JPH04272274A - 編織物繊維およびその上に付着した多段階重合体から成る組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】発明の分野 本発明は、編織物繊維上に、耐酸性、凝固性、多段階の
ラテックス結合剤を付着した改良された編織物繊維に関
する。更に、本発明は、編織物材料上に、耐酸性、凝固
性、多段階のラテックス結合剤であって、第１段階は編
織物繊維の剛性（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）を強化し、そし
て他の段階はラテックス結合剤の凝固温度を調節してい
る前記結合剤を付着することによる、編織物材料の剛性
を改良する方法に関する。特に、このラテックス結合剤
は、電池隔離板（ｂａｔｔｅｒｙｓｅｐａｒａｔｏｒｓ
）に使用するのに適している。 【０００２】発明の背景 編織物に対する多様の適用のために、仕上げ用の被覆剤
、結合剤、接着剤、裏被覆剤、転写フィルムおよび中間
層として有用な多種類のラテックスが開発されてきたが
、単独で、または編織物に使用された他の材料との併用
において、（１）　高温下および高相対湿度下における
編織物材料の剛性を改良し、（２）耐酸性であり、そし
て（３）　特定温度条件下で凝固可能であるラテックス
は欠除していた。これらの性質は、電池隔離板に使用す
る重合体にとっては欠くことのできない性質である。 【０００３】電池隔離板は、ラテックス結合剤を含浸さ
せ、かつ乾燥用のオーブン（ｏｖｅｎｓ）を通して水を
除去した薄い多孔質のウェブ（ｗｅｂｓ）である。電池
のセル（ｃｅｌｌ）においては、近接した間隔で金属の
電極プレートが直列で連結されており、そして高酸性電
解溶液中に浸漬されている。電池隔離板は、金属電極プ
レートの間に置いて金属電極プレートがお互いに接触す
るのを防ぎ、かつ複数の金属電極プレートの間の二次成
形ブリッジ（ｆｏｒｍｉｎｇ　　ｂｒｉｄｇｅｓ）から
金属塩または他の導電性物質を防いでいる。これらの問
題の両方は、ついにはセルに短い回路を作ることになる
であろう。電池隔離板は、有効なイオン交換をさせるた
めに、複数の金属電極プレート間を電解液が自由に流動
するように充分に多孔質でなければならない。 【０００４】電池隔離板を近接した間隔の複数の金属電
極プレート間に挿入するときに、これら隔離板が可撓性
であると、複数の電極プレート間に隔離板をなめらかに
挿入することが妨げられ、組立作業を中断させる等の問
題の原因となる。高温度においておよび高相対湿度にお
いては、これら問題は更に悪化する。 【０００５】電池隔離板は、商工業的には、多種類の繊
維、例えばセルロース、ガラス、ポリオレフィン、ポリ
エステル等、充填剤、例えば珪藻土、別のクレー、シリ
カ、石英、炭化水素重合体粉末等から、ラテックスまた
は水性分散液として供給される有機結合剤といっしょに
結合させて製造される。従来のラテックス結合剤を用い
て造られた電池隔離板は、温度および相対湿度が増加す
るにつれて減少する剛性度を有している。剛性が減少す
ることは、電池を組み立てる間の製造上の問題の原因と
なる。 【０００６】多くの特許が改良された電池隔離板の必要
性について扱っている。例えば、米国特許第４，５２９
，６７７号には、新規な改良電池隔離板材料、特に保全
の必要のない電池に使用できる隔離板材料が開示されて
いる。電池隔離板材料には、珪藻土充填剤、重合体の主
鎖に付いたシランカップリング剤を含有するアクリレー
ト共重合体結合剤、およびポリオレフィン繊維、ポリエ
ステル繊維およびガラス繊維を包含する繊維の組み合せ
物等、が包含される。アクリレート共重合体結合剤は、
Ｃ１　〜Ｃ８　アルキルアクリレート単量体の約８０重
量％以下、好ましくは約８０重量％〜約３０重量％を含
有している。この共重合体は、約３０℃から約６０℃の
ガラス転位温度を有している。更に、米国特許第４，３
６３，８５６号には、電池隔離板用の有機結合剤が開示
されている。これらの結合剤は、メタクリル酸、アクリ
ル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル等のような
単量体（これらからは結果的に親水性の可撓性結合剤を
生じる）に基づいた従来の市販のフィルム形成性重合体
である。 【０００７】より剛性のある電池隔離板に対する１つの
取り組み方は、より多く剛性の疎水性重合体を与える単
量体に基づいた１段階のラテックス結合剤を工夫する事
であった。これが、電池隔離板プレート用の結合剤とし
て使用された従来のラテックス中のメタクリル酸メチル
の代りに、例えばスチレン、アルキル置換スチレンまた
はメタクリル酸イソボルニルのような単量体を組み入れ
ることによってなされたときは、不織マット（ｎｏｎｗ
ｏｖｅｎ　　ｍａｔ）上の配合ラテックス結合剤の凝固
温度を調節する複雑な因子が壊され、そして工業上で受
け入れられている凝固温度である約３０℃〜約６０℃の
所望温度、好ましくは約４０℃〜約４５℃の温度が生じ
なかった。 【０００８】ラテックス結合剤の組成を調節してより剛
性のある電池隔離板を得るときは、この新しい組成物は
、所望の温度範囲内で凝固しない。電池隔離板は、繊維
および充填剤から不織マットに形成し、次いでそれをラ
テックス結合剤で含浸させる。次いで、全組み立て物を
高温で乾燥させてラテックス結合剤を架橋し、ラテック
ス結合剤から水を蒸発させ、電池隔離板を形成する。 乾燥操作の間に、ラテックス結合剤は、水が蒸発するの
で電池隔離板の表面に移行する傾向があり、その結果と
してラテックス結合剤の分布が不均一になる。それ故、
この問題を避けるために、ラテックス結合剤を、ラテッ
クス結合剤が不織マットに含浸の間安定であり、かつ水
の有意の量が蒸発する前に、低くかつ狭い温度範囲にお
いてオーブン乾燥する間、不織マットの至る所で均一に
凝固するように、注意深く配合する。現在においては、
電池隔離板を商工業上に使用するラテックス結合剤のた
めにはラテックス結合剤が約３０℃〜約６０℃、好まし
くは約４０℃〜約４５℃の温度において凝固する配合物
が開発された。 【０００９】多段階重合体は、低温度の性質例えば可撓
性を改良するために、編織物に使用するために用いられ
た。例えば、米国特許第４，１０７，１２０号には、コ
アー／シェル（ｃｏｒｅ／ｓｈｅｌｌ）形態のラテック
ス組成物およびそれらを編織物材料に使用して編織物の
低温度の性質を改良することが教示されている。また、
米国特許第４，２７７，３８４号は、低温度の性質は改
良しないが、編織物材料の可撓性および継ぎ目の引き裂
き抵抗性を改良している、コアー／シェル形態のラテッ
クス組成物を提供し、そしてそれらを編織物材料に使用
することによって、その発明を更に改良している。米国
特許第４，１８１，７６９号および同第４，３５１，８
７５号には、前記コアー／シェル組成物の製造が論じら
れ開示されている。しかし、これらの取り組み方のいず
れにも、１段階は編織物繊維の剛性を強化し、そして他
の段階はラテックス結合剤の凝固温度を調節している、
多段階のラテックス結合剤組成物の使用は教示されてい
ない。本発明は、高温および高相対湿度下で、特に酸性
環境中において、より剛性のある編織物のための要求を
満足するだけでなく、また凝固温度が調節されているラ
テックス結合剤のための要求も実現している。 【００１０】それ故、本発明の目的は、耐酸性、凝固性
の多段階ラテックス結合剤を含有する改良された編織物
繊維を提供することである。更に、本発明の目的は、編
織物材料の剛性を改良する方法を提供することである。 他の目的および利益は、次の記載および特許請求の範囲
から明らかになるであろう。 【００１１】発明の概要 本発明は、編織物繊維に付着させた、耐酸性、凝固性の
多段階ラテックスを含有する改良された繊維材料を提供
する。この耐酸性、凝固性の多段階ラテックス結合剤は
、編織物繊維の剛性を強化する第１段階の共重合体、お
よびラテックス結合剤の凝固温度を調節する少なくとも
１つの他の共重合体段階を有している。特に、このラテ
ックス結合剤は、電池隔離板に使用するのに適している
。 【００１２】発明の詳細 本明細書に用いられている用語“編織物（Ｔｅｘｔｉｌ
ｅ）”は、可撓性、繊度（ｆｉｎｅｎｅｓｓ）、および
長さ：厚さの高い比を特徴とする、織られていても織ら
れていなくてもそれらのいずれでもよい、天然繊維また
は合成繊維から成る、材料を称している。本明細書に用
いられている用語“ラテックス（Ｌａｔｅｘ）”は、従
来の重合技術によって、例えば乳化重合によって、造る
ことができる水不溶性重合体を称している。また、本明
細に用いられている用語“ガラス転位温度（Ｇｌａｓｓ
　　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
）”または“Ｔｇ”は、フォックスの式（Ｆｏｘ　　ｅ
ｑｕａｔｉｏｎ）〔Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　　ｏｆ　　Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ　　Ｐｈｙｓｉｃｓ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ　
　１，３，ｐａｇｅ　　１２３（１９５６）〕： 【数１】 によって計算されるような重合体のガラス転位温度を意
味する。共重合体のためには、Ｗ１　およびＷ２　は、
２種の共単量体（ｃｏｍｏｎｏｍｅｒｓ）の重量画分で
あり、そしてＴｇ（１）　およびＴｇ（２）　は、２種
の相応する単独重合体のガラス転位温度である。 【００１３】本発明のラテックス結合剤は、少なくとも
２種の相互に不混和性の共重合体から造られた多段階の
ラテックス粒子である。これら相互に不混和性の共重合
体は、次の形態的配置、例えばコアー／シェル粒子、コ
アーを不完全にカプセル化しているシェル段階を有する
コアー／シェル粒子、多層のコアーを有するコアー／シ
ェル粒子、完全浸透性の網状粒子（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅ
ｔｒａｌｉｎｇ　　ｎｅｔｗｏｒｋ　　ｐａｒｔｉｃｌ
ｅｓ）等で存在させることができる。これらケースの全
てにおいて、粒子の表面積の大部分は、少なくとも１種
の外部段階によって占められており、そして粒子の内部
は、少なくとも１部の内部段階によって占められている
。 【００１４】２種の重合体組成物の相互不混和性は、当
業界で知られている種々な方法で測定することができる
。例えば、複数の相または段階の外観の間の差異を強調
するために、汚染技術（ｓｔａｉｎｉｎｇ　　ｔｅｃｈ
ｎｉｑｕｅｓ）を使用する走査電子顕微鏡は、そのよう
な技術の１つである。 【００１５】本発明の多段階ラテックス結合剤組成物は
、“第１段階（ｆｉｒｓｔ　　ｓｔａｇｅ）”および“
第２段階（ｓｅｃｏｎｄ　　ｓｔａｇｅ）”を含有する
ものとして記述されるべきである。本明細書において用
いられている“第２段階”は、１種以上の重合体が、第
１段階共重合体と第２段階共重合体との間に挿入され、
または第１段階共重合体上にそして第２段階共重合体の
前に形成される可能性を排除することを意味しない。本
発明は、剛性に貢献するための第１段階共重合体を必要
とし、そして他の１種はラテックス結合剤の調節された
凝固のための他の共重合体（本明細書において“第２段
階”と称する）を必要とする。 【００１６】ラテックス結合剤の“第１段階”は、疎水
性であり、酸環境下で安定であり、かつ乾燥状態におい
て約８０℃以上のガラス転位温度を有する共重合体を含
有する。広い種類の第１段階の単量体または単量体の混
合物が、この段階の共重合体を造るのに用いることがで
きる。例えば、これらには、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸イソボルニル、スチレ
ン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−ｔ
−ブチルスチレン、２−クロロスチレン、２，４−ジク
ロロスチレン、２，５−ジクロロスチレン、２，６−ジ
クロロスチレン、４−クロロ−２−メチルスチレン、４
−クロロ−３−フルオロスチレン等が包含される。これ
らの単量体の少なくとも１種に加えて、共重合体は、少
なくとも１種の（後述で定義する如き）多官能性単量体
から形成されなければならない。共重合体は、第１段階
の単量体の少なくとも１種の約９５％〜約９９．９％、
更に好ましくは約９７％〜約９９％、そして最も好まし
くは約９８．５％、および多官能性単量体の約０．１％
〜約５％、更に好ましくは約１％〜約３％、そして最も
好ましくは約１．５％から形成される。 【００１７】本明細書で用いられる用語“多官能性単量
体（Ｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｍｏｎｏｍｅｒｓ）
”は、少なくとも２個の官能基を有する単量体であり、
そのうち、少なくとも１つの官能基は、重合体のどちら
かの段階を形成するのに使用される他の単量体と共重合
し、そして少なくとも１つの他の官能基は、前記重合後
に、重合体を架橋するために、他の単量体単位上の同じ
かまたは類似の官能基と反応するために残留している。 これらの多官能性単量体には、例えば、４〜１０個の炭
素原子を有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の
アミドまたはＮ−アルキロールアミド、例えばアクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロルアクリルアミ
ド、Ｎ−エタノールアクリルアミド、Ｎ−プロパノール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
−エタノールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールマレイ
ミド、Ｎ−メチロールマレアミド、Ｎ−メチロールマレ
アミン酸、Ｎ−メチロールマレアミン酸エステル、ビニ
ル芳香族酸のＮ−アルキルアミド、例えばＮ−メチロー
ル−ｐ−ビニルベンヅアミド等が包含される。 Ｎ−アルキノールアミド型の好ましい多官能性単量体は
、α，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸のＮ−
アルキノールアミド、例えばＮ−メチロールアクリルア
ミドおよびＮ−メチロールメタクリルアミドである。 他の好ましい多官能性単量体システムは、アクリルアミ
ドおよびＮ−メチロールアクリルアミドの混合物または
ほぼ等モルの混合物、またはメタクリルアミドおよびＮ
−メチロールメタクリルアミドの混合物またはほぼ等モ
ルの混合物である。多官能性単量体は、それらを含有す
る組成物に自己硬化性の特性を与える。この硬化は、２
−段階の単量体混合物または結果的に得られた重合体を
含有する配合物に添加された活性水素含有樹脂、例えば
トリアジン−ホルムアルデヒド樹脂および尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、との反応によって強化させることがで
きる。いずれのケースにおいても、充分な硬化は、それ
らで処置した編織物上の組成物を完全に乾燥することに
より生起する。 【００１８】第１段階における高いＴｇは、結合剤を編
織物材料に適用したときに、編織物材料に剛性を与え、
この段階の結果的に得られた架橋された性質は、耐薬品
性を与えられており、高温における可塑性を減少し、か
つ結合剤を編織物材料に適用し加熱したときに、編織物
材料の繊維と結合する。 【００１９】ラテックス結合剤の“第２段階”は、酸性
の環境において安定な共重合体であり、乳濁液の安定化
用界面活性剤に反対のイオン（ｃｏｎｎｔｅｒｉｏｎ）
の存在において凝固するように、また狭い温度範囲内の
加熱により非イオン性界面活性剤の存在において凝固す
るように、選定する。更にまた、この“第２段階”共重
合体は、多官能性単量体を含有していてもよい。多官能
性単量体のない“第２段階”共重合体の重量は、この段
階の全重量に基づいて、約９５％〜約１００％、更に好
ましくは約９７％〜約９９％、そして最も好ましくは約
９８．５％である。この段階の全重量に基づく多官能性
単量体の重量は、約０％〜約５％、更に好ましくは約１
％〜約３％、そして最も好ましくは約１．５％である。 【００２０】第１段階の重量は、少なくとも２種の相互
に不混和性の共重合体から成るラテックス粒子の全重量
に基づいて、約１％から約８５％である。この段階の重
量は、ラテックス粒子の全重量に基づいて、約７０％〜
約８０％であるのが好ましい。第２段階の重量は、少な
くとも２種の相互に不混和性の共重合体から成るラテッ
クス粒子の全重量に基づいて、約１５％〜約９９％であ
る。この第２段階の重量は、ラテックス粒子の全重量に
基づいて、約２０％〜約３０％であるのが好ましい。 【００２１】ラテックス重合体は、当業界においてよく
知られている従来の乳化重合技術、例えば米国特許第４
，３２５，８５６号、同第４，６５４，３９７号、およ
び同第４，８１４，３７３号（これらの特許明細書の記
載は、本明細書の記載の１部として本明細書に組み入れ
る）に見られるような、一連の乳化重合方法（ｓｅｑｕ
ｅｎｔｉａｌ　　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｏｌｙｍｅｒ
ｉｚａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ）、によって造ることが
できる。 【００２２】連鎖移動剤、例えばメルカプタン、ポリメ
ルカプタンおよびハロゲン化合物を、いずれの段階の重
合混合物中に入れてラテックス重合体の分子量を調節す
ることが時には望ましい。一般的に、全単量体混合物の
重量に基づいて、連鎖移動剤の約０．１％〜約３％を用
いることができる。第１段階の重量平均分子量は、約４
００，０００〜約２，０００，０００である。また、第
２段階の重量平均分子量は、約４００，０００〜約２，
０００，０００である。 【００２３】ラテックス重合体の粒径は、相対的に小さ
くあるべきであり、約８０ナノメーター〔ｎａｎｏｍｅ
ｔｅｒ（ｎｍ）〕〜約２２５ｎｍ、好ましくは約１６０
ｎｍ〜約１９０ｎｍである。よく知られているように、
同じ重合体主鎖、粒径を与えることは、主として、一連
の乳化重合の各段階において使用する乳化剤のタイプお
よび量によって調節することができる。 【００２４】アニオン性界面活性剤またはカチオン性界
面活性剤を、乳化重合している間に反応体を安定にする
ために、また次の貯蔵している間に乳濁液を安定にする
ために〔以後、安定化用界面活性剤（ｓｔａｂｉｌｚｉ
ｎｇ　　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）と称する〕、使用する
。 非イオン性界面活性剤および安定化用界面活性剤に反対
のイオンは、安定な乳濁液に、後から添加する。アニオ
ン性界面活性剤で安定にした乳濁液のためには、多価金
属塩例えば硫酸マグネシウムが、アニオン性界面活性剤
の安定化作用に干渉するが、非イオン性界面活性剤は乳
濁液を安定にし続ける。しかし、混合物を加熱すること
により、後から加えられた非イオン性界面活性剤の曇り
点を通して、しかしまだ結合剤のＴｇを越えていないで
、ラテックス乳濁液は不安定になり凝固する。それ故、
界面活性剤、安定化用界面活性剤に反対のイオンおよび
温度を注意深く選定することは、ラテックス結合剤が、
調節された方法で凝固することを保証することになる。 アニオン性界面活性剤による乳濁液の安定化が好ましい
。 【００２５】適当なアニオン性安定化用界面活性剤には
、例えば高級脂肪アルコールのサルフェート例えばラウ
リル硫酸ナトリウム等；アルキルアリールスルホネート
例えばイソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウムまた
はカリウム、またはイソプロピルナフタレンスルホネー
ト等；高級アルキルスルホコハク酸アルカリ金属例えば
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、ナトリウムＮ−メ
チル−Ｎ−パルミトイルタウレート、オレイルイソチオ
ン酸ナトリウム等；およびアルキルアリールポリエトキ
シエタノールサルフェートまたはスルホネートのアルカ
リ金属塩例えば１〜５個のオキシエチレン単位を有する
ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシポリエトキシエチル硫酸
ナトリウム等、が包含される。適当なカチオン性安定化
用界面活性剤には、例えばアルキルアミン塩、第四級ア
ンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン等、
が包含される。 【００２６】後から添加する適当な非イオン性界面活性
剤には、約７〜１８個の炭素原子のアルキル基および約
６〜約６０のオキシエチレン単位を有するアルキルフェ
ノキシポリエトキシエタノール例えばヘプチルフェノキ
シポリエトキシエタノール、メチルオクチルフェノキシ
ポリエトキシエタノール等；メチレン−連結アルキルフ
ェノールのポリエトキシエタノール誘導体；硫黄含有の
薬剤例えば約６〜約６０モルの酸化エチレンとノニルメ
ルカプタン、ドデシルメルカプタン等との縮合により、
またはアルキルチオフェノール（アルキル基は６〜１６
個の炭素原子を含有している）との縮合により造られた
硫黄含有薬剤；長鎖カルボン酸例えばラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の酸化エチレン
誘導体；酸の混合物例えば１分子あたり６〜６０個のオ
キシエチレン単位を含有するタル油（ｔａｌｌ　　ｏｉ
ｌ）中に見出された酸の混合物；長鎖アルコール例えば
オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアル
コールまたはセチルアルコールの類似エチレン縮合物、
疎水性炭化水素鎖を有するエーテル化またはエステル化
したポリヒドロキシ化合物の酸化エチレン誘導体、例え
ば６〜６０個のエチレン単位を含有するソルビタンモノ
ステアレート；また、１個以上の疎水性酸化プロピレン
部分と結合させた酸化エチレン部分等、が包含される。 【００２７】安定化用界面活性剤に反対のイオンには、
乳濁液がアニオン性界面活性剤で安定化されていれば多
価金属イオン、および乳濁液がカチオン性界面活性剤で
安定化されていればハロゲンおよび他のアニオン、が包
含される。 【００２８】適当な多価金属イオン、例えばカルシウム
、マグネシウム、亜鉛、バリウム、ストロンチウム等は
、凝固プロセスにおいて使用することができる。多価金
属イオンの錯塩、例えば亜鉛ヘキサンアンモニア等、お
よび多価金属イオンと反対のイオン例えば塩素イオン、
酢酸イオン、重炭酸イオン等との塩、を使用することも
できる。硫酸マグネシウムは、電池隔離板に用いた結合
剤のための好ましい多価金属イオンの塩である。使用す
る多価金属イオンの特別のタイプおよび量は、特定した
アニオン性界面活性剤に依存し、実際的には、電池の性
能および電池の寿命になんらの悪影響も有しないものに
限定される。 【００２９】本発明に使用される好ましい多段階乳濁液
重合体は、適当なアニオン性界面活性剤例えばラウリル
硫酸ナトリウムで安定化した２段階乳濁液重合体であり
、第２段階は９８．５重量％のメタクリル酸メチルおよ
び１．５重量％のメチロールアクリルアミドの共重合体
であり、そして前記２段階乳濁液重合体は、マグネシウ
ム（ＩＩ）多価金属イオンおよび分枝モノ（オクチルフ
ェニル）エーテル非イオン性界面活性剤を添加したとき
に、４０℃〜５０℃で凝固する。 【００３０】本発明の２段階ラテックスは、任意の編織
物に適用して、多種類の有用な物品を得ることができる
。特に、これらの２段階ラテックスは、高温度条件およ
び高相対湿度条件においてかつ酸性環境内において、剛
性のある編織物繊維を必要とする適用、例えば印刷回路
板および電池隔離板の製造に使用する積層構造物、に使
用するための結合剤としてよく適している。 【００３１】ラテックス結合剤には、編織物材料の種々
な性質を改良するのに有用な添加剤、例えば着色剤、界
面活性剤、融合助剤、湿潤剤、乾燥遅延剤、消泡剤、防
腐剤、熱安定剤、紫外線安定剤等、を含有させてもよい
。 【００３２】ラテックス結合剤を編織物材料に適用する
技術には、直接被覆、転写フィルムの適用、積層、飽和
、噴霧等、が包含される。 【００３３】次の実施例は本発明を例示することを意図
しており、本発明を限定することを意図しているもので
はない。本発明を他に適用することは、当業者に明らか
であろうと思われるからである。 【００３４】実施例１ 比較結合剤の製造 比較結合剤Ａ、Ｂ、Ｃは、熱逐次添加乳化重合法によっ
て造った従来の１段階重合体である。添加した各成分の
量は、第１．１表に示した。第１．１表に従って、適当
な単量体と水およびラウリル硫酸ナトリウムの２８％溶
液とを混合することにより単量体乳濁液を造った。水お
よび過硫酸アンモニウムを反応容器に仕込み、８５℃に
加熱した。触媒共供給物（ｃａｔａｌｙｓｔ　　ｃｏｆ
ｆｅｅｄ）を造り、その８０〜９０％を反応容器中に仕
込んだ。単量体乳濁液の４％部分を加え、直ちに重合さ
せ、または重合体種を加えた。残りの単量体乳濁液およ
び触媒共供給物を、別々に、温度を８５℃に維持しなが
ら３時間かけて反応容器中に入れた。入れるのを完了し
た後、反応容器を８０〜８５℃において３０分間保持し
、次いで６０℃に冷却した。ＦｅＳＯ４　・７Ｈ２　Ｏ
の０．１％溶液を加えた。次いで、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、スルホキシル酸ナトリウムおよび水の
混合物を加え、追加を２回繰り返した。この反応物を室
温に冷却し、必要により最終ｐＨ６〜７．５に中和した
。次いで、これらラテックス結合剤を１００メッシュお
よび３２５メッシュのふるいを通して濾過した。これら
ラテックス結合剤の組成および最終物の性質を第１．２
表に示した。 【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第１．１表試料の製造　　　　　　　　　　
　　　　　　　　比　　較　　Ａ　　　　　　比　　較
　　Ｂ　　　　　　比　　較　　Ｃ反応容器への仕込み 　　水　　　　　　（ｇ）：　　　　　　　　　　　　
　　７７５　　　　　　　　　　　　　７９５　　　　
　　　　　　　　　７２０　　　ＡＰＳ　　（ｇ）：　
　　　　　　　　　　　　　　　６．０　　　　　　　
　　　　　　６．０　単量体乳濁液（ＭＥ） 　　水　　　　　　　　（ｇ）：　　　　　　　　　　
　　７６７　　　　　　　　　　　　　７６７　　　　
　　　　　　　　　７３５　　　ＳＬＳ　　　　（ｇ）
：　　　　　　　　　　　　　８７．４　　　　　　　
　　　　　９３．４　　　　　　　　　　　　９０．０
　　　ＭＯＡ　　　　（ｇ）：　　　　　　　　　　　
　　５５　　　　　　　　　　　　　　５７　　　　　
　　　　　　　　　５４．９　　　ＭＭＡ　　　　（ｇ
）：　　　　　　　　　　　１６２５　　　　　　　　
　　　　１２４８　　　　　　　　　　　　　　−−　
　　ＩＢＯＭＡ（ｇ）：　　　　　　　　　　　　　−
−　　　　　　　　　　　　　４２５　　　　　　　　
　　　　　　−−　　　ＰＭＳ　　　　（ｇ）：　　　
　　　　　　　　　　−−　　　　　　　　　　　　　
　−−　　　　　　　　　　　　　８００．３　　　Ｖ
Ｔ　　　　　　（ｇ）：　　　　　　　　　　　　　−
−　　　　　　　　　　　　　　−−　　　　　　　　
　　　　　８２５　　　全単量体　　（ｇ）：　　　　
　　　　　　　１６４９．７５　　　　　　　　　１６
９８．６５　　　　　　　　　１６５０．０　　　反応
容器に加えたＭＥ（ｇ）：　　１０１　　　　　　　　
　　　　　　９５　　　　　　　　　　　　　　−−　
　　ＥＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ重合体プレフォーム　　　　
　　　　　　　　　　（ｐｒｅｆｏｒｍ）（ｇ）：　　
　−−　　　　　　　　　　　　　　−−　　　　　　
　　　　　　　　９０　　　　　　　　　　　　　　（
３３重量％水性液）触媒共供給物 　　ＡＰＳ　　　　　　　　　　　　（ｇ）：　　　　
　　　　１．１　　　　　　　　　　　　　１．１　　
　　　　　　　　　　　１．１　　　アンモニア（濃い
）（ｇ）：　　　　　　　　２．６　　　　　　　　　
　　　　２．６　　　　　　　　　　　　　２．６．　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）：　　　
　　　１５６　　　　　　　　　　　　　１５６　　　
　　　　　　　　　　１５６　　　ＦｅＳＯ４　・７Ｈ
２　Ｏ 　　〔０．１％〕（ｇ）：　　　　　　　　　　　　１
５　　　　　　　　　　　　　　１５　　　　　　　　
　　　　　　１５【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　第１．１表　　続き試料の製造　　　　　　　　
　　　　　　　　　　比　　較　　Ａ　　　　　　比　
　較　　Ｂ　　　　　　比　　較　　Ｃ混合物（３Ｘ添
加） 　　７０％、ｔ−ブチルハイドロ 　　パーオキサイド（ｇ）：　　　　　　　　　　１．
４　　　　　　　　　　　　　１．４　　　　　　　　
　　　　　１．４　　　水　　　　　　　　　　　　（
ｇ）：　　　　　　　　　１０　　　　　　　　　　　
　　　１０　　　　　　　　　　　　　　１０　　　ス
ルホキシル酸ナトリウム 　　ホルムアルデヒド（ｇ）：　　　　　　　　０．７
　　　　　　　　　　　　　０．７　　　　　　　　　
　　　　０．７　　　水　　　　　　　　　　　　（ｇ
）：　　　　　　　　　１９　　　　　　　　　　　　
　　１９　　　　　　　　　　　　　　２０　中和剤混
合物 　　１ｇアンモニア（濃い）／ 　　＋１９ｇ水　　　　（ｇ）：　　　　　　　　　　
３．０　　　　　　　　　　　　−−　　　　　　　　
　　　　　　−−　（注）： ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム ＳＬＳ：ラウリル硫酸ナトリウム（２６重量％水性液）
ＭＯＡ：１／１重量％：メチロールアクリルアミド／ア
クリルアミド（４５重量％水性液） ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ｇ　　　　：グラム ＩＢＯＭＡ：メタクリル酸イソボルニルＶＴ：６６％メ
タメチルスチレン ３３％ＰＭＳ 微量のオルソメチルスチレン ＰＭＳ：パラメチルスチレン 【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第１．２表試　　　　　　料　　　　　　全
固体　　　　　　　　ｐＨ　　　　　　　　粒　　径　
　　　　　粘　　度　　　　　　Ｔｇ　　　　　　　　
　　　　　　　　（％）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ｎｍ）　　　　　　（ｃｐｓ）　　　　　　
　（℃）比　　較　　Ａ　　　　　　　４６．４　　　
　　　　　　７．０　　　　　　　　　１６０　　　　
　　　　　　３０　　　　　　　　１１８比　　較　　
Ｂ　　　　　　　４７．０　　　　　　　　　６．８　
　　　　　　　　１４４　　　　　　　　　１７０　＊
　　　　　　１３２比　　較　　Ｃ　　　　　　　４６
．４　　　　　　　　　６．８　　　　　　　　　１２
１　　　　　　　　　１３８　　　　　　　　１１４　
　（注）： 比較Ａ：９８．５ＭＭＡ／１．５ＭＯＡ比較Ｂ：７３．
５ＭＭＡ／２５　　ＩＢＯＭＡ／１．５ＭＯＡ 比較Ｃ：７５（６５．２ＭＭＡ／３３．３　　ＰＭＳ／
１．５　　ＭＯＡ）／／２５（９８．５ＭＭＡ／１．５
　　ＭＯＡ） 粒径は、セディメンテーション　　フィールド　　フロ
ー分別法（ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ　　ｆｉｅｌｄ
　　ｆｌｏｗ　　ｔｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）および
サーマル　　フィールド　　フロー分別法（ｔｈｅｒｍ
ａｌ　　ｆｉｅｌｄ　　ｆｌｏｗ　　ｆｒａｃｔｉｏｎ
ａｔｉｏｎ）により測定した。 粘度は、ブルックフィールド型粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉ
ｅｌｄ　　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）（６０ｒｐｍ　にお
いて＃２スピンドル）により測定した。 Ｔｇは、示差走査熱量法（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　
　ｓｃａｎｎｉｎｇ　　ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）によ
り測定した。 ＊　＃３スピンドル（ｓｐｉｎｄｌｅ）【００３５】実
施例２ ２段階結合剤の製造 結合剤１、２、３、４、５は、従来の２段階熱逐次添加
重合法によって造った２段階重合体である。添加した各
成分の量は、第２．１表に示した。段階Ｉを造るために
、第２．１表に従って、適当な単量体と水およびラウリ
ル硫酸ナトリウムの２８％溶液とを混合することにより
単量体乳濁液Ｉを造った。水および過硫酸アンモニウム
を反応容器に仕込み、８５℃に加熱した。触媒共供給物
を造り、その８０〜９０％を反応容器中に仕込んだ。 単量体乳濁液Ｉの４％部分を加え、直ちに重合させ、ま
たは重合体種を加えた。残りの単量体乳濁液Ｉを、温度
を８５℃に維持しながら１．５時間かけて反応容器中に
入れた。段階Ｉの完了後、反応容器を８０〜８５℃にお
いて３０分間保持した。段階ＩＩを造るために、第２．
１表に従って、適当な単量体と水およびラウリル硫酸ナ
トリウムの２８％溶液とを混合することにより単量体乳
濁液ＩＩを造った。単量体乳濁液ＩＩを、温度を８５℃
に維持しながら１．５時間かけて反応容器中に入れた。 残りの触媒共供給物を、単量体乳濁液ＩおよびＩＩの添
加と同時に、別の流れとして均一に入れた。入れるのを
完了した後、反応容器を８０〜８５℃において３０分間
保持し、次いで６０℃に冷却した。ＦｅＳＯ４　・７Ｈ
２　Ｏの０．１％溶液を加えた。次いで、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、スルホキシル酸ナトリウムおよ
び水の混合物を加えた。１５分間隔で、混合物を２回追
加して加えた。この反応物を室温に冷却し、必要により
最終ｐＨ６〜７．５に中和した。次いで、ラテックス結
合剤を１００メッシュおよび３２５メッシュのふるいを
通して濾過した。これらラテックス結合剤の組成および
最終物の性質を第２．２表に示した。 【表４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第２．１表試料の製造　　　　　　　　　　
　　　　結合剤１　　結合剤２　　結合剤３　　結合剤
４　　結合剤５反応容器への仕込み　　　　　　　７６
５　　　　　　　７６５　　　　　　　７６５　　　　
　　　７５０　　　　　　　７６５　　水　　　　　　
（ｇ）：　　　　　　　　　６．０　　　　　　　６．
０　　　　　　　６．０　　　　　　　１．５　　　　
　　　６．０単量体乳濁液Ｉ（ＭＥ−１） 　　水　　　　　　（ｇ）：　　　　　　　５５０　　
　　　　　５５０　　　　　　　５５０　　　　　　　
５５０　　　　　　　５５０　　ＳＬＳ　　　　　（ｇ
）：　　　　　　　　６７．５　　　　　　６７．５　
　　　　　６７．５　　　　　　６７．５　　　　　　
６７．５　　ＭＯＡ　　　　　（ｇ）：　　　　　　　
　４１．３　　　　　　４１．３　　　　　　４１．３
　　　　　　４１．１　　　　　　４１．３　　ＭＭＡ
　　　　　（ｇ）：　　　　　　　８０６　　　　　　
　６００　　　　　　　８０６　　　　　　　　　−−
　　　　　　８０６　　スチレン　　　　（ｇ）：　　
　　　　　　　−−　　　　　　　　−−　　　　　　
　　−−　　　　　　６００．２　　　　　　　−−　
　　ＶＴ　　　　　　（ｇ）：　　　　　　　４１３　
　　　　　　６１９　　　　　　　　　−−　　　　　
　６１８．８　　　　　　　−−　　　ＩＢＯＭＡ　　
　（ｇ）：　　　　　　　　　−−　　　　　　　　−
−　　　　　　４１３−　　　　　　　　−−　　　　
　　　　−−　　　ＰＭＳ　　　　　（ｇ）：　　　　
　　　　　−−　　　　　　　　−−　　　　　　　　
−−　　　　　　　　−−　　　　　　　　−−　　　
反応容器に加えた 　　　　ＭＥ　　　　（ｇ）：　　　　　　　　　９５
　　　　　　　　−−　　　　　　　　−−　　　　　
　　　−−　　　　　　　　９５　　　ＥＡ／ＭＭＡ／
ＭＡＡ重合体プレフォーム　　（Ｐｒｅｆｏｒｍ）（ｇ
）：　　　　　　　−−　　　　　　　　９０　　　　
　　　　９０　　　　　　　　９０　　　　　　　　−
−　　　　（３３重量％水性液） 単量体乳濁液ＩＩ 　　水　　　　　　（ｇ）：　　　　　　　　２２０　
　　　　　　２２０　　　　　　　２２０　　　　　　
　２２０　　　　　　　５５０　　　ＳＬＳ［２８％］
（ｇ）：　　　　　　　２２．５　　　　　　２２．５
　　　　　　２２．５　　　　　　２２．５　　　　　
　２２．５　　　ＭＯＡ［４５％］（ｇ）：　　　　　
　　　　１４　　　　　　　　１４　　　　　　　　１
４　　　　　　１３．８　　　　　　　　１４　　　Ｍ
ＭＡ　　　　　（ｇ）：　　　　　　　　４０６　　　
　　　　４０６　　　　　　　４０６　　　　　　　４
０６　　　　　　　４０６　【表５】 　　　　　　　　　　　　　　第２．１表（続き）試料
の製造　　　　　　　結合剤１　結合剤２　結合剤３　
結合剤４　結合剤５全単量体　（ｇ）：　　　　１６５
０．０　　　　１６５０．０　　　　１６５０．０　　
　　１６５０．０　　　　１６５０．０　触媒共供給物
（３時間） 　　ＡＰＳ　　　（ｇ）：　　　　　　　　　　　　１
．１　　　　　　　１．１　　　　　　　１．１　　　
　　　　ｎ／ａ　　　　　　　１．１　　　アンモニア
　（濃い）（ｇ）：　　　　　　　　２．６　　　　　
　　２．６　　　　　　　２．６　　　　　　　ｎ／ａ
　　　　　　　２．６　　　水　　　　（ｇ）：　　　
　　　　　　　１５６　　　　　　　１５６　　　　　
　　１５６　　　　　　　　　ｎ／ａ　　　　　１５６
　触媒共供給物＃１（１０分間） 　　ＡＰＳ　　　（ｇ）：　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４．５　　　水　　　　（ｇ）：　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６０　　　 触媒共供給物＃２（１００分間） 　　ＡＰＳ　　　（ｇ）：　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．１　　　アンモニア　（濃い）（ｇ）：　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．６　　　水　　　　（ｇ
）：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１４６　　　Ｆｅ
ＳＯ４　・７Ｈ２　Ｏ 　　〔０．１％〕（ｇ）：　　　　　　１５　　　　　
　　１５　　　　　　　１５　　　　　　　　　１５　
　　　　　　　１５　【表６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　第２．１表（続き）試料の製造　　　　　　　　
　　　　　　結合剤１　　結合剤２　　結合剤３　　結
合剤４　　結合剤５混合物（３Ｘ添加） 　　７０％、ｔ−ブチルハイドロ 　　パーオキサイド（ｇ）：　　　　　１．４　　　　
　　１．４　　　　　　１．４　　　　　　　　１．４
　　　　　　　１．４　　　水　　　　　　　　　　　
　（ｇ）：　　　　１０　　　　　　　１０　　　　　
　　１０　　　　　　　　　１０　　　　　　　　１０
　　　スルホキシル酸ナトリウム 　　ホルムアルデヒド（ｇ）：　　　０．７　　　　　
　０．７　　　　　　０．７　　　　　　　　０．７　
　　　　　　０．７　　　水　　　　　　　　　　　　
（ｇ）：　　　　１９　　　　　　　１９　　　　　　
　１９　　　　　　　　　１９　　　　　　　　１９　
中和剤混合物 　　１ｇアンモニア（濃い）／ 　　＋１９ｇ水　　　　（ｇ）：　　　　　−−　　　
　　　　０．３　　　　　　−−　　　　　　　　−−
　　　　　　　　−−　（注）： ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム ＳＬＳ：ラウリル硫酸ナトリウム（２６重量％水性液）
ＭＯＡ：１／１重量％：メチロールアクリルアミド／ア
クリルアミド（４５重量％水性液） ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ｇ　　　　：グラム ＩＢＯＭＡ：メタクリル酸イソボルニルＶＴ：６６％メ
タメチルスチレン ３３％ＰＭＳ 微量のオルソメチルスチレン ＰＭＳ：パラメチルスチレン 【表７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　第２．２表試　　　　料　　　　　　組　　
　　　　成　　　　　　　　　　　　全固体　　ｐＨ　
　　　粒径　　　　粘度　　　　Ｔｇ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（％）　　　　　　　　　　（ｎｍ）　　　　
（ｃｐｓ）　　　　（℃）結合剤１　　７５（６５．２
　ＭＭＡ／３３．３　ＶＴ／１．５　　　　　４６．６
　　　６．６　　　１２７　　　　　１３０　　　　　
１１８　　　　　　　　　　ＭＯＡ）／／２５（９８．
５　ＭＭＡ／１．５　ＭＯＡ）結合剤２　　７５（４８
．５　ＭＭＡ／５０　ＶＴ／１．５　ＭＯＡ）／／４６
．１　　　７．４　　　２０３　　　　　　２０　　　
　　９９．５　　　　　　　　　　　２５（９８．５　
ＭＭＡ／１．５　ＭＯＡ）結合剤３　　７５（６５．２
　ＭＭＡ／３３．３　ＩＢＯＭＡ／１．５　　４６．１
　　　６．６　　　２０３　　　　　　１９　　　　　
１３１　　　　　　　　　　ＭＯＡ）／／２５（９８．
５　ＭＭＡ／１２．５　ＭＯＡ）　結合剤４　　７５（
４８．５　Ｓｔ／５０　ＶＴ／１．５　ＭＯＡ）／／　
４６．５　　　６．７　　　１０７　　　　　　５０　
　　　　−−−　　　　　　　　　　２５（９８．５　
ＭＭＡ／１．５　ＭＯＡ）結合剤５　　４８．５　Ｓｔ
５０　Ｖｉ／１．５　ＭＯＡ　　　　　　　　４６．３
　　　６．６　　　１７３　　　　　　５６　　　　　
−−−　　　　　　（注）： 粒径は、セディメンテーション　　フィールド　　フロ
ー分別法およびサーマルフィールド　　フロー分別法に
より測定した。粘度は、ブルックフィールド型粘度径（
６０ｒｐｍ　において＃２スピンドル）により測定した
。Ｔｇは、示差走査熱量法により測定した。 【００３６】実施例３ 電池隔離板の製造 比較結合剤Ａ、Ｂ、Ｃおよび結合剤１、２、３、４、５
（約４５重量％固体）を、予め結合したミクログラスフ
ァイバーグラス（ｍｉｃｒｏｇｌａｓｓ　　ｆｉｂｅｒ
ｇｌａｓｓ）のシートに適用することによって試験する
ために、電池隔離板を造った。このシートが完全に被覆
されるまで、このシートを結合剤中に浸漬させた。過剰
の結合剤を、シートを低い圧力のニップロール（ｎｉｐ
　　ｒｏｌｌｓ）を通して通過させるか、またはシート
を数枚の吸取紙と２０ポンドのコーチロール（ｃｏｕｃ
ｈ　　ｒｏｌｌ）を有するゆるやかなローリング（ｒｏ
ｌｌｉｎｇ）との間に入れるか、のいずれかにより、除
去した。熱によるゆがみを防ぐためにこのシートをピン
でフレームに付けた。次いで、このシートを吸引してい
るドラフト（ｄｒａｆｔ）中のオーブンの中で２００℃
で３〜５分間加熱した。 【００３７】実施例４ 耐酸性試験 電池隔離板部材は、酸および酸化化学反応条件および還
元化学反応条件による他の攻撃に対して、典型的には電
池の高い酸性の電解媒質中において、抵抗性がなければ
ならない。ラテックス結合剤の安定性は、ファイバーグ
ラス電池隔離板からの離層に抵抗する能力によって測定
される。試験の条件は、電池隔離板が鉛−酸電池セルの
寿命の間に出合うであろう条件をまねている。 【００３８】硫酸試薬を造るために、濃硫酸８００ｍｌ
を水３２００ｍｌに加えた。この混合液を室温に冷却し
ながらかくはんし、次いで比重１．２１３に調節した。 酸化性溶液を造るために、重クロム酸カリウムの固体９
８ｇを、硫酸試薬４，０００ｍｌに溶解させた。（注）
：この危険な薬剤を安全に貯蔵し、取扱い、処分するた
めに、極度の注意（これには、適当な防護装置を使用す
ることも含まれる）をとるべきである。 【００３９】各試験片は、実施例３において造った電池
隔離板の部分と、長さ２．７５インチ、幅１．５インチ
に切断することにより造った。試験片の一端から約０．
３７５インチの所にある２つのリブ（ｒｉｂｓ）の間の
中ほどに、０．２５インチを孔をパンチして造った。 【００４０】酸化性溶液を、試験片の１ｇあたり溶液の
２７５ｍｌを用いて、２リットルの沸騰用フラスコに入
れた。このフラスコに、還流用冷却器を連結し、この組
み立て物をヒュームフード（ｆｕｍｅ　　ｈｏｏｄ）内
のホットプレート（ｈｏｔ　　ｐｌａｔｅ）上に置いた
。冷却器を冷却するために、水流を通し、次いでホット
プレートを加熱した。溶液を沸騰させ、加熱を１分あた
り凝縮液体の１５〜２０滴の還流割合になるように調節
した。 試験片はまず導線の糸を通し、次いで冷試験溶液中に浸
漬した。この試料を、注意深く、沸騰しているフラスコ
中に入れ、冷却器を再び連結した。フラスコの内容物を
、１分間あたり１５〜２０滴の還流割合で５時間沸騰さ
せた。５時間沸騰させた後、還流冷却器をはずし、この
フラスコを水用の管が挿入れられている廃棄用流しに移
した。フラスコの内容物を、オーバーフロー（ｏｖｅｒ
ｆｌｏｗ）が冷たくかく無色になるまで、冷却水道水で
すすいだ。 【００４１】フラスコから排水する前に、各試験片のふ
くれを目視検査した。次いで、フラスコから排水し、注
意深く試験片を除いた。各試験片は、ふくれおよび離層
についての他の徴候を目視検査した。また、各試験片は
、ラテックス結合剤が電池隔離板の繊維から容易に剥離
されているかを測定するために相互に検査した。試験片
にふくれがなく、かつ離層についての他の徴候がないな
らば、その試験片は試験に合格とした。試験片にふくれ
があり、かつ離層についての他の徴候（剥離についての
弱い抵抗性も含まれる）があれば、その試験片は試験に
不合格とした。それらの結果を第４．１表に示した。 【表８】 【００４２】実施例５ 剛性試験 各電池隔離板の剛性は、テレダインＴＭ、ティバー　　
スティフネス　　テスターモデル１５０（Ｔｅｌｅｄｙ
ｎｅＴＭ　　Ｔａｂｅｒ　　Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ　　Ｔ
ｅｓｔｅｒ　　Ｍｏｄｅｌ　　１５０）で測定した。製
造した電池隔離板を、１．５インチ×２．７５インチの
小片に切断した。 この試験片を、クランプジョー（ｃｌａｍｐ　　ｊａｗ
ｓ）の間に挿入し、試験前に、９５°Ｆおよび９５％相
対湿度において少なくとも１０分間平衡にした。剛性は
、９５℃および９５％相対湿度において、０〜１００の
尺度で、装置に加重することなしに測定した。６５以下
の剛性値を有する電池隔離板は、それを、電池セルの製
造の間に金属電極プレートの間に挿入したときに、問題
を経験した。８０〜９０の剛性値を有する電池隔離板は
好ましい。これらの結果を第５．１表に示した。 【表９】 【００４３】実施例６ 凝固試験 凝固試験は、ラテックス結合剤が凝固する温度を測定す
るために行った。１０００ｍｌのビーカーに、次の成分
を入れ、５分間かくはんした： 【表１０】 　　　　　　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
８６．０ｇ　　　　　　　　　　　　シランカップリン
グ剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
８ｇ　　　　　　　　　　　　湿潤剤（Ａｅｒｏｓｏｌ
ＴＭ　ＭＡ−８０）　　　　　　　　　　　　　　　　
　１５．３ｇ　　　　　　　　　　　　非イオン性界面
活性剤（Ｔｒｉｔｏｎ　ＴＭ　ＣＦ−２１）　　　３．
４４ｇ　　次いで、ラテックス結合剤（約４５重量％固
体）１７０ｇを加え、更に５分間追加してかくはんした
。この混合物はラテックス　　マスター　　バッチ（Ｌ
ａｔｅｘＭａｓｔｅｒ　　Ｂａｔｃｈ）である。４００
ｍｌのビーカーに、次の成分を入れ、５分間かくはんし
た。 【表１１】 　　　　　　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１２．８ｇ　　　　　　　　　　　　ラテックス　　
マスター　　バッチ　　　　　　　　　　１９１．６ｇ
　　　　　　　　　　　　多価金属イオン塩溶液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９５．６ｇ　　　
　　　　　　　　　　　（２重量％ＭｇＳＯ４　・７Ｈ
２　Ｏ水溶液）この最終混合物は、配合ラテックス結合
剤（Ｆｏｒｍｕｌａｔｅｄ　　ＬａｔｅｘＢｉｎｄｅｒ
）である。 【００４４】温度計（−１℃〜５１２℃）および磁気式
かくはん棒を備えた２００ｍｌのトール形態のビーカー
に、配合ラテックス結合剤１００ｍｌを分取した。次い
で、この装置を、３５０ｒｐｍ　のかくはん速度を有す
るプログラム可能なホットプレート／かくはん機を備え
た５５℃の水浴中に置いた。配合ラテックス結合剤を、
４０℃からゲル化点以上のいくらかの度数まで、１℃毎
に、各試料採取用のきれいな５０ｍｌピペットで試料採
取した。それぞれの５０ｍｌ試料を、試料を採取した相
応温度をしるした褐色の吸取紙（Ｂｒｏｗｎ　　Ｊａｍ
ｅｓ　　Ｒｉｖｅｒ　　Ｂｌｏｔｔｉｎｇ　　Ｐａｔｅ
ｒ−−Ｒｏｃｋｗｅｌｌ　　Ｂａｒｎｅｓｓ　　Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）の別々のスポット上に排出させた。水を２分
間吸取紙中に吸収させた後、試料のゲル化を測定した。 ゲル化温度は、ラテックスの凝塊の最初の充分な斑点が
褐色吸取紙の表面上に存続した温度である。凝固温度に
相応する斑点は、ゲル化前に造られた斑点よりも、全て
、次の１℃間隔の斑点に外観において類似していた。そ
れらの結果を第６．１表に示した。５０℃以上の温度は
、電池隔離板の製造には許容できない温度である。 【表１２】 ＊＊　　４７℃において凝固をさせるのに３倍の多価金
属イオン塩溶液を必要とした。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　編織物繊維および前記編織物繊維上に
   付着した多段階の水不溶性重合体から成る組成物であっ
   て、前記重合体は、第１段階共重合体および第２段階共
   重合体から成り、前記第２段階重合体は、耐酸性、凝固
   性、イオン的に安定化された共重合体であり、そして前
   記第１段階重合体は、少なくとも１種の疎水性単量体お
   よび少なくとも１種の多官能性単量体から造られた共重
   合体であり、そしてこの第１段階重合体は、耐酸性であ
   り、かつ約８０℃以上のガラス転位温度を有する、改良
   がなされている、前記組成物。
2. 【請求項２】　　重合体がアニオン的に安定化されてお
   り、第２段階重合体が、メタクリル酸メチルおよびメチ
   ロールアクリルアミドから成っている、請求項１に記載
   の組成物。
3. 【請求項３】　　重合体がラウリル硫酸ナトリウムで安
   定化されている、請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】　　編織物繊維上に多段階の水不溶性重合
   体を付着させることから成る、編織物繊維の剛性の改良
   方法であって、前記重合体は、第１段階重合体および第
   ２段階重合体から成り、前記第２段階重合体は、耐酸性
   、凝固性、イオン的に安定化された共重合体であり、そ
   して前記第１段階重合体は、少なくとも１種の疎水性単
   量体および少なくとも１種の多官能性単量体から造られ
   た共重合体であり、そしてこの第１段階重合体は、耐酸
   性であり、かつ約８０℃以上のガラス転位温度を有する
   、改良がなされている、前記改良方法。
5. 【請求項５】　　重合体がアニオン的に安定化されてお
   り、第２段階重合体が、メタクリル酸メチルおよびメチ
   ロールアクリルアミドから成っている、請求項４に記載
   の改良方法。
6. 【請求項６】　　重合体がラウリル硫酸ナトリウムで安
   定化されている、請求項４に記載の改良方法。
7. 【請求項７】　　編織物繊維および２段階の凝固性重合
   体から成る電池隔離板であって、前記重合体は、第１段
   階重合体および第２段階重合体から成り、前記第２段階
   重合体は、耐酸性、凝固性、イオン的に安定化された共
   重合体であり、そして前記第１段階重合体は、少なくと
   も１種の疎水性単量体および少なくとも１種の多官能性
   単量体から造られた共重合体であり、そしてこの第１段
   階重合体は、耐酸性であり、且つ約８０℃以上のガラス
   転位温度を有する、改良がなされている、前記電池隔離
   板。
8. 【請求項８】　　重合体がアニオン的に安定化されてお
   り、第２段階重合体が、メタクリル酸メチルおよびメチ
   ロールアクリルアミドから成っている、請求項７に記載
   の電池隔離板。
9. 【請求項９】　　重合体がラウリル硫酸ナトリウムで安
   定化されている、請求項７に記載の電池隔離板。