合物Ｃの配合量は、ポリエステル
樹脂Ａと硬化剤Ｂの合計量１００重量部に対して０．０
５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部とすること
が必要である。この配合量が０．０５重量部未満である
と低温での硬化性が不十分であり、逆に２重量部を超え
ると塗膜の耐食性が低下して好ましくない。

【００１７】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は，　上記
のようなポリエステルＡ、硬化剤Ｂ及び有機錫化合物Ｃ
をニーダー又はロールを用いて７０〜１５０℃で混練す
ることにより調製することができる。

【００１８】なお，本発明の樹脂組成物には，必要に応
じて酸化チタン、カーボンブラックなどの顔料、レベリ
ング剤、その他の添加剤を配合することができる。

【００１９】本発明の樹脂組成物を用いて得られる粉体
塗料は、これを基体に塗装し、１５０℃程度以上の比較
的低温、通常、１６０〜１８０℃で、３０〜１０分間焼
付けることにより、光沢や平滑性などの優れた塗膜を与
える。なお、従来のものと同様に１９０〜２３０℃程度
の高温で焼き付けることも可能であり、その場合は焼付
け時間を１０〜１５分程度の短時間とすることができる
。

【００２０】

【実施例】次に、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明する。なお、特性値は次に示す方法で測定し
た。 （１）　平均重合度ゲルパーミエーションクロマトグラ
フ法で求めた。 （２）　水酸基量アセチル化を行った後，水酸化カリウ
ムメタノール溶液で滴定して求めた。 （３）　軟化点ホットベンチで加熱し，目視により求め
た。 （４）　平滑性塗膜の平滑性を目視により評価した。 （５）　６０度鏡面光沢度ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準じ
て求めた。 （６）　エリクセンＪＩＳ　Ｚ　２２４７に準じて求め
た。 （７）　耐衝撃性ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準じ、直径１
／２インチ、１０００ｇの球を使用して求めた。 （８）　耐屈曲性ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準じ、３ｍｍ
φのバーを使用して求めた。

【００２１】参考例１〜５［ポリエステル樹脂Ａの調製
］表１に示した化合物を撹拌翼を有するステンレス製反
応缶に仕込み、２５０℃で加熱撹拌し，　生成した水を
連続的に反応系外に除去した。続いて三酸化アンチモン
２．５重量部、トリメチルホスフェート１．３重量部を
添加し、昇温しながら減圧し、６０分間で０．５ｍｍＨ
ｇとし、２８０℃で３時間重縮合反応を行い、極限粘度
　（フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒
として２０℃で測定）　０．６のポリエステルを得た。

【００２２】次いで、２７０℃に降温し、表２に示した
化合物を添加し、密閉下で１時間解重合反応を行い、ポ
リエステル樹脂１〜５を得た。ポリエステル樹脂１〜５
の特性値を表３に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】

【表３】

【００２６】実施例１〜６、比較例１〜５表４に示すポ
リエステル樹脂、硬化剤１；アメリカンサイアナミッド
社製ＢＩ−１０　（ＴＭＸＤＩのブロック化物）　、硬
化剤２；ＢＣＭＤＩのブロック化物、有機錫化合物；三
共有機合成社製Ｓｔａｎｎ　ＯＭＦ、レベリング剤；Ｂ
ＡＳＦ社製アクロナール４Ｆ、ベンゾイン及び酸化チタ
ンを表４に示す割合で採り、ＦＭ２０Ｂ型ヘンシェルミ
キサー（三井三池製作所製）でドライブレンドした後、
ＰＲ−４６型コニーダー（ブス社製）を用い、１００℃
で溶融混練し、冷却、粉砕後、１４５メッシュの金網で
分離して粉体塗料を得た。

【００２７】得られた粉体塗料をリン酸亜鉛処理鋼板上
に膜厚が５０〜６０μｍ　になるように静電塗装して１
５０〜２００℃で２０分間焼付けを行った。塗膜性能を
評価した結果を、焼付け温度と共に表５に示す。

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば，低温焼付けで十分硬化
し、しかも表面光沢の良好な塗膜を与える粉体塗料用樹
脂組成物が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記ポリエステル樹脂Ａ、下記ブロッ
   ク化イソシアネート系硬化剤Ｂ及び有機錫化合物Ｃから
   なり、Ａが７０〜９７重量部、Ｂが３０〜３重量部、Ｃ
   がＡとＢとの合計量１００重量部に対して０．０５〜２
   重量部の割合で配合されている粉体塗料用樹脂組成物。 ポリエステル樹脂Ａ 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし，脂肪族ジオー
   ルを主たるアルコール成分とするポリエステルであって
   、平均重合度が５〜５０、軟化点が５０〜１３０℃、末
   端基が主として水酸基で、水酸基量が３００〜１０００
   ｇｅｑ／１０６ｇのポリエステル樹脂。 ブロック化イソシアネート系硬化剤Ｂ α，　α，　α’，　α’−テトラメチル−キシリレン
   ジイソシアネート又は４，４’−メチレンビス（シクロ
   ヘキシルイソシアネート）のブロック化物。