JPH04268501A - 粘着剤層を有する位相差板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は位相差フイルムを被覆す
るセルロース系等の保護層に粘着剤層が設けられた位相
差板の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】位相差フイルムとは、複屈折性を有する
フイルムまたはシート状物である。位相差フイルムを通
過した光は互いに直交する２方向の屈折率が違うために
、通過後において直交する光線の位相差が生じる。位相
差フイルムとして現在市販され、実用に供されているも
のとして、入射光線の波長λに対して１／４λの位相差
が生じる機能を有する、いわゆる１／４波長板がある。 これは直線偏光と円偏光との相互交換素子として、レー
ザー光線のビームスプリッターに用いたり、直線偏光子
と組み合わせて円偏光板の構成に使用されている。

【０００３】また、ＳＴＮ型液晶ディスプレイ（ＳＴＮ
−ＬＣＤ）において、ＳＴＮ−ＬＣＤの色ずれ防止のた
めに位相差フイルムが用いられるようになっている。従
来より、位相差フイルム、例えばポリビニルアルコール
フイルム等の両面がセルロース系フイルム例えば三酢酸
セルロースフイルムの保護層で被覆された位相差板を液
晶セル面に適用して液晶表示板とすることが行われてお
り、この液晶セル面への適用は、位相差板表面に設けた
粘着剤層を該セル面に当接し、押し付けることにより行
われるのが通常である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記粘着剤としては、
その優れた接着性、透明性等のためにアクリル系樹脂か
らなるものが多用されているが、長期間の比較的湿度の
高い環境下での使用においては、位相差板を構成するセ
ルロース系フイルムが分解劣化したり、又高温高湿環境
下での使用においては上記粘着剤層に微細な気泡や剥離
が発生して表示機能が損なわれる等の問題を生じる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の如き位相
差板の現況にかんがみ、高温・高湿の環境下での使用に
耐える耐熱、耐湿性に優れた位相差板を提供することを
目的として研究せる結果、位相差板に設けられる粘着剤
として、アセトアセチル基含有アクリル系樹脂を用いる
場合、その目的が達成出来ることを見出した。

【０００６】即ち、本発明は、「位相差フイルムの両面
が保護層で被覆されてなる位相差板の保護層の少なくと
も一方に、アセトアセチル基含有アクリル系樹脂粘着剤
層を設けることを特徴とする粘着剤層を有する位相差板
」である。

【０００７】本発明で用いるアセトアセチル基含有アク
リル系樹脂は、次のようにして製造される。 １．アセトアセチル基含有エチレン性不飽和モノマーを
製造し、これを他のアクリル系モノマーと共重合する。 ここでアセトアセチル基含有エチレン性不飽和モノマー
は、例えば次の方法によって取得される。

【０００８】１−１　　官能基含有エチレン性不飽和モ
ノマーにジケテンを反応させる、 １−２　　該モノマーとアセト酢酸エステルとをエステ
ル交換反応する、 １−１の場合の官能基としてはヒドロキシル基、アミド
基、ウレタン基、アミノ基、カルボキシル基などがあげ
られる。官能基含有エチレン性不飽和モノマーのうち好
適なものは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレートなどで
ある。

【０００９】２．上述の官能基含有エチレン性不飽和モ
ノマー成分を含むアクリル共重合体にジケテンを反応さ
せる。反応は例えば溶液状の共重合体にジケテンを添加
して加熱撹拌すればよい。 ３．アセト酢酸エステルとエステル交換可能な官能基（
ヒドロキシル基やエステル基）を含有するエチレン性不
飽和モノマー成分を含むアクリル共重合体とアセト酢酸
エステルとをエステル交換反応する。 ４．アクリル共重合体に、アセトアセチル基含有エチレ
ン性不飽和モノマーをグラフト重合または共存重合する
。

【００１０】上記１−１または２の場合のジケテンの反
応は、無触媒のほか、第三級アミン、酸（硫酸など）、
塩基性塩（酢酸ナトリウムなど）、有機金属化合物（ジ
ブチルスズラウレートなど）の触媒存在下に行うことが
できる。上記１−２または３の場合のアセト酢酸エステ
ルの反応は、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酸化鉛などの
エステル交換触媒の存在下に行うことが望ましい。上記
のアセトアセチル化法のうち、工業的には１及び２の方
法が特に望ましい。

【００１１】アクリル系樹脂中に占めるアセトアセチル
基の含有量は０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０
１〜２０重量％が適当である。０．０１重量％以下では
本発明の効果が得難く４０重量％以上では位相差板が硬
くなり実用上問題となる。

【００１２】アクリル系樹脂を構成するアセトアセチル
基含有モノマー以外のモノマー成分としては、アルキル
基の炭素数１〜１２程度のアクリル酸アルキルエステル
やアルキル基の炭素数１〜１２程度のメタクリル酸アル
キルエステルなどが挙げられ、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシルが代表例である。その他酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレ
ンなどが挙げられ、又、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸（またはその無水物）、マレイン
酸（またはその無水物）、フマール酸、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、
アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリ
ルアミド、グリシジルメタクリレートなども使用可能で
ある。

【００１３】かかるアクリル系樹脂粘着剤は単独でも、
勿論使用可能であるが、本発明の効果をより顕著に発揮
させるためには０．００１〜１０重量％、好ましくは０
．０１〜５重量％程度の硬化剤が併用される。硬化剤と
しての代表的なものはイソシアネート系化合物、エポキ
シ系化合物、アルデヒド系化合物、アミン化合物、金属
塩、金属アルコキシド、金属キレート化合物、アンモニ
ウム塩及びヒドラジン化合物等が例示される。

【００１４】硬化剤のうちイソシアネート系化合物とし
ては、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイ
ソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイ
ソシアネートアダクト、トリメチロールプロパンのキシ
リレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタ
ン）トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
など、及びこれらのケトオキシムブロック物またはフェ
ノールブロック物などが挙げられる。

【００１５】エポキシ系化合物としては、ビスフェノー
ルＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグ
リシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジル
エーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン
、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルｍ−キシレン
ジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミ
ノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。

【００１６】アルデヒド系化合物としては、グリオキザ
ール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マ
レインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが
挙げられる。アミン化合物としては、ヘキサメチレンジ
アミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘ
キサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチルテトラミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂
、メラミン樹脂などが挙げられる。

【００１７】金属塩としては、アルミニウム、鉄、銅、
亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシ
ウム、バナジウム、クロム、ジルコニウムなどの多価金
属の塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩などの塩
、たとえば、塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第二
鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化マグ
ネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、酢酸クロムなど
が挙げられる。金属アルコキシドとしては、テトラエチ
ルチタネート、テトラエチルジルコネート、アルミニウ
ムイソプロピオネートなどが挙げられる。金属キレート
化合物としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、
チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジ
ウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルア
セトンやアセト酢酸エステル配位化合物などが挙げられ
る。

【００１８】アンモニウム塩としては、塩化アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、プロピオン
酸アンモニウムなどが挙げられる。ヒドラジン化合物と
しては、ヒドラジン、ヒドラジンヒドラート、およびそ
れらの塩基塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、ギ酸、
シュウ酸等の有機酸塩類が挙げられる。

【００１９】本発明の位相差板は主としてポリビニルア
ルコール系フイルムを基材とし、これに保護層を設け、
次いで粘着剤層及び剥離フイルムを付加することにより
得られる。ポリビニルアルコール系樹脂は通常、酢酸ビ
ニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造される
が、本発明では必ずしもこれに限定されるものではなく
、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニ
トリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、
不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分
を含有していても良い。又ポリビニルアルコールを酸の
存在下でアルデヒド類と反応させた、例えばポリビニル
ブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂などのいわ
ゆるポリビニルアセタール樹脂及びその他ポリビニルア
ルコール誘導体が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。ケン化度は９５％以上が好ましく、さらに
は９９％以上、とくには９９．５％以上であって、重合
度５００以上、望ましくは１０００〜３０００のものが
好ましい。

【００２０】該水溶液はキャスト法、押出法等の公知の
方法に従ってシート又はフイルム状に製膜される。製膜
された原反フイルム又はシートは続いて１．１〜４倍程
度に一軸延伸を施される。延伸操作はまず原反フイルム
、シートを１２０〜２００℃の温度で３０秒〜５分予熱
し、続いて１５０〜２３０℃、好ましくは１７０〜２０
０℃で１．１〜４倍程度延伸を施す。

【００２１】最後に延伸温度以下〜１３０℃の範囲で１
〜５分熱固定が行われる。必要に応じて上記任意の段階
で耐水化処理を行い得る。かくして得られたフイルムは
厚さ３０〜１００μｍ程度、好ましくは４０〜８０μｍ
程度のものであり、物性的にはレターデーション値が１
００〜７００ｎｍ程度で、未だ耐湿性を有しない基材で
ある。

【００２２】光学主軸が一定で、かつ光学的色斑が少な
い位相差フイルムをうるためには原反フイルムまたはシ
ートは、厚さ精度が良好であり、できるだけ光学的に均
質なものであるのが好ましい。フイルムまたはシートに
製膜時にダイラインなどが発生することは好ましくない
。本発明において光学的に色斑が小さい位相差フイルム
をうるためには、延伸前のフイルム幅Ａと延伸後のフイ
ルム幅Ｂとから定義されるネックイン率（１００×（Ａ
−Ｂ）／Ａ）を２０％以下に抑えることが好ましい。

【００２３】前記一軸延伸する方法としては、たとえば
多数のロールの間をフイルムを通過させることによって
フイルムの予熱を行い、ついで２対の延伸ロールにより
所定の倍率に延伸する方法、多数のロール間をフイルム
を通過させる間に予熱と段階的な延伸を併行して行いな
がら、所定の倍率にまでもっていく方法、テンター法に
より巾方向に延伸する横一軸延伸法などの方法が採用さ
れうる。

【００２４】延伸は目的とする位相差フイルムの用途に
応じて適宜に行われる。即ち、レターデーション値とは
主延伸方向（ＭＤ方向）およびこれに垂直な方向（ＴＤ
方向）における屈折率差（ＩＩＭＤ−ＩＩＴＤ）と位相
差フイルムまたはシートの厚さ（ｄ）との積で定義され
、直交関係にある直線偏光が同位相で入射した場合の透
過光の位相差を意味するレターデーション値（Ｒ値）が
、使用光線の波長（λ）のたとえば１／４の値となるよ
うに延伸処理を行った場合には、１／４波長板が得られ
、１／２の値となるように延伸処理を行った場合には、
１／２波長板が得れられることとなる。使用光線が可視
光線である場合、１／４波長板としてのレターデーショ
ン値は９５〜１７０ｎｍの範囲となる。従って、この範
囲にある１／４波長板と直線偏光子とを組み合わせると
ことによって、ある可視光線における正確な円偏光が得
られることになる。

【００２５】粘着剤層及び剥離フイルムを付加する方法
としては、剥離フイルムの上に粘着剤層を設けその上に
位相差フイルムを貼り合わせる方法、あるいは逆に位相
差フイルムの上に粘看剤層を設けその上に剥離フイルム
を貼り合わせる方法が通常取られる。この様にして得ら
れた粘着剤層をもつ位相差板は使用時に適当に切断され
、剥離フイルムを剥がし、相手基材である偏光板やガラ
スあるいは他の基材と貼り合わせ、防眩用あるいはサン
グラスとして用いられる。

【００２６】保護膜としては従来から知られているセル
ロースアセテート系フイルム、アクリル系フイルム、ポ
リエステル系樹脂フイルム、ポリオレフィン系樹脂フイ
ルム、ポリカーボネート系フイルム、ポリエーテルエー
テルケトン系フイルム、ポリスルホン系フイルムが挙げ
られる。

【００２７】

【作　　　　用】本発明の位相差板は高温、高湿状態で
の耐久性が改善され長期間放置してもその性能が低下し
ない。かかる特性を利用して液晶表示体の用途に用いら
れ、特に車両用途、各種工業計器類、家庭用電化製品の
表示等に有用である。

【００２８】

【実施例】次に実例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。粘着剤として次のものを準備した。 （Ａ−１）２−ヒドロキシエチルメタクリレートのアセ
トアセチル化物／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチル
ヘキシルアクリレート／酢酸ビニル共重合体（共重合体
の重量組成比＝５／４０／３５／２０）（Ａ−２）２−
ヒドロキシエチルメタクリレートのアセトアセチル化物
／ｎ−ブチルアクリレート／酢酸ビニル共重合体（４／
８０／１６） （Ａ−３）２−ヒドロキシエチルメタクリレートのアセ
トアセチル化物／２−エチルヘキシルアクリレート／メ
チルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト共重合体（５／７２／２０／３） （Ａ−４）２−ヒドロキシエチルメタクリレートのアセ
トアセチル化物／ｎ−ブチルアクリレート／２−エチル
ヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体
（１０／１７／６３／１０） （Ａ−５）〔対照例〕アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレ
ート／２−エチルヘキシルアクリレート共重合体（３／
５０／４７） 硬化剤として次のものを準備した。

【００２９】（Ｂ−１）イソシアネート系化合物（日本
ポリウレタン工業株式会社製のコロネートＬ；トリメチ
ロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダクトの
７５％酢酸エチル溶液） （Ｂ−２）エポキシ化合物（東都化成株式会社製のエポ
トートＹＤ−１２８；ビスフェノールＡ・エピクロルヒ
ドリン型のエポキシ樹脂） （Ｂ−３）アルデヒド系化合物（グリオキザールの５％
イソプロピルアルコール溶液） （Ｂ−４）アミン化合物（ヘキサメチレンジアミン）（
Ｂ−５）金属アルコキシド（テトラエチルジルコネート
の５％イソプロピルアルコール溶液）（Ｂ−６）金属キ
レート化合物（ジルコニウムテトラアセチルアセトナー
トの５％イソプロピルアルコール溶液） （Ｂ−７）金属塩（塩化亜鉛） （Ｂ−８）アンモニウム塩（塩化アンモニウム）（Ｂ−
９）ヒドラジン化合物（アジピン酸ヒドラジド）（Ｂ−
１０）アミノ樹脂（三井東圧化学株式会社製のサイメル
−３２５；メチル化メラミン樹脂）（Ｂ−１１）イソシ
アネートＤ１１０Ｎ；トリメチロールプロパンのキシレ
ンジイソシアネートアダクトの７５％酢酸エチル溶液） （Ｂ−１２）アミン化合物（ヘキサメチレンテトラミン
） （Ｂ−１３）金属キレート化合物（ジンクテトラアセチ
ルアセトナートの５％イソプロピルアルコール溶液）

【
００３０】実施例１〜１４、対照例 重合度１７００、平均ケン化度９９．８モル％のポリビ
ニルアルコールを水に溶解し、ポリビニルアルコール濃
度１８重量％の水溶液を得た。該液をポリエチレンテレ
フタレートフイルム上に流涎後、乾燥して膜厚７５μｍ
のフイルムを得た。該フイルムをテンター方式にて下記
の条件で一軸延伸した。 予熱工程：１８０℃、２分 延伸工程：１９０℃、１．１２倍延伸 熱固定工程：１５０℃、２分

【００３１】得られた位相差フイルム（膜厚７２μｍ）
のＲ値をバビネ型コンペンサーター付の偏光顕微鏡（ニ
コンＰＯＨ−１型）を用い補償法にて測定した（光源は
白色光）ところ３９０ｎｍであり、品質の良好なもので
あった。次に、上記の位相差フイルムの両面にポリビニ
ルアルコール系樹脂粘着剤を用いて三酢酸セルロースフ
イルムを接着させ、更に各種のアクリル系粘着剤を用い
てガラスと貼合させて位相差板を得た（全厚みは１７０
μｍ）。この位相差板を４０℃×９５％ＲＨの条件下に
５００時間放置した時（ケースＡ）のＲ値、又７０℃の
条件下に５００時間放置した時（ケースＢ）のＲ値を測
定した。又その時の外観も観察した。結果を表１に示す
。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【効　　　　果】本発明では位相差フイルムの両面が保
護層で被覆されてなる位相差板の保護層の少なくとも一
方に、アセトアセチル基含有アクリル系樹脂粘着剤層を
設けることによって耐久性の優れた位相差板が得られる
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】位相差フイルムの両面が保護層で被覆され
   てなる位相差板の保護層の少なくとも一方に、アセトア
   セチル基含有アクリル系樹脂粘着剤層を設けることを特
   徴とする粘着剤層を有する位相差板。
2. 【請求項２】アクリル系樹脂粘着剤中に硬化剤が配合さ
   れてなる請求項１記載の位相差板。
3. 【請求項３】位相差フイルムがポリビニルアルコールフ
   イルムである請求項１記載の位相差板。