JPH04270654A - マット状外観を有するプラスチック容器 - Google Patents

マット状外観を有するプラスチック容器

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JPH04270654A
JPH04270654A JP3032863A JP3286391A JPH04270654A JP H04270654 A JPH04270654 A JP H04270654A JP 3032863 A JP3032863 A JP 3032863A JP 3286391 A JP3286391 A JP 3286391A JP H04270654 A JPH04270654 A JP H04270654A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、マット状外観を有する
プラスチック容器に関し、より詳細には、スリガラス容
器に似たマット状のボカシ感と高級感とを有するプラス
チック容器に関する。
【0002】
【従来の技術】プラスチック容器は、軽量でしかも耐衝
撃性や他の機械的性質にも優れていることから、ガラス
製容器に代わって種々の内容物に対する包装容器として
広く使用されるに至っている。特にポリエチレンやポリ
プロピレン等のオレフイン樹脂からなるブロー成形容器
は価格も比較的安価でしかも成形も容易であることから
多くの需要がある。
【0003】ところで、ガラス容器としてスリガラス容
器が広く使用されていたように、プラスチック容器にお
いても、マット状乃至フロスト状の外観を持った容器に
対する強い要望がある。この種のマット状乃至フロスト
状外観の容器は、一種のボカシ感、重厚感、高級感等が
あり、化粧品、トイレタリー製品、その他の家庭用品等
を充填する包装容器の分野で特に望まれている。
【0004】従来、プラスチック容器にマット状乃至フ
ロスト状の外観を付与するために一般に採用されている
技法は、ブロー成形型等の成形金型のキャビテイ表面に
サンドブラスト加工を行い、キャビテイ表面に形成され
た凹凸模様を成形されつつあるプラスチック容器外面に
転写させる方法である。
【0005】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、この
方法では成形金型のキャビテイ表面にサンドブラスト加
工を行うという格別の手段が必要であると共に、成形さ
れる容器に満足すべきマット状乃至フロスト状の外観が
概して得られないと言う欠点が未だ認められる。
【0006】この欠点は、溶融状態にあるプラスチック
が金型表面と接触して冷却される際、金型表面の凹凸模
様が忠実に容器表面に再現されないと言う問題や、金型
表面の凹凸模様が忠実に容器表面に再現された場合にも
尚満足すべきマット状乃至フロスト状の外観が発現され
ないと言う問題とが絡んでいるためと思われる。この問
題に関連するが、ガラスの場合完全な非晶質であるのに
対して、プラスチックの場合は程度の差はあれ結晶性で
あること、及びガラスの場合完全に透明であるのに対し
て、プラスチックの場合は内部ヘイズ(曇度)を有する
ことが想起されるべきである。
【0007】本発明者らは、特定の樹脂組成物、即ち特
定のエチレン−プロピレン・ブロック共重合体と線状低
密度ポリエチレン或いは中密度ポリエチレンとを一定の
重量比で含有するブレンド物を用いてプラスチック容器
に成形するときには、マット状外観を有するプラスチッ
ク容器が確実にしかも再現性良く得られることを見いだ
した。
【0008】即ち、本発明の目的は、マット状乃至フロ
スト状の外観を有し、一種のボカシ感、重厚感、高級感
等があるオレフイン樹脂製のプラスチック容器を提供す
るにある。本発明の他の目的は、成形金型のキャビテイ
表面にサンドブラスト加工を行うという格別の手段を必
要とせずに、しかも優れた成形性を以て製造可能なマッ
ト状乃至フロスト状の外観を有するオレフイン樹脂製の
プラスチック容器を提供するにある。
【0009】
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、 プ
ラスチック容器の少なくとも外表面をエチレン含有量が
3乃至10重量%、特に5乃至9重量%でメルトフロー
レートが0.8乃至10g/10分のエチレン−プロピ
レン・ブロック共重合体と線状低密度ポリエチレン(L
−LDPE)或いは中密度ポリエチレン(MDPE)と
を、好ましくは9:1乃至5:5の重量比で含有するブ
レンド物で形成したことを特徴とするマット状外観を有
するプラスチック容器が提供される。
【0010】本発明によればまた、 エチレン含有量が
3乃至10重量%、特に5乃至9重量%でメルトフロー
レートが0.8乃至10g/10分のエチレン−プロピ
レン・ブロック共重合体と、線状低密度ポリエチレン或
いは中密度ポリエチレン、特に密度が0.925乃至0
.945g/ccの線状低密度ポリエチレンとを、好ま
しくは9:1乃至5:5の重量比で含有するブレンド物
から成る外層と、エチレン含有量が1乃至8重量%、特
に1乃至6重量%でメルトフローレートが1ないし5g
/10分のエチレン−プロピレン・ランダム共重合体か
ら成る内層との積層体で形成されていることを特徴とす
るマット状外観を有する多層プラスチック容器が提供さ
れる。
【0011】
【作  用】本発明は、プラスチック容器の少なくとも
外表面を、特定のエチレン−プロピレン・ブロック共重
合体と線状低密度ポリエチレン或いは中密度ポリエチレ
ン、特に密度が0.925乃至0.945g/ccの線
状低密度ポリエチレンとのブレンド物で形成すると、容
器形成用の成形型表面にサンドブラストによる凹凸が形
成されているか否かにかかわらず、優れたマット状乃至
フロスト状の外観をプラスチック容器外面に確実に与え
ることができるという驚くべき知見に基ずくものである
【0012】本発明で、種々のプロピレン系樹脂の内で
も、特にエチレン−プロピレン・ブロック共重合体を選
択するのは、このエチレン−プロピレン・ブロック共重
合体は後述するポリエチレンとの相溶性に優れていると
共に、線状低密度ポリエチレン或いは中密度ポリエチレ
ンとの組み合わせで優れたマット状乃至フロスト状の外
観を付与し得るという特異な作用を示すことによる。例
えば、通常のホモポリプロピレンはポリエチレンとの相
溶性が概して悪く、容器内部ヘイズを著しく低下させた
り、容器の耐衝撃性等の機械的特性を低下させる傾向が
ある。一方、エチレン−プロピレン・ランダム共重合体
は線状低密度ポリエチレン或いは中密度ポリエチレンと
組み合わせた場合でさえも、表面に透明感があり、マッ
ト状乃至フロスト状の外観が殆ど発現しない。
【0013】また、エチレン−プロピレン・ブロック共
重合体に組み合わせるポリエチレンとして、線状低密度
ポリエチレン或いは中密度ポリエチレン、特に密度が0
.925乃至0.945g/ccの線状低密度ポリエチ
レンを選ぶことも重要である。ポリエチレンとして、通
常の低密度ポリエチレンを用いる場合には、その相手と
して上記エチレン−プロピレン・ブロック共重合体を選
んだとしても、表面に透明感があるものしか得られず、
マット状乃至フロスト状の外観が殆ど発現しない。
【0014】本発明において、プラスチック容器の少な
くとも外表面を、特定のエチレン−プロピレン・ブロッ
ク共重合体と特定のポリエチレンとのブレンド物で形成
すると、優れたマット状乃至フロスト状の外観をプラス
チック容器外面に確実に与えることができるという事実
は、多くの材料からの選択と多数の実験結果とから現象
として見い出されたものであり、その理論的根拠は未だ
十分明かではないが、本発明者らは次のようなものと推
定している。
【0015】本発明のブレンド物では、主体となるエチ
レン−プロピレン・ブロック共重合体が連続したマトリ
ックスの形で存在し、これに対して適度の相溶性を有す
る線状低密度ポリエチレン或いは中密度ポリエチレンが
適度の粒度の分散相として存在するものと思われる。溶
融状態のブレンド物が型表面と接触しその融点以上の温
度から冷却され始めると、先ず高融点のエチレン−プロ
ピレン・ブロック共重合体が固化、結晶化し、次いで線
状低密度ポリエチレン或いは中密度ポリエチレンが固化
結晶化すると思われる。このポリエチレンでは、溶融状
態から固体状態に転移するとき、結晶化度のある程度高
い状態、即ち密度の高い状態に転移するため、冷却が最
初に行なわれる容器表面では、体積収縮に伴う凹凸模様
の生成と、分散相結晶化に伴う乳濁化とが生じるものと
認められる。プラッスチック容器におけるマット状乃至
フロスト状外観の生成には、外表面上の光線散乱的な要
因と、器壁内部の光線透過及び光線散乱のバランス上の
要因との二つの要因があるが、本発明の容器では、上記
微細構造の生成により、優れたマット状乃至フロスト状
外観が得られるものと思われる。
【0016】本発明に用いるエチレン−プロピレン・ブ
ロック共重合体は、3乃至10重量%のエチレン含有量
及び0.8乃至10g/10分のメルトフローレート有
することが重要である。エチレン含有量が上記範囲より
も低いと、線状低密度ポリエチレン或いは中密度のポリ
エチレンとの相溶性が悪くなり、満足すべきマット状乃
至フロスト状外観が得られなく、上記範囲よりも高いと
前記ポリエチレンとの相溶性が良くなり過ぎて、やはり
満足すべきマット状乃至フロスト状外観が得られなく、
また容器の耐熱性や機械的性質も低下する傾向がある。 一方、メルトフローレートが上記範囲よりも低いと、成
形性が低下するため、マット状乃至フロスト状外観が発
現しにくくなり、上記範囲よりも大きいと、樹脂の溶融
流動性が高すぎて、やはり満足すべきマット状乃至フロ
スト状外観が得られなく、また容器の機械的性質も低下
する傾向がある。
【0017】本発明では、エチレン−プロピレン・ブロ
ック共重合体と線状低密度ポリエチレン或いは中密度ポ
リエチレンとを9:1乃至5:5の重量比で用いること
が好ましい。この特定のポリエチレンの含有量が上記範
囲よりも少ないと、前述した微細分散構造の形成が困難
となって、満足すべきマット状乃至フロスト状外観が得
られなく、一方このポリエチレンの含有量が上記範囲よ
りも多いと、両成分の相溶性が悪くなって、やはりマッ
ト状乃至フロスト状外観が発現しにくくなる。
【0018】本発明の容器では、上記ブレンド物が容器
の外表面に存在するという条件下で任意の層構成を取り
得るが、この容器は、上記ブレンド物の単層からなって
いても、或いは上記ブレンド物と他の樹脂層との多層構
造物からなっていても良い。特に好適な容器は、上記ブ
レンド物から成る外層と、エチレン含有量が1乃至8重
量%でメルトフローレートが1ないし5g/10分のエ
チレン−プロピレン・ランダム共重合体から成る透明な
内層との積層体で形成されている。内層を構成する上記
共重合体、即ちエチレン含有量が1乃至6重量%でメル
トフローレートが1乃至5g/10分のエチレン−プロ
ピレン・ランダム共重合体は、透明性に特に優れている
ため、ブレンド物との組み合わせで特に重厚感と深みと
のあるマット状乃至フロスト状外観が得られる。
【0019】
【発明の好適態様】本発明のプラスチック容器の一例を
示す図1において、この容器1は、胴部2、胴部2の下
端に連なり、一般に容器素材(パリソン)のピンチオフ
により形成された底部3、及び胴部2の上端に肩部4を
介して連なり、蓋体(図示せず)と密封係合される口部
5を含む蓋取付部6からなる。この容器1の少なくとも
外面は、エチレン−プロピレン・ブロック共重合体と線
状低密度ポリエチレン或いは中密度ポリエチレンとのブ
レンド物で形成されており、図1の場合容器壁はブレン
ド物単層からなる。
【0020】本発明のブレンド物に用いるエチレン−プ
ロピレン・ブロック共重合体は、一般に、ホモプロピレ
ン重合ブロックと、これに結合したエチレン含有重合ブ
ロックとからなる。エチレン含有重合ブロックはエチレ
ン単独のホモポリエチレンブロックからなっていても、
エチレンを主体とするエチレンとプロピレンとのランダ
ム共重合ブロックからなっていても良い。要するに、エ
チレン含有ブロック中にエチレンが、3乃至10重量%
の量で含有されていればよい。この共重合体におけるM
FRは、前述した0.8乃至10g/10分の範囲内に
ある。
【0021】本発明のブレンド物に用いる他方の成分で
ある線状低密度ポリエチレン或いは中密度ポリエチレン
としては、それ自体公知の任意のものが使用される。線
状低密度ポリエチレンは、エチレンと少量のα−オレフ
インとの共重合体であり、α−オレフインに基づく短い
側鎖を有するが、全体としての重合体鎖構造は線状であ
る。共重合体中に含有されるα−オレフインとしては、
炭素数4以上のα−オレフインが好ましく、例えばブテ
ン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペン
テン−1、ヘプテンー1、オクテンー1、デセン−1等
を含むものがよい。線状低密度ポリエチレン中のα−オ
レフインの含有量は、共重合体の密度とかなり密接に関
連しており、一般に、α−オレフインの含有量は、0.
5乃至15モル%、特に1.5乃至10モル%の範囲に
あり、密度は0.900乃至0.945g/ccの範囲
にある。本発明の目的には、線状低密度ポリエチレンの
うちでも比較的密度が大きく、密度が0.925乃至0
.945g/cc、特に0.930乃至0.940g/
ccの範囲にあるものが特に適している。中密度ポリエ
チレンとしては、密度が0.940未満のものが使用さ
れる。これらのポリエチレンのメルトフローレート(M
FR)は  0.2乃至5.0g/10min、特に0
.3乃至3.0g/10minの範囲にあるのがよい。
【0022】前記ブロック共重合体と線状低密度ポリエ
チレン或いは中密度ポリエチレンとは、9:1乃至5:
5、特に8:2乃至7:3の重量比で用いる。後者の8
:2乃至7:3の重量比で用いると特に高級なフロスト
感が得られる。このブレンド物には、勿論それ自体公知
の任意の配合剤、例えば滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、着色剤(染料)、安定剤等をそれ自体公知の処方に
従って配合することができる。
【0023】本発明の容器は、勿論2層、3層、或いは
それ以上の多層容器であることが好ましい。この容器の
多層構造の一例を示す図2において、この容器は前記ブ
レンド物からなる外層10と他のオレフイン樹脂からな
る内層11とから成る。他のオレフイン樹脂は、プロピ
レン系樹脂からなるのが良く、特に前述したエチレン−
プロピレン・ランダム共重合体から成るものを最内層に
使用すると、外観特性の点で顕著な利点が達成される。
【0024】容器の多層構造の他の例を示す図3におい
て、この容器は前記ブレンド物からなる外層10と他の
オレフイン樹脂からなる内層11と両者の間に介在する
ガスバリヤー性樹脂の中間層12とから成る。中間層1
2と内外層10、11との間には一般に接着層13が介
在している。内層のオレフイン樹脂は、プロピレン系樹
脂からなるのが良く、特に前述したエチレン−プロピレ
ン・ランダム共重合体から成るものを使用するが良いの
は図3の場合と同様である。
【0025】この具体例において、ガスバリヤー性樹脂
としては、一般に酸素透過係数(PO2 )が5.5 
×10ー12cc・cm/cm2sec・cmHg以下
、特に4.5 ×10ー12cc・cm/cm2sec
・cmHg以下で、しかも上述した透明性を有するもの
が好適に使用され、特にエチレン含有量が20乃至50
モル%で且つ未ケン化ビニルエステル残基の含有量が5
モル%以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体や、
炭素数100個当りのアミド基の数が3乃至30個、特
に4乃至25個の範囲で含有されるホモポリアミド、コ
ポリアミドまたはそのブレンド物が好適に使用される。 特にポリアミドとしては、脂肪族酸と芳香族ジアミン類
との重縮合物、例えばメタキシリレンジアミンとアジピ
ン酸の重縮合物等があげられる。勿論、上述したエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体とポリアミドとはブレン
ド物の形で使用することもできるし、このものの本質を
損なわない範囲内、例えば20重量%以下の範囲内で、
他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィンやポリオレフ
ィンとの間の接着性を付与する樹脂等をブレンドとして
用いることもできる。
【0026】ガスバリヤー性樹脂と、内外層との間に接
着性がない場合には、両樹脂層の間に、酸変性オレフィ
ン樹脂、例えば無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸
乃至はその無水物でグラフト変性されたポリエチレン、
ポリプロピレン等の接着剤層を介在させることが好まし
い。この接着剤層を介在させる代わりに、上述した樹脂
をガスバリヤー層や内外表面層の少なくとも一方に含有
させることができる。
【0027】容器の成形は、前述したブレンド物単層或
いはブレンド物層と他の樹脂層とからなる積層体のパリ
ソン、シート或いは有底プリフオーム等を用いてそれ自
体公知の溶融成形法で行うことができる。例えば、図1
の容器は、単層或いは多層のパリソンを溶融押出し、こ
れを割金型内に供給し、その内部に流体を吹き込んで膨
張させる、所謂ブロー成形で製造することができる。ま
た、溶融押し出しにより単層或いは多層のシートを製造
した後、このシートを溶融状態にて、真空成形、圧空成
形、プラグアシスト成形等に賦することにより、カップ
状容器を製造することもできる。またブロー成形により
、チューブ状容器も製造できる。容器の製造法は、この
方法に限定されず、例えば溶融射出成形法によっても容
器の製造が可能である。成形用金型としては通常の内面
がフラットなものも使用できるし、型の内面に微細な凹
凸が形成されたものも使用できる。
【0028】本発明のプラスチック容器は、優れたマッ
ト状乃至フロスト状表面を有し、グロス(JIS K 
7105に準拠、入射角60°)が30%以下、特に2
0%以下にすることができ、これによって、重厚或いは
高級感のある外観特性が得られる。
【0029】本発明の容器において、前述したブレンド
物層は容器全体の厚みの少なくとも3%、好適には、5
乃至95%を占めるのがよい。
【0030】
【実施例】実施例1 外層として、メルトフローレート(MFR)2g/10
分、エチレン含有量が8モル%のプロピレン−エチレン
ブロック共重合体80重量%と密度0.935g/cc
の線状低密度ポリエチレン20重量%とのブレンド物を
外層押出機に供給し、内層としてMFR3.0g/10
分、エチレン含有量4モル%のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体を内容用押出機に供給して、2層パリソ
ンを押出し、このパリソンを金型内で溶融ブロー成形し
て内容積約220mlのボトルを得た。
【0031】このボトルの胴部壁厚は、外層が50μm
、内層が1000μmであった。この容器は、スリガラ
ス容器に良く似た、重厚なマット感を有していた。また
、金型にブラストがかかっているとより効果がでること
が確認された。
【0032】実施例2 メルトフローレート(MFR)2g/10分、エチレン
含有率が8モル%のプロピレン−エチレンブロック共重
合体90重量%と密度0.935g/ccの線状低密度
ポリエチレン10重量%とのブレンド物を外層用押出機
に供給し、内層としてMFR1.2g/分、エチレン含
有量4モル%のプロピレン−エチレンランダム共重合体
を内層用押出機に供給し、乾燥剤を配合したエチレン−
ビニルアルコール共重合体(エチレン含有量32モル%
)を中間層用押出機に供給し、マレイン酸グラフト変性
ポリオレフィンを接着剤層用押出機に供給し、スクラッ
プ樹脂をスクラップ用押出機に供給して、6層パリソン
を押し出し、このパリソンを金型内で溶融ブロー成形し
て内容積約220mlの容器を得た。
【0033】このボトルの胴部壁厚は、外層から内層に
向かって外層プロピレン−エチレンブロック共重合体層
90μm、接着剤層10μm、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体層20μm、接着剤層10μm、スクラッ
プ層230μm、内層プロピレン−エチレンランダム共
重合体層40μmであった。この容器は重厚感のある外
観を生じ、ガスバリヤー性も良好であった。
【0034】比較例1 実施例1に使用したプロピレン−エチレンブロック共重
合体を溶融ブロー成形して内容積約220mlのボトル
を得た。このボトルは半透明であり、重厚感はなかった
【0035】比較例2 密度0.96g/ccの高密度ポリエチレンを溶融ブロ
ー成形して内容積約220mlのボトルを得た。このボ
トルは半透明であり、重厚感はなかった。
【0036】比較例3 外層として、メルトフローレート(MFR)2g/10
分、エチレン含有量8モル%のエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体80重量%と密度0.92g/ccの低
密度ポリエチレン20重量%とのブレンド物を外層用押
出機に供給し、内層として、MFR3.0g/10分、
エチレン含有量4モル%のプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体を内層用押出機に供給して、2層パリソンを
押出し、このパリソンを金型内で溶融ブロー成形して、
内容積約220mlのボトルを得た。
【0037】このボトルの胴部壁厚は、外層が50μm
,内層が1000μmであった。このボトルは、表面光
沢が出て、マット感が薄れていた。以上の例の測定結果
を表1に示した。
【0038】
【表1】
【0039】
【発明の効果】本発明によれば、 プラスチック容器の
少なくとも外表面をエチレン含有量が5乃至9重量%で
メルトフローレートが0.8乃至10g/10分のエチ
レン−プロピレン・ブロック共重合体と線状低密度ポリ
エチレン或いは中密度ポリエチレンとを9:1乃至5:
5の重量比で含有するブレンド物で形成したことにより
、マット状乃至フロスト状の外観を有し、一種のボカシ
感、重厚感、高級感等があるオレフイン樹脂製のプラス
チック容器が提供され、しかも、成形金型のキャビテイ
表面にサンドブラスト加工を行うという格別の手段を必
要とせずに、しかも優れた成形性を以て、マット状乃至
フロスト状の外観を有するオレフイン樹脂製のプラスチ
ック容器が製造可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の多層プラスチック容器の一例を示す側
面図である。
【図2】多層プラスチック容器の一例の器壁の拡大断面
図である。
【図3】多層プラスチック容器の他の例の器壁の拡大断
面図である。
【記号の説明】
1    容器 2    胴部 3    底部 4    肩部 5    口部 6    蓋取付部 10  外層

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】プラスチック容器の少なくとも外表面をエ
    チレン含有量が3乃至10重量%でメルトフローレート
    が0.8乃至10g/10分のエチレン−プロピレン・
    ブロック共重合体と線状低密度ポリエチレン或いは中密
    度ポリエチレンとを含有するブレンド物で形成したこと
    を特徴とするマット状外観を有するプラスチック容器。
  2. 【請求項2】エチレン含有量が3乃至10重量%でメル
    トフローレートが0.8乃至10g/10分のエチレン
    −プロピレン・ブロック共重合体と線状低密度ポリエチ
    レン或いは中密度ポリエチレンとを含有するブレンド物
    から成る外層と、エチレン含有量が1乃至8重量%でメ
    ルトフローレートが1ないし5g/10分のエチレン−
    プロピレン・ランダム共重合体から成る内層との積層体
    で形成されていることを特徴とするマット状外観を有す
    る多層プラスチック容器。
  3. 【請求項3】前記ポリエチレンが密度0.925乃至0
    .945g/ccの線状低密度ポリエチレンである請求
    項1または2記載のプラスチック容器。
  4. 【請求項4】前記ブレンド物がエチレン−プロピレン・
    ブロック共重合体と線状低密度ポリエチレン或いは中密
    度ポリエチレンとを9:1乃至5:5の重量比で含有す
    るブレンド物から成ることを特徴とする請求項1または
    2記載のプラスチック容器。
  5. 【請求項5】前記外層と、前記内層との間に、エチレン
    −ビニルアルコール共重合体を含有する中間層が形成さ
    れていることを特徴とする請求項2記載の多層プラスチ
    ック容器。
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