JP2001172563A - 粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課 題】 塗料の貯蔵安定性（耐ブロッキング性）、
塗膜の平滑性、柔軟性、付着性に優れる粉体塗料用樹脂
組成物を提供すること。 【解決手段】 水酸基および／またはカルボキシル基を
有し、１８０℃における溶融粘度が１０ｐａ・ｓ以下、
かつ、結晶化ピーク温度が４０〜１５０℃の結晶性ポリ
ウレタン樹脂（Ａ）、と、その硬化剤（Ｂ）とを含んで
なる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る粉体塗料用樹脂組成物に関し、より詳細には、特定の
結晶化ピーク温度を有する結晶性ポリウレタン樹脂と、
その硬化剤を必須の皮膜形成成分として含有することか
ら成る、とりわけ、塗膜の平滑性、柔軟性、低温硬化
性、塗料の貯蔵安定性（耐ブロッキング性）などに優れ
た粉体塗料を与えるという、極めて実用性の高い粉体塗
料用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機溶剤を含有しない塗料の一形態とし
て粉体塗料があるが、近年、大気汚染などの環境問題の
観点より、その低公害性が注目され、使用量も、年々増
加している。かかる粉体塗料の用途としては、家電・建
材用などのような金属製品の塗装用をはじめ、その用途
は多岐に亘るが、塗装時に揮発する溶剤が実質的に無い
という粉体塗料の特徴から、プラスチックや木材用塗装
剤などの耐熱性の低い素材要としても適用の検討が進ん
でいる。

【０００３】現在、実用に供されている粉体塗料用樹脂
組成物には、ポリエステル樹脂系、エポキシ樹脂系、ア
クリル樹脂系のものが主に知られている。特に、水酸基
やカルボキシル基を有する非結晶性ポリエステル樹脂
と、硬化剤とを組み合わせて得られる組成物は、バラン
スのとれた塗膜性能を有しており、塗膜の美粧性や、可
撓性などの要求されるような用途、たとえば、家電製品
用や、建材用などの用途に、広く利用されている。

【０００４】ところが、上掲したような、非結晶性ポリ
エステル樹脂と硬化剤とからなる形の粉体塗料用樹脂組
成物（以下、ポリエステル系粉体塗料という。）は、そ
の分子量が比較的高く、溶融時の粘度も高いため、得ら
れる塗膜の平滑性は、十分でなく、また、低温での硬化
には適していないのが実状である。

【０００５】従来、ポリエステル系粉体塗料の塗膜表面
の平滑性を改良する方法としては、塗料の主成分である
ポリエステル樹脂の平均分子量を小さくして溶融時の粘
度を下げたり、柔軟性を付与する成分を共重合すること
によってポリエステル成分のガラス転移温度を下げたり
する方法が採られてきた。しかし、これらの方法は、い
ずれもポリエステル樹脂の軟化点やガラス転移温度を低
下させることになり、塗膜表面の平滑性が改善されるも
のの、塗料の貯蔵安定性（耐ブロッキング性）を悪くす
るという問題があった。

【０００６】また、平滑性を改良する方法として、貯蔵
温度より高い融点を有し、かつ溶融時の粘度が低い結晶
性ポリエステル樹脂を使用したものが試みられてきた。
（特開昭６２−２４０３６８号、特開平１０−１９５３
４２号）

【０００７】しかし、これらの結晶性ポリエステル樹脂
では融点のコントロールが難しく、ごく限られた成分の
二塩基酸やジオールの組み合わせしか使用できないた
め、塗料のブロッキング性と柔軟性、優れた平滑性、低
温硬化性などを両立させることは困難であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来型の
技術に従う限りは、高度な塗膜平滑性と、優れた塗料の
貯蔵安定性（耐ブロッキング性）と柔軟性という、極め
て実用性の高い性能を成立させる粉体塗料と、そのため
の粉体塗料用樹脂組成物を提供するということは、頗
る、困難であった。

【０００９】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、高度な塗膜平滑性と優れた塗料の貯蔵安定性（耐
ブロッキング性）を有し、かつ柔軟性とにもすぐれる極
めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組成物を提供するとい
うことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような従来型技術における種々の欠点・問題点
を解消するべく、加えて、上述したような発明が解決し
ようとする課題に照準を合わせて、鋭意検討を重ねた結
果、硬化性官能基を有し、かつ、結晶化ピーク温度が３
０〜１５０℃の結晶性ポリウレタン樹脂、好ましくは１
８０℃における溶融粘度が１０Ｐａ・ｓ以下のポリウレ
タン樹脂と、その硬化剤とを必須の皮膜形成成分として
含有することから成る粉体塗料用樹脂組成物が、低温硬
化条件で高度な塗膜平滑性と、優れた塗料の貯蔵安定性
（耐ブロッキング性）と柔軟性という、極めて実用性の
高い性能を成立させる粉体塗料を与えること等を見い出
した。

【００１１】１．硬化性官能基を有し、かつ、結晶化ピ
ーク温度が３０〜１５０℃の結晶性ポリウレタン樹脂
（Ａ）と、該硬化性官能基と反応する硬化剤（Ｂ）とを
含んでなることを特徴とする、粉体塗料用樹脂組成物、

【００１２】２．結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）が、１
８０℃における溶融粘度が１０Ｐａ・ｓ以下のポリウレ
タン樹脂である、上記１に記載の粉体塗料用樹脂組成
物、

【００１３】３．結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）が、ポ
リエステルポリオール及び/またはポリエーテルポリオ
ール（Ｄ1）と、ポリイソシアネート化合物（Ｆ）を必
須成分とし、必要により鎖伸長剤（Ｇ）とを反応させて
得られた水酸基含有のポリウレタン樹脂、または、この
水酸基含有のポリウレタン樹脂にポリカルボン酸化合物
もしくはその酸無水物を反応させて得られたカルボキシ
ル基含有のポリウレタン樹脂である、上記１または２に
記載の粉体塗料用樹脂組成物、

【００１４】４．結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）が、炭
素原子数２〜２２のポリカルボン酸（Ｃ）と炭素原子数
２〜２０のポリオール（Ｄ2）とから得られた水酸基含
有のポリエステル樹脂（Ｅ）と、ポリイソシアネート化
合物（Ｆ）を必須成分とし、必要により鎖伸長剤（Ｇ）
とを反応させて得られた水酸基含有のポリウレタン樹
脂、または、この水酸基含有のポリウレタン樹脂にポリ
カルボン酸化合物もしくはその酸無水物を反応させて得
られたカルボキシル基含有のポリウレタン樹脂である、
上記１または２に記載の粉体塗料用樹脂組成物、

【００１５】５．結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸価
が、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである上記１、２、３
または４に記載の粉体塗料用樹脂組成物、

【００１６】６．硬化剤（Ｂ）が、カルボキシル基と反
応する化合物である上記１〜５のいずれか１つに記載の
粉体塗料用樹脂組成物、

【００１７】７．硬化剤（Ｂ）が、β−ヒドロキシアル
キルアミド、グリシジル基含有アクリル樹脂およびエポ
キシ樹脂からなる群から選ばれる１種以上の化合物であ
る上記１〜５のいずれか１つに記載の粉体塗料用樹脂組
成物、

【００１８】８．結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）の水酸
基価が、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１、
２、３または４に記載の粉体塗料用樹脂組成物、

【００１９】９．硬化剤（Ｂ）が、水酸基と反応する化
合物である上記１、２、３、４または８に記載の粉体塗
料用樹脂組成物、および、

【００２０】１０．硬化剤（Ｂ）が、ブロックイソシア
ネート化合物である上記１、２、３、４または８に記載
の粉体塗料用樹脂組成物、を提供するものである。

【００２１】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において、結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）は、結晶
化ピーク温度が３０〜１５０℃であることが必要であ
る。３０℃未満では粉体塗料の貯蔵安定性が劣るものと
なる。また、１５０℃を越えると塗料化時の溶融混練が
困難になり、塗料化時に硬化反応しやすくなるため好ま
しくない。結晶化ピーク温度はＪＩＳＫ７１２１ プラ
スチックの転移温度測定方法に記載のＤＳＣ（示差走査
熱量測定）曲線のピーク温度により求めることができ
る。

【００２２】結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）の溶融粘度
は、良好な平滑性を得るためには硬化温度で低粘度であ
ることが求められるため、１８０℃で１０Ｐａ・ｓ以下
であることが好ましく、より好ましくは０．００５〜１
Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。

【００２３】結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）が有する硬
化性官能基としては、硬化剤（Ｂ）と反応して硬化する
ものであればよく、特に限定されないが、なかでもカル
ボキシル基および／または水酸基であることが好まし
く、その酸価および水酸基の水準は、硬化剤（Ｂ）との
反応性を考慮すると、酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、および／または、水酸基価が１０〜２００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることが好ましい。

【００２４】硬化剤（Ｂ）は、結晶性ポリウレタン樹脂
（Ａ）中のカルボキル基、水酸基などの硬化性官能基と
反応して硬化させる化合物であればよく、特に限定され
ないが、塗膜の平滑性、柔軟性、低温硬化性の点で、カ
ルボキル基との反応の場合には、グリシジル基含有アク
リル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド、トリグリシ
ジルイソシアヌレート、ビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂等の使用が好ましく、水酸基
との反応の場合には、ブロックイソシアネート化合物、
たとえば、ε−カプロラクタムでブロックされたイソホ
ロンジイソシアネートやウレトジオン結合で内部ブロッ
ク化されたブロックイソシアネート化合物などのような
ブロックイソシアネート化合物、テトラアルコキシメチ
ルグリコーリル、ヘキサアルコキシメチルメラミンなど
が好ましい。結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）がカルボキ
ル基と水酸基を併せて有する場合には、それぞれの硬化
剤を併用してもよい。

【００２５】硬化剤（Ｂ）の配合量は、結晶性ポリウレ
タン樹脂（Ａ）のカルボキル基および／または水酸基に
対して当量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が１．３／１．０〜
１．０／１．３の範囲となることが好ましい。

【００２６】つぎに、結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）を
構成する成分について説明する。結晶性ポリウレタン樹
脂（Ａ）は、ポリオール成分（Ｄ）および／または水酸
基含有ポリエステル樹脂（Ｅ）とポリイソシアネート化
合物（Ｆ）との反応により得られる。

【００２７】ポリオール成分（Ｄ）としては、低分子量
のポリオール成分として代表的なものを例示すると、エ
チレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、２−メチル−１，３−
プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプ
ロピレンオキサイド付加物、シクロヘキサンジメタノー
ル、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロール
プロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビト
ールなどが挙げられ、なかでも炭素原子数が偶数である
直鎖状脂肪族ジオールの使用が好ましい。また、高分子
量ポリオール成分としては、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、エポキ
シポリオール、カーボネートポリオール、カプロラクト
ンポリエステルポリオール、ブタジエンポリオールなど
が挙げられ、なかでもポリエーテルポリオールおよび／
またはポリエステルポリオール（Ｄ1）の使用が好まし
く、特に結晶性のポリエステルポリオールの使用が好ま
しい。

【００２８】水酸基含有ポリエステル樹脂（Ｅ）として
は、炭素原子数２〜２２のポリカルボン酸（Ｃ）と炭素
原子数２〜２０のポリオール（Ｄ2）とを、常法により
エステル化して得られたものが挙げられ、なかでも平均
分子量５００〜１００００の範囲のものが好ましい。

【００２９】炭素原子数２〜２２のポリカルボン酸
（Ｃ）として代表的なものを例示すると、シュウ酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カン二酸、エイコサン二酸等の脂肪族二塩基酸；テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類；１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸等の脂環式ジカルボン酸類；マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸類などが挙
げられる。また、少量のトリメリット酸やピロメリット
酸等の３価以上のカルボン酸を併用してもよいし、さら
にＰ−オキシ安息香酸、酒石酸などのヒドロキシカルボ
ン酸を少量併用してもよい。なかでも、炭素数が１２以
下で、かつ、偶数で直鎖状の脂肪族ジカルボン酸類の使
用が、低溶融粘度化と結晶性ポリウレタン樹脂の結晶化
ピーク温度のコントロールの上で好ましい。

【００３０】炭素原子数２〜２０のポリオール成分（Ｄ
2）として代表的なものを例示すると、エチレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、２−メチル-１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付
加物、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノー
ルＡ、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリスヒド
ロキシメチルアミノメタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、ソルビトールなどがありなかで
も炭素原子数が偶数である直鎖状脂肪族ジオールが好ま
しい。

【００３１】次に、ポリイソシアネート化合物（Ｆ）に
ついて説明する。ポリイソシアネート化合物（Ｆ）とし
て代表的なものを例示すると、ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタント
リイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ートなどが挙げられる。また、これらのジイソシアネー
トとポリオールのアダクト物や、ヌレート化物も使用で
きる。これらのなかでも、低粘度化の面と結晶化度の面
からジイソシアネート化合物が好ましく、特にヘキサメ
チレンジイソシアネートが好ましい。

【００３２】ポリイソシアネート化合物（Ｆ）と、上記
ポリオール成分（Ｄ）および／または水酸基含有ポリエ
ステル樹脂（Ｅ）との反応は、水酸基含有ポリエステル
樹脂（Ｅ）が溶融流動化する１００〜２００℃で行い、
通常、ポリオール成分（Ｄ）および／または水酸基含有
ポリエステル樹脂（Ｅ）中の水酸基と、ポリイソシアネ
ート化合物（Ｆ）中のイソシアネート基との割合が、水
酸基が過剰になるようにして行われる。その際に錫化合
物などの反応触媒を用いることもできる。また、この反
応時にウレタン基濃度を向上させ、結晶性をコントロー
ルするために鎖伸長剤（Ｇ）を併用することができる。

【００３３】鎖伸長剤（Ｇ）として代表的なものを挙げ
れば、上記に示したエチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオールなどのポリオール類、ポリテトラメチレング
リコールなどのポリエーテル類、ヘキサメチレンジアミ
ンなどのジアミン類が挙げられる。

【００３４】結晶性ウレタン樹脂（Ａ）へのカルボン酸
基の導入方法については、ポリエステル樹脂（Ｅ）の調
製時にカルボン酸基を残しておく方法や、ウレタン化反
応終了後、残存した水酸基と、ポリカルボン酸とのエス
テル化反応や、カルボン酸無水物を用いての開環付加反
応により導入する方法を用いることができる。

【００３５】結晶性ウレタン樹脂（Ａ）および硬化剤
（Ｂ）を含んでなる、本発明の粉体塗料用樹脂組成物を
用いて、目的とする粉体塗料を調製するには、たとえば
公知慣用の種々の方法が、そのまま利用し適用できる。

【００３６】すなわち、一般的には、結晶性ウレタン樹
脂（Ａ）および硬化剤（Ｂ）と、さらに必要に応じて、
非結晶性のポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、顔料、硬
化促進剤、表面調整剤などのような、種々の添加剤成分
とを混合し、溶融混練せしめたのちに、さらに微粉砕せ
しめるという、いわゆる機械粉砕方式によるのが、特に
簡便であるので推奨される。

【００３７】かくして得られる本発明に係る粉体塗料用
樹脂組成物、そして該粉体塗料用樹脂組成物から得られ
る粉体塗料は、公知慣用の種々の方法によって、被塗物
基材上に塗装され、しかるのち、焼き付けされるという
ことにより、目的とする硬化塗膜が、この被塗物基材上
に形成されるということになる。

【００３８】ここにおいて、上記した被塗物基材として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、アルミ
ニウム、ステンレス・スチール、クロム・メッキ、トタ
ン板、ブリキ板の如き、各種の金属素材または金属製品
類；瓦類；ガラス類；各種の無機質建材類；耐熱性のあ
るプラスチック、木材などがあり、具体的には、自動車
車体または自動車（用）部品類；二輪車または二輪車
（用）部品類；門扉またはフェンス類の如き、各種の建
材類；アルミサッシ類の如き、各種の建築内外装用資材
類；アルミホイールなどのような種々の鉄ないしは非鉄
金属類の諸素材ないしはプラスチック製品、木工諸製品
類などがある。また、それらに化成処理、リン酸亜鉛処
理、クロメート処理などの表面処理したものや、電着塗
装を施されたものも含まれる。

【００３９】本発明の粉体塗料用樹脂組成物を使用した
塗膜は、従来のポリエステル粉体塗料用組成物を使用し
た場合に比較して、塗膜の平滑性、柔軟性等が格段に向
上する。

【００４０】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、本発
明は、決して、これらの例示例のみに限定されるもので
はない。なお、以下において、部および％は、特に断り
の無い限り、すべて、重量基準であるものとする。ま
た、参考例の特性値は、以下の方法により測定または評
価した。

【００４１】・水酸基価：無水酢酸とピリジンとの混合
溶液に結晶性ウレタン樹脂試料を溶解して、１００℃で
一時間加熱環流し、水酸基をアセチル化し、次いでイオ
ン交換水を加えてさらに加熱環流した後、冷却し、水酸
化カリウムのトルエン／メタノール溶液で逆滴定して求
めた（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。

【００４２】・酸価：シクロヘキサノンに結晶性ウレタ
ン樹脂試料を溶解して、０．１規定の水酸化カリウムメ
タノール溶液で滴定して求めた（単位：ｍｇＫＯＨ／
ｇ）。

【００４３】・結晶化ピーク温度：ＤＳＣ−３１００型
示差走査型熱量計〔マックサイエンス社（製）〕を用
い、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って測定した（単位：℃）

【００４４】・溶融粘度：コーンプレート型粘度計ＣＶ
−１Ｓ〔東亜工業株式会社（製）〕を用い、コーンＣＰ
−５で回転数７５０ｒｐｍに設定して、プレート温度１
８０℃での溶融粘度を測定した（単位：Ｐａ・ｓ）。

【００４５】参考例１〜６〔ポリエステル樹脂（Ｅ）の
調製〕 第１表に示した原料化合物中のポリオール成分を第１表
（１）〜（２）に示した量で、撹拌機、温度計、精留塔
および窒素ガス導入口を備えた反応容器に仕込んで、窒
素雰囲気中で撹拌を続けながら１５０℃にまで昇温し
た。

【００４６】ここへ、第１表（１）〜（２）に示した原
料化合物中のポリカルボン酸成分（Ｃ）の第１表に示し
た量、およびジブチル錫オキサイド０．５部を加えて、
２４０℃にまで昇温し、同温度で脱水縮合反応を続行せ
しめることによって、水酸基含有ポリエステル樹脂を得
た。以下、これらをポリエステル樹脂（Ｅ−１）〜（Ｅ
−６）と略記する。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】《第１表の脚註》 １）ＮＰＧ ：ネオペンチルグリコール ２）ＣＨＭＤ ：１，４−シクロヘキサンジメタノール ３）１，４ＢＧ：１，４−ブタンジオール ４）ＥＧ ：エチレングリコール

【００５０】参考例７〜１４〔結晶性ポリウレタン樹脂
（Ａ）の調製〕ポリオール成分とポリエステル成分を第
２表（１）〜（３）に示した量で、撹拌機、温度計、精
留塔および窒素ガス導入口を備えた反応容器に仕込ん
で、窒素雰囲気中で撹拌を続けながら、１５０℃にまで
昇温した。

【００５１】ここへ、必要により、鎖伸長剤と、ウレタ
ン化触媒としてジブチル錫ジラウレートを加えた後、ポ
リイソシアネート成分を発熱に注意して２時間で加え
て、同温度でウレタン化反応を続行せしめることによっ
て、水酸基含有ポリエステル樹脂を得た。さらに、第２
表（１）〜（３）に示した量のカルボン酸無水物を添
加、開環付加反応することによりカルボン酸基の導入を
行った。以下、これらを結晶性ポリエステルウレタン樹
脂（Ａ−１）〜（Ａ−９）と略記する。

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】実施例１〜８および比較例１〜２ （粉体塗料組成物および粉体塗料の調製）それぞれ、第
３表（１）〜（４）に示す割合で、各別に、粉体塗料用
樹脂組成物を配合せしめ、かくして得られた、それぞれ
の組成物を、「コ・ニーダーＰＲ−４６型」（スイス国
ブス社製の一軸混練機）を使用して、９０℃で溶融混練
せしめたのちに、微粉砕し、さらに２００メッシュの金
網で分級せしめることによって、平均粒径が３０〜４０
μｍなる、各種の粉体塗料を調製した。これらの各粉体
塗料を（Ｐ−１）〜（Ｐ−１０）、（ｐ−１）〜（ｐ−
２）と略記する。

【００５６】

【表６】

【００５７】

【表７】

【００５８】

【表８】

【００５９】《第３表の脚註》 １）Ｂ１５３０ ：ドイツ国ヒュルス社製「ＶＥＳＴＡ
ＧＯＮ Ｂ１５３０」、イソホロンジイソシアネートの
ヌレート体をε−カプロラクタムでブロック化せしめた
形のブロック・ポリイソシアネート化合物。 ２）ＢＦ１５４０：同上社製「ＶＥＳＴＡＧＯＮ ＢＦ
１５４０」、イソホンジイソシアネートをウレトジオン
結合でセルフ・ブロック化せしめたブロック・ポリイソ
シアネート化合物。 ３）ＸＬ５５２ ：スイス国エムス社製β−ヒドロキシ
アルキルアミド。 ４）ＴＧＩＣ ：スイス国社製のトリグリシジルイソ
シアヌレート。 ５）ファインディックＡ−２６１：大日本インキ化学工
業（株）製グリシジル基含有の固形アクリル樹脂（エポ
キシ当量；５００）。 ６）エヒ゜クロン 4050 ：大日本インキ化学工業（株）製ビス
フェノールＡのポリグリシジルエーテル・タイプの固形
エポキシ樹脂。 ７）アクロナール 4F ：ドイツ国ＢＡＳＦ社製表面調整剤。 ８）キュアソ゛ール C17Z：四国化成（株）製固形イミダゾール
化合物。 ９）ＣＲ−９０ ：石原産業（株）製ルチル型酸化チタ
ン「タイペーク ＣＲ−９０」。 10）Ｍ−８９００：大日本インキ化学工業（株）製、非
結晶性のカルボキシル基含有固形ポリエステル樹脂、酸
価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ。

【００６０】次いで、得られた粉体塗料（Ｐ−１）〜
（Ｐ−８）、（ｐ−１）〜（ｐ−２）を使用して、下記
の塗膜形成方法に従って第４表に示す各種の塗膜を作製
した後、それぞれの塗膜について塗膜性能試験を行なっ
た。

【００６１】被塗物として使用する基材としては、０．
８ｍｍ厚の「ボンデライト＃３０３０」〔日本パーカラ
イジング（株）製の燐酸亜鉛系処理剤で処理された軟鋼
板〕を用いた。

【００６２】粉体塗料（Ｐ−１）〜（Ｐ−１０）、（ｐ
−１）〜（ｐ−２）を、それぞれ、基材に焼き付けた後
の膜厚が５０μｍとなるようにして静電粉体塗装せしめ
た後、１８０℃／２０分間なる条件下に焼き付けを行な
い、粉体塗料からなる塗膜（以下、粉体塗膜と略記す
る。）を有する被塗物を得た。

【００６３】かくして得られた、被塗物上の粉体塗膜に
ついては平滑性、耐衝撃性の評価を行った。それらの結
果をまとめて第４表（１）〜（３）に示した。

【００６４】

【表９】

【００６５】

【表１０】

【００６６】

【表１１】

【００６７】なお、評価判定の要領は、次の通りであ
る。 ・耐ブロッキング性：１４０メッシュのふるいを通過し
た粉体塗料を直径７ｃｍ、長さ１０ｃｍの有底ガラス管
に高さ４ｃｍまで充填し、３０℃の恒温器中に１週間放
置した後、ガラス管を逆さにして粉体塗料を取り出し、
塗料の状態を次の２段階で判定した。 ○：塗料に塊がない。 ×：塗料が凝集して固化した大きな塊がある。

【００６８】・耐溶剤性 ：キシレンを含ませた
ガーゼで塗膜表面を２００回擦り、塗膜のツヤ引け程度
を目視判定した。 ○：良好。 ×：不良。

【００６９】・平滑性 ：下記の判定の基準
で、目視により判定した。 ○：非常にスムーズなる平滑な塗面。 ×：細かいチリ肌が認められる塗面。

【００７０】・耐衝撃性 ：塗膜面にＤｕ−ｐｏ
ｎｔ衝撃試験機で、１／２インチ径のポンチに５００ｇ
の重りを落下させてワレが発生する高さ（ｃｍ）で耐衝
撃性を判定した。

【００７１】・耐屈曲性 ：２５℃で塗膜を９０
°に折り曲げて折り曲げ部の塗膜のワレを下記の基準で
判定した。 ○：まったくワレが認められない。 ×：一部または全面にワレが認められる。

【００７２】・耐湿性 ：５０℃、湿度９８％
以上の条件下に２４０時間保存した後、カッターナイフ
で碁盤面にクロスカット（１００／１００）し、セロハ
ンテープでハクリ試験を行い、付着性を下記の基準で判
定した。 ○：まったくハガレが認められない。 ×：一部または全面にハガレが認められる。

【００７３】

【発明の効果】本発明に係る粉体塗料用樹脂組成物は、
塗料の貯蔵安定性（耐ブロッキング性）に優れるととも
に、塗膜の平滑性、柔軟性、付着性にも優れる特徴を有
し、従来の粉体塗料組成物に比して塗膜外観、柔軟性、
等が格段に向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/62 Ｃ０８Ｇ 18/62 18/83 18/83 Ｆターム(参考） 4J034 BA07 BA08 CA03 CA04 CA05 CA13 CA15 CA17 CB03 CB04 CB05 CB07 CB08 CC03 CC08 CC12 CC23 CC26 CC45 CC52 CC62 CC65 CC67 CD04 DA01 DB03 DB07 DF02 DF12 DF16 DF17 DF20 DF21 DF22 DF24 DF29 DG06 DH02 DH06 DH10 DP18 GA06 GA33 GA55 HA01 HA06 HA07 HA08 HB12 HC03 HC09 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC65 HC67 HC71 HC73 QA02 QA05 QA07 QB02 QC04 RA07 4J038 DB222 DG001 DG111 DG131 DG261 DG302 GA03 GA06 JB13 KA03 MA02

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 硬化性官能基を有し、かつ、結晶化ピー
   ク温度が３０〜１５０℃の結晶性ポリウレタン樹脂
   （Ａ）と、該硬化性官能基と反応する硬化剤（Ｂ）とを
   含んでなることを特徴とする、粉体塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）が、１８
   ０℃における溶融粘度が１０Ｐａ・ｓ以下のポリウレタ
   ン樹脂である、請求項１に記載の粉体塗料用樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）が、ポリ
   エステルポリオール及び/またはポリエーテルポリオー
   ル（Ｄ1）と、ポリイソシアネート化合物（Ｆ）を必須
   成分とし、必要により鎖伸長剤（Ｇ）とを反応させて得
   られた水酸基含有のポリウレタン樹脂、または、この水
   酸基含有のポリウレタン樹脂にポリカルボン酸化合物も
   しくはその酸無水物を反応させて得られたカルボキシル
   基含有のポリウレタン樹脂である、請求項１または２に
   記載の粉体塗料用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）が、炭素
   原子数２〜２２のポリカルボン酸（Ｃ）と炭素原子数２
   〜２０のポリオール（Ｄ2）とから得られた水酸基含有
   のポリエステル樹脂（Ｅ）と、ポリイソシアネート化合
   物（Ｆ）を必須成分とし、必要により鎖伸長剤（Ｇ）と
   を反応させて得られた水酸基含有のポリウレタン樹脂、
   または、この水酸基含有のポリウレタン樹脂にポリカル
   ボン酸化合物もしくはその酸無水物を反応させて得られ
   たカルボキシル基含有のポリウレタン樹脂である、請求
   項１または２に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸価
   が、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１、２、
   ３または４に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 硬化剤（Ｂ）が、カルボキシル基と反応
   する化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の
   粉体塗料用樹脂組成物。
7. 【請求項７】 硬化剤（Ｂ）が、β−ヒドロキシアルキ
   ルアミド、グリシジル基含有アクリル樹脂およびエポキ
   シ樹脂からなる群から選ばれる１種以上の化合物である
   請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体塗料用樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】 結晶性ポリウレタン樹脂（Ａ）の水酸基
   価が、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１、
   ２、３または４に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
9. 【請求項９】 硬化剤（Ｂ）が、水酸基と反応する化合
   物である請求項１、２、３、４または８に記載の粉体塗
   料用樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 硬化剤（Ｂ）が、ブロックイソシアネ
    ート化合物である請求項１、２、３、４または８に記載
    の粉体塗料用樹脂組成物。